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KR100529756B1 - 열수축성 폴리에스테르 필름 - Google Patents

열수축성 폴리에스테르 필름 Download PDF

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KR100529756B1
KR100529756B1 KR10-2003-0098619A KR20030098619A KR100529756B1 KR 100529756 B1 KR100529756 B1 KR 100529756B1 KR 20030098619 A KR20030098619 A KR 20030098619A KR 100529756 B1 KR100529756 B1 KR 100529756B1
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heat
polyester film
shrinkage
shrinkable polyester
mol
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이중규
김남일
김상일
김용원
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에스케이씨 주식회사
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Abstract

본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폴리에스테르계 열방성 액정 고분자가 포함됨으로써 수축방향과 직교하는 길이 방향으로의 인장강도가 5 Kgf/㎟ 이상이고 인장신도가 500% 이상이며, 10% 수축(열처리) 공정후 및 극성용제를 사용하는 잉크 도포 공정후에도 상기 인장강도값 및 인장신도값이 유지되는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기와 같이 길이 방향으로의 기계적 물성이 강화됨으로써 후공정 과정이나 그 후에 파단 현상, 기계적 물성이 저하되는 경시변화 등이 발생하지 않아 용기의 라벨용 또는 피복용으로 유용하다.

Description

열수축성 폴리에스테르 필름 {HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM}
본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 투명성, 인쇄특성, 용제에 대한 접착성 및 연신공정성 등의 기본 특성이 우수할 뿐 아니라 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 인장 강도 및 신도가 높아 파단 현상이 발생되지 않는 우수한 기계적 물성과, 극성용제를 사용한 인쇄 공정을 거친후에도 용제의 의한 기계적 물성이 약화되는 경시변화가 없는 우수한 내용제성을 갖는 열수축성 폴리에스테르계 필름에 관한 것이다.
열수축성 필름은 폴리에스테르 또는 폴리스티렌을 포함하는 플라스틱, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용, 포장용기의 전체피복용으로 사용될 뿐만 아니라 문구류 또는 여러개의 용기를 집적포장하거나 밀착포장하는 등 다양한 용도로 사용되고 있다. 이러한 열수축성 필름으로는 폴리염화비닐, 폴리스티렌 등의 필름 뿐만 아니라, 최근 들어서는 폴리에스테르계 필름도 많이 사용되고 있다.
열수축성 필름이 각종 포장재 또는 라벨용으로 사용되기 위해서는 내열성, 내약품성, 내후성, 인쇄특성 등의 기본적인 특성뿐만 아니라 용기의 밀봉성, 수축균일성 등의 우수한 열수축특성이 요구된다.
그러나, 종래의 열수축필름 소재로서 많이 사용되고 있는 폴리염화비닐이나 폴리스티렌 열수축성 필름의 경우에는 내열성, 내약품성, 내후성 및 열수축 특성이 충분하지 않은 문제점이 있다. 특히, 폴리염화비닐 열수축성 필름의 경우에는 염소성분을 포함하고 있어서 소각폐기시 환경친화력이 매우 열악하다. 폴리스티렌 필름은 인쇄성이 불량하여 일반 플라스틱 필름용 잉크를 사용할 수 없기 때문에 특수 잉크를 사용하지 않으면 안될 뿐만 아니라, 자연수축률이 커서 보관이 어렵고, 고온의 내용물이 충진되는 경우나 내용물을 가열멸균하는 공정에서는 내열성이 취약하여 사용할 수 없는 문제점이 있다.
일반적으로 사용되고 있는 열수축성 폴리에스테르계 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트로서 내열성, 내약품성, 내후성이 우수하고 수축률도 충분하나, 주수축 방향(폭 방향)과 직교하는 방향(길이 방향)으로의 기계적 물성이 낮아 인쇄 공정이나 라벨링 공정 등의 후가공 공정에서 길이 방향으로 파단되는 현상이 발생하여 생산성을 저하시킬 수 있으며, 내용물이 충전된 완제품 상태에서 외부 충격에 의하여 길이 방향으로 깨어지는 현상이 발생되어 상품가치를 저하시킬 수 있다.
