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KR100468827B1 - 비정질경희토류-천이금속과반금속의합금및제조방법 - Google Patents

비정질경희토류-천이금속과반금속의합금및제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 경희토류-천이 금속(RE-TM)과 반금속의 합금의 제조 방법은, 물리 증착법 중 스퍼터링 방법에 의해 경희토류-천이 금속에 반금속을 증착시키는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법에 있어서, 수식S는 포화 자왜 정수이며, σ는 응력)으로 표현되는 자기 탄성 에너지 성분을 포함하는 수직 자기 이방성 에너지가 증가되도록, 상기 합금의 포화 자왜 정수의 부호에 따라 Ar 스퍼터링 압력을 다르게 가하여 상기 포화 자왜 정수와 상기 응력의 부호가 반대가 되도록 하는 단계를 포함하는 점에 그 특징이 있다.

Description

비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 및 제조 방법
본 발명은 수직 자기 이방성 합금에 관한 것으로서, 상세하게는 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 및 제조 방법에 관한 것이다.
현재, 비정질 경희토류-천이 금속(LRE-TM, Light Rare Earth-Transition Metal) 합금은 단파장 영역에서 커(Kerr) 회전각이 증가되는 특성으로 인하여, 단파장용 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서 주목받고 있다.
종래에는, 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서, 비정질 중희토류-천이 금속(HRE-TM, Heavy Rare Earth-Transition Metal)을 주로 사용하였다. 이 HRE-TM 합금, 예컨대 TbFe는 적색 레이저 파장에서 커 회전각이 증가되는 특성을 갖고 있어서, 적색 레이저 다이오드용 광자기 기록 매체의 재료로서 주류를 이루고 있었다. 즉, 도 1의 그래프에 나타난 바와 같이, TbFe는 500nm의 파장 이상에서 커 회전각이 증가되므로, 600nm-700nm대의 파장을 지닌 적색 레이저 다이오드용 광자기 기록 매체로서 적합하였다. 그러나, 광자기 기록 매체에서의 기록 밀도는 레이저 파장의 역수의 제곱에 비례하므로, 기록 밀도를 향상시키기 위해서는 단파장의 청색 레이저 다이오드의 사용이 대두된다. 그런데, 도 1의 그래프에 나타난 바와 같이, TbFe는 청색 레이저 파장에서 커 회전각이 감소되는 특성으로 인하여 에러 발생율이 증가되는 문제점이 있다.
이러한 문제점을 해결하고자 단파장 영역에서 커 회전각을 증가시키는 경희토류-천이 금속(LRE-TM) 합금이 단파장용 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서 주목을 받았다. 즉, 도 1의 그래프에 나타난 바와 같이, LRE-TM 합금 중 하나인 비정질 NdFe 금속 합금은 다파장 영역에서 높은 커 회전각을 나타내므로, 단파장용 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서 적합하다. 그러나, 상기 NdFe 금속 합금과 같은 LRE-TM 합금은 경희토류의 자기 모멘트와 천이 금속의 자기 모멘트 사이에서 페로 자기 결합(Ferro-magnetic coupling)을 형성하고 있으므로 반자기 에너지(Demagnetizing Energy)가 크다. 따라서, 막면에 대해 수직 자기 이방성은 나타내지 못하고, 면내 자기 이방성을 나타내어 단파장용 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서 이용될 수 없었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 개선하기 위하여 창출된 것으로서, 막면에 대하여 수직 자기 이방성을 증가시키는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법 및 이 방법에 의해 제조된 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법은, 물리 증착법 중 스퍼터링 방법에 의해 경희토류-천이 금속에 반금속을 증착시키는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법에 있어서, 수식 S는 포화 자왜 정수이며, σ는 응력)으로 표현되는 자기 탄성 에너지 성분을 포함하는 수직 자기 이방성 에너지가 증가되도록, 상기 합금의 포화 자왜 정수의 부호에 따라 Ar 스퍼터링 압력을 다르게 가하여 상기 포화 자왜 정수와 상기 응력의 부호가 반대가 되도록 하는 단계를 포함하는 점에 그 특징이 있다.