이러한 문제점을 해결하고자 일본 특허 공개 제1999-68230호, 제1999-88005호, 제2000-76618호, 제2001-78083호, 제2002-18594호 및 제2003-30099호 등에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 일정한 비율로 블렌딩하거나, 테레프탈산 및 이소프탈산의 디카르복실산 성분과 에틸렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 프로판디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜의 디올 성분을 공중합하여 수축특성 및 기계적 물성을 조절함으로써 수축균일성 등을 개선할 수 있다고 제안하고 있다.
그러나, 이러한 폴리에스테르 필름은 수축균일성은 어느 정도 개선될 수 있지만 기계적 물성, 예를 들어 길이방향의 인장강도 및 인장신도의 한계 및 극성용제를 사용한 인쇄 후의 경시 안정성 등의 문제는 여전히 해결되지 않고 있다.
일정 이상의 길이 방향으로의 기계적 강도 및 신도가 나오지 않으면 인쇄공정이나 인쇄 후의 라벨링 공정에서 길이방향으로 작용하는 기계의 장력으로 인하여 필름이 파단되는 현상이 발생되거나, 메틸에틸케톤 또는 톨루엔 등의 극성용제를 사용하는 잉크 인쇄후 일정 시간이 지나면 극성용제의 직접적인 영향이나 잔류용제로 인하여 필름의 표면이 결정화됨으로써 길이 방향으로의 기계적 물성이 저하되고, 결국에는 내용물이 충전된 완제품 상태에서 외부의 충격으로 인하여 라벨이 길이 방향으로 깨어지는 현상이 초래되는 단점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 길이 방향으로의 기계적 물성, 즉 인장강도 및 인장신도를 증가시켜 후공정 과정에서 길이 방향으로 파단되는 현상을 방지할 뿐만 아니라 후가공성, 내용제성 및 경시안정성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 100℃ 끓는 물 중에서 10초간 유지한 후 측정한 수축률이 최소 일방향으로 30% 이상인 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 인장강도가 5 Kgf/㎟ 이상이고 인장신도가 500% 이상이며, 10% 수축(열처리) 공정후 및 극성용제를 사용하는 잉크 도포 공정후에도 상기 인장강도값 및 인장신도값이 유지되는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공한다.
이하에서 본 발명을 자세히 설명한다.
본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물은 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르 60 내지 90 중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 7 내지 20 중량% 및 폴리에스테르계 액정고분자 3 내지 20 중량%를 포함한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르계 액정고분자를 포함함으로써 후가공을 하지 않은 원단상태에서 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로 5Kgf/㎟ 이상의 인장강도와 500% 이상의 인장신도를 가지며, 10% 수축(열처리)후 및 메틸에틸케톤, 톨루엔 등과 같은 극성용매를 사용한 잉크 도포후 30일 경과 후에도 길이 방향으로 5 Kgf/㎟ 이상의 인장강도 및 500% 이상의 인장신도를 유지한다.
열수축성 필름이 원단 상태에서 길이 방향으로 인장강도가 5 Kgf/㎟ 미만이거나 인장신도가 500% 미만인 경우 슬릿팅 공정, 인쇄 공정 또는 라벨링 공정에서 기계에 의해 자연 발생되는 장력으로 인하여 길이방향으로 파단되는 현상이 발생하고, 극성용제를 사용하는 잉크 도포시에도 극성용제 및 그 잔류 용제로 인하여 기계적 물성의 경시변화를 초래하여 시간이 경과할수록 길이 방향의 인장 강도 및 신도가 저하되어 후공정에서의 파단 현상이 증가할 뿐 아니라, 수축 후 내용물이 충전된 완제품 상태에서도 외부의 충격에 의해서 라벨이 쉽게 깨어지는 현상이 발생하게 된다.
한편, 인쇄공정을 끝마친 후의 길이방향의 인장 강도가 5 Kgf/㎟ 미만이거나 인장 신도가 500% 미만인 경우에는 용기에 라벨을 씌우는 라벨링 공정에서 단면 불균일, 미절단 등의 컷팅 불량이 발생되거나 기계적 장력에 의하여 라벨 제품이 끊어지는 불량이 발생한다. 또한 10% 수축(열처리)후의 길이 방향의 인장강도가 5Kgf/㎟ 미만이거나 인장 신도가 500% 미만인 경우에는 용기에 내용물이 충전된 완제품 상태에서 이송, 보관, 전시 등에서 외부의 충격에 의해서 라벨이 쉽게 깨어지는 현상이 더욱 증가하여 제품의 가치를 저하시킨다.
일반적인 라벨 및 피복으로 사용되는 열수축성 필름은 단방향의 연신공정을 적용하여 연신반향이 주수축되기 때문에 연신되지 않는 반대 방향의 기계적 물성은 구조적으로 취약할 수 밖에 없는 것이 그 특징이다. 물론 양방향 연신 공정을 적용하여 양방향의 기계적 물성을 향상시킬 수는 있으나, 그 경우에는 양방향으로 수축특성이 발현되기 때문에 일반적인 수축 라벨링 공정에는 적합하지 않다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 단방향 연신공정을 적용하여 단반향 수축특성을 발현하면서도 주수축 방향(연신방향, 폭방향)과 직교하는 방향(길이방향)의 기계적 물성이 우수하다.
원하는 길이 방향의 기계적 물성 및 내용제성을 강화하고 경시 변화를 억제하기 위해, 본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물은 폴리에스테르계 액정 고분자를 3 내지 20 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량%를 함유한다. 본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물중의 폴리에스테르계 액정 고분자의 함량이 20 중량%를 초과하게 되면 액정 고분자의 고유한 특성인 기계적 이방성으로 인하여 폭 방향으로 불균일 연신이 발생하거나 적당한 수축률이 나오지 않으며, 3 중량% 미만인 경우에는 고분자들간의 혼화성이 저하되어 균일한 블렌딩이 되지 않을 뿐만 아니라 길이방향의 기계적 물성의 변화가 없기 때문에 기존과 동일한 문제들이 발생하게 된다.
본 발명에서 사용되는 폴리에스테르계 액정 고분자의 예로는 미국 티코나(Ticona)社의 폴리(4-히드록시벤조산/6-히드록시-2-나프토산, HBA/HNA)로 구성된 액정 고분자가 있으며, 이러한 폴리에스테르계 액정 고분자는 열방성 액정 고분자로서 기존의 열가소성 고분자와 마찬가지로 용융압출이 가능한 것이 특징이다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물중에 블렌딩되는 2,2-(디메틸-1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르는 디올 성분으로서 에틸렌글리콜 또는 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올과, 디카르복실산 성분으로 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 통상의 방법으로 공중합시켜 얻을 수 있으며(참조: 국내 특허 출원 공개 제2002-73307호(공개일: 2002.9.23)), 에틸렌테레프탈레이트 반복단위 75내지 85 몰% 및 2,2-디메틸(-1,3-프로필렌) 테레프탈레이트 반복단위 15 내지 25몰%를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 2,2-(디메틸-1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르의 극한 점도는 0.5 내지 0.7 dL/g 이 바람직하다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물중에 블렌딩되는 폴리트리메틸렌테레프탈레이트는 디올 성분으로서 프로판디올과 디카르복실산 성분으로서 디카르복실산 성분으로 디메틸테레프탈레이트를 통상의 방법으로 중합시켜 얻을 수 있으며, 디올 성분으로서 디메틸이소프탈레이트 및 디메틸-2,6-나프탈렌디카르복실레이트와 디카르복실산 성분으로서 디메틸이소프탈레이트 및 디메틸-2,6-나프탈렌디카르복실레이트를 더 포함할 수 있다(참조: 국내 특허 출원 공개 제2002-73305호(공개일: 2002.9.23). 상기 디올 성분은 2,2-디메틸(-1,3-프로판)디올 5 내지 20 몰%, 프로판디올 5 내지 20 몰% 및 에틸렌글리콜 60 내지 90 몰%를 포함하는 것이 바람직하며, 상기 디카르복실산 성분으로 디메틸이소프탈레이트 20 몰%이하, 디메틸-2,6-나프탈렌디카르복실레이트 10 몰% 이하 및 디메틸테레프탈레이트 70 내지 100 몰%를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트의 극한 점도는 0.7 내지 0.95 dL/g 이 바람직하다.
본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은 조성물중에 폴리에스테르계 액정 고분자가 사용됨에 따라, 반복단위로서 폴리(4-히드록시벤조산/6-히드록시-2-나프토산, HBA/HNA)를 갖는 방향족 폴리에스테르 공중합체를 포함하게 되며, 구체적으로 본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은 구성 반복단위로서 에틸렌테레프탈레이트 반복단위 50 내지 89 몰%, 2,2-디메틸(-1,3-프로필렌)테레프탈레이트 반복단위 3 내지 25 몰%, 트리메틸렌테레프탈레이트 반복단위 5 내지 25 몰% 및 HBA/HNA기를 갖는 폴리에스테르계 액정 고분자의 반복단위 3 내지 30 몰%를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름용 조성물은 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어 중합촉매, 분산제, 정전인가제, 블로킹 방지제, 기타 활제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가할 수 있다.
본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름은 압출법이나 카렌더법 등 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 상술한 2,2-디메틸-(1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 및 폴리에스테르계 액정 고분자를 건조시키고, 240℃ 내지 320℃의 온도로 용융혼합한 후 압출성형하여 용융 쉬트를 제조한 다음, 이를 냉각 및 고화시켜 냉각고화된 폴리에스테르 쉬트를 얻고, 얻어진 쉬트를 텐터법에 의하여 유리전이온도(Tg) 이상의 온도에서 1축 또는 2축 연신하여 얻을 수 있다. 예를 들어, 비연신 폴리에스테르 쉬트를 주수축 방향(횡방향)으로 3.0 내지 7.0배, 바람직하게는 3.5 내지 4.5배로 연신시킴으로서 필름의 열수축률을 얻을 수 있다.
본 발명에 의한 열수축성 폴리에스테르 기재 필름은 두께가 12 내지 125㎛인 것이 바람직하며, 이러한 범위의 두께를 가질 때 연신 균일성이 우수하고, 라벨 또는 식품 포장용으로 사용시 열수축 균일성, 잉크 접착성, 용제접착성 등이 우수하다.
이하, 본 발명을 하기 실시 예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시 예로만 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 : 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 공중합 에스테르(폴리머 A)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부, 에틸렌글리콜 130 몰부 및 2,2-디메틸(-1,3-프로판)디올 30 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환반응 촉매로서 초산망간을 디메틸테레프탈레이트 대해 0.07 중량% 투입한 다음 부생물인 메탄올을 제거하며 220℃까지 승온하면서 반응을 진행시켰다. 에스테르 교환반응이 종료된 후 평균 입경이 0.28㎛인 실리카를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.07 중량% 투입한 후, 안정제로 트리메틸포스페이트를 디메틸테레프탈레이트 대비 0.4 중량%를 투입하고 5분 후에 중합촉매로서 안티모니트리옥사이드 0.035 중량% 및 테트라부틸렌티타네이트 0.005 중량%를 투입하고 10분간 교반하였다. 이어서, 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후 285℃로 승온하면서 서서히 감압하고 약 210분 동안 중합하여 극한점도가 0.68 dL/g인 2,2-디메틸(-1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르(폴리머 A)를 얻었다.
제조예 2 : 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(폴리머 B)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부 및 1,3-프로판디올 140 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하였고, 에스테르 교환반응 촉매로서 테트라부틸렌티타네이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.05 중량% 투입한 다음 부산물인 메탄올을 제거하며 220℃까지 승온하면서 반응을 진행시켰다. 에스테르 교환반응이 종료된 후 안정제로 트리메틸포스페이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.045 중량%를 투입하고 10분 후 중합촉매로서 안티모니트리옥사이드를 0.02 중량% 투입하였다. 이어서, 5분 후에 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후 270℃에서 약 180분간 중합하여 극한점도가 0.85 dL/g인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(폴리머 B)를 얻었다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7
제조예 1 및 2 로부터 얻은 폴리머 A, 폴리머 B 및 폴리머 C(상품명: Vectra, 티코나(Ticona)社)를 하기 표 1에 제시된 비율로 혼합한 후 290℃에서 용융하고 T 다이로부터 압출한 다음, 냉각 롤러에서 급냉하여 하기 표 1에 제시된 유리 전이온도(Tg)를 갖는 미연신 시트를 수득하였다. 수득한 미연신 시트를 각각의 가열 온도에서 5초간 가열하고 연신 과정을 수행한 후 두께가 50㎛인 열수축성 폴리에스테르 필름을 얻었다.
하기 표 1에는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7로부터 얻은 열수축성 폴리에스테르 필름을 구성하는 각 폴리머의 블렌딩 비율(중량%), 이에 따른 반복 단위의 비율, 미연신 시트의 유리전이온도, 필름 제막 조건 및 연신비를 제시하였다.
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 7에 따라 제조된 열수축성 폴리에스테르 필름에 대하여, 열수축성 필름으로서의 성능평가를 다음과 같이 실시한 후, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
(1) 열수축률
제조한 필름을 측정하고자 하는 방향에 대하여 폭 15㎜, 길이 300㎜로 절단한 후 설정된 온도로 유지되는 온수 중에서 10초간 열처리한 후의 길이(ℓ)를 측정하여 하기 수학식 1에 의하여 열수축률을 계산하였다:
열수축률(%) = [(300-ℓ)/300] × 100
(2) 인장강도 및 인장신도
인스트론社의 모델 6021인 인장강도 시험기를 이용하여, 제조된 필름을 폭 15mm, 길이 5㎝ 이상으로 절단한 후, 5㎝ 간격의 클립에 장착하여 상온에서 신장하면서 파단이 일어날 때까지의 스트레스(Stress)-스트레인(Strain) 곡선을 얻었다. 파단이 일어날 때 걸리는 힘을 인장강도, 파단이 일어날때까지의 늘어난 길이를 인장신도라고 하였다.
(3) 내용제성 평가
제조한 필름을 통상적인 폴리에스테르용 잉크(용제 배합비: 톨루엔/메틸에틸케톤/에틸아세테이트=40%/40%/20%)로 인쇄한 다음 30일간 상온에서 방치한 후 상기 (2)와 같은 동일한 방법으로 인장강도 및 인장신도를 측정하였다.
(4) 10% 수축(열처리) 후의 기계적 물성 평가
기계적 물성 평가를 위해, 터널 벽면에 상하 여러 단으로 열풍 노즐을 가지고 있고 필요에 따라 노즐의 개폐가 가능하며, 터널을 통과하는 동안 용기의 회전이 가능하도록 제작된 열풍 터널을 이용하였다. 상기 (3)과 동일한 방법으로 인쇄된 필름을 인쇄 직후 폭이 148㎜가 되도록 중앙부위를 용제접합하여 튜브 형태의 라벨을 제조하였다. 이렇게 제작된 라벨을 95㎜ 길이로 절단한 후 시판되는 1.5L 4각 내열 PET병의 어깨 및 몸통 부위에 씌우고 90℃의 열풍 터널에서 5초 동안 라벨링 하였다. 라벨링된 용기에 90℃의 물을 충전한 후에 90℃로 유지되는 항온조에 용기를 30분간 담근 다음, 수축된 라벨을 PET용기로부터 분리하여 상기 (2)와 같은 동일한 방법으로 인장강도 및 인장신도를 측정하였다.
(5) 내충격성 평가
상기 (3)과 동일한 방법으로 인쇄된 필름을 인쇄 직후 폭이 148㎜가 되도록 중앙부위를 용제접합하여 튜브 형태의 라벨을 제조하였다. 이렇게 제작된 라벨을 95㎜ 길이로 절단한 후 시판되는 1.5L 4각 내열 PET병의 어깨 및 몸통 부위에 씌우고, 상기 (4)와 같은 90℃의 열풍 터널에서 5초 동안 라벨링 하였다. 라벨링된 용기에 90℃의 물을 충전한 후에 90℃로 유지되는 항온조에 용기를 30분간 담그고 다시 상온에서 7일간 보관한 다음, 1.5m의 높이에서 완제품 상태의 용기를 눕혀서 콘크리트 바닥으로 자유 낙하시켰다. 자유 낙하후 라벨의 깨어짐 상태를 하기와 같이 평가하였다.
Ｏ: 자유 낙하 후 라벨이 전혀 깨어지거나 갈라진 현상이 나타나지 않은 경우
△: 자유 낙하 후 라벨이 갈라진 현상이 나타나는 경우
×: 자유 낙하 후 라벨이 완전히 깨어졌거나 갈라졌을 경우
(6) 라벨링 특성
제조된 열수축성 폴리에스테르 필름에 균일 수축성을 파악하기 위하여 모눈종이와 같은 눈금을 인쇄한 후 폭이 148mm가 되도록 중앙부위를 용제접합하여 튜브 형태의 라벨을 제조하였다. 이렇게 제작된 라벨을 95㎜ 길이로 절단한 후 시판되는 1.5L 4각 내열 PET병의 어깨 및 몸통 부위에 씌우고, 상기 (4)와 같은 90℃의 열풍 터널을 5초 동안 통과시켰을 때 라벨의 수축 상태를 1차로 평가하고, 라벨링된 용기에 90℃의 물을 충전한 후 2차로 라벨의 외관을 관찰하여 하기와 같이 평가하였다.
Ｏ: 수축 후 균일하게 수축되어 외관이 미려한 경우
△: 수축 후 외관이 불량하지만, 90℃의 물을 충전한 후 외관이 양호하게 나타나는 경우
×: 수축이 한쪽으로 쏠리고, 라벨접힘, 주름발생 등의 불균일 수축이 나타나고, 90℃의 물을 충전하여도 충분히 개선되지 않는 경우.
표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 6의 열수축성 폴리에스테르 필름은 초기 원단상태, 극성용제에 의한 내용제성 평가 후 및 열처리 후에도 길이 방향에서의 인장강도가 5 Kgf/㎟ 이상이고, 인장신도가 500% 이상이며 내충격성이 강화되어 깨어지거나 갈라지지 않을 뿐 아니라, 적절한 수축률을 가짐으로서 라벨링 특성이 우수한 반면, 비교예 1 내지 7의 필름은 그러하지 못함을 알 수 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라 폴리에스테르계 액정 고분자가 포함된 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 기계적 물성, 내용제성 및 내충격성이 강화되어 후공정에서 파단이 일어나지 않으며 기존의 문제점을 개선시킴으로써, 용기의 라벨용 또는 피복용으로 유용하다

Claims (6)

100℃ 끓는 물 중에서 10초간 유지한 후 측정한 수축률이 최소 일방향으로 30% 이상인 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서, 주수축 방향과 직교하는 길이 방향으로의 인장강도가 5 Kgf/㎟ 이상이고 인장신도가 500% 이상이며, 10% 수축(열처리) 공정후 및 극성용제를 사용하는 잉크 도포 공정후에도 상기 인장강도값 및 인장신도값이 유지되는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 1항에서 있어서, 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르 60 내지 90 중량%, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 7 내지 20 중량% 및 폴리에스테르계 액정고분자 3 내지 20 중량%를 포함하는 조성물로부터 제조된 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 2항에서 있어서, 2,2-디메틸(1,3-프로판)디올 공중합 폴리에스테르의 극한 점도가 0.5 내지 0.7 dL/g 인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 2항에서 있어서, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트의 극한 점도가 0.7 내지 0.95 dL/g 인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 2항에서 있어서, 폴리에스테르계 액정고분자가 열방성 액정고분자인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
제 1항에서 있어서, 폴리에스테르 필름이 에틸렌테레프탈레이트 반복단위 50 내지 89 몰%, 2,2-디메틸(-1,3-프로필렌)테레프탈레이트 반복단위 3 내지 25 몰%, 트리메틸렌테레프탈레이트 반복단위 5 내지 25 몰% 및 4-히드록시벤조산/6-히드록시-2-나프토산(HBA/HNA)기를 갖는 폴리에스테르계 액정 고분자의 반복단위 3 내지 30 몰%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름.
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