또한, 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금은, 물리 증착법 중 스퍼터링 방법에 의해서 경희토류-천이 금속에 반금속을 증착시키되, 포화 자왜 정수의 부호가 포지티브인 경우 상기 합금의 내부 응력 상태가 네가티브 부호인 압축 응력 상태가 되도록 낮은 Ar 스퍼터링 압력을 가하고, 상기 포화 자왜 정수가 네가티브인 경우 상기 합금의 내부 응력 상태가 포지티브 부호인 인장 응력 상태가 되도록 높은 Ar 스퍼터링 압력을 가하여 증착 형성된 점에 그 특징이 있다.
이하, 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 및 제조 방법을 설명한다.
본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금은, 청색 레이저 다이오드용 광자기 기록 매체로서 이용될 수 있도록, 수직 자기 이방성을 나타냄과 동시에 청색 레이저 파장에서 높은 커 회전각을 유지한다. 이를 위하여, 비정질 경희토류-천이 금속 합금에 반금속을 첨가하여 정자기 에너지(Magneto Static Energy)를 감소시키는 한편, 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 단계에서 자기 탄성 에너지(Magneto Elastic Energy)를 증가시킴으로써 수직 자기 이방성을 증가시킨다.
이와 같은 내용을 첨부된 도면을 참조하면서 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
도 2는 비정질 경희토류-천이 금속(NdFe 금속)에 첨가되는 반금속(B)의 양에 따른 포화 자화 및 유효 수직 자기 이방성 에너지 변화를 나타내는 그래프이다. 이 그래프에 도시된 바와 같이, NdFe 금속에 대한 B 금속의 첨가량이 2∼3 atom %일 때 NdFeB 합금의 포화 자화가 급속히 감소된다. 이 포화 자화의 감소는 유효 수직 자기 이방성을 감소시키는 정자기 에너지를 감소시키며, 이 정자기 에너지의 감소에 따라 유효 수직 자기 이방성 에너지가 증가된다. 그 이유를 설명하면 다음과 같다.
경희토류-천이 금속에 첨가된 반금속으로부터 방출된 자유 전자는 경희토류 금속의 자기 모멘트를 결정하는 4f궤도와는 결합하지 못하고, 천이 금속의 3d 궤도와 결합한다. 그 이유는 경희토류 금속의 4f 궤도 외부에 있는 5s 및 5p 궤도가 보호 작용을 하고 있는 반면에, 천이 금속의 3d 궤도 외부에는 이와 같이 보호 작용을 하고 있는 궤도가 없기 때문이다. 따라서, 반금속으로부터 방출된 자유 전자가 천이 금속의 3d 궤도와 결합함에 따라 천이 금속의 자기 모멘트가 감소되고, 이로 인하여 합금 전체의 자기 모멘트도 감소된다. 그 결과, 합금 전체의 반자계 에너지의 감소에 의한 정자기 에너지 감소로 인하여 유효 수직 자기 이방성 에너지가 증가된다.
한편, 상기와 같은 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금을 박막 증착시키는 방법으로서, 물리적 증착 방법(PVD) 중 스퍼터링(Sputtering) 방법을 사용한다. 즉, 경희토류-천이 금속 합금에 반금속을 첨가하여 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 타겟(target)을 만든다. 그리고, 이 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 타겟이 있는 고전압이 인가된 진공 챔버 내에 Ar 가스를 주입시키고, 이 비활성 기체인 Ar 기체를 플라즈마 상태로 만든다. 그러면, Ar 가스 이온이 높은 에너지를 가지면서 타겟 쪽으로 움직여 타겟의 물질을 튕겨내어 박막을 증착시킨다.
이 경우에 있어서, 유효 수직 자기 이방성 에너지를 증가를 위한 포지티브 자기 탄성 에너지를 유도하기 위하여, 합금의 포화 자왜 정수에 따라 Ar 스퍼터링 압력을 다르게 가한다. 즉, 합금의 포화 자왜 정수가 포지티브인 경우에는, 합금의 내부 응력 상태가 압축 응력 상태가 되도록 낮은 Ar 스퍼터링 압력을 가한다. 그리고, 합금의 포화 자왜 정수가 네가티브인 경우에는, 합금의 내부 응력 상태가 인장 응력 상태가 되도록 높은 Ar 스퍼터링 압력을 가한다. 이와 같이, 합금의 포화 자왜 정수의 부호에 따라 합금의 박막 증착시 압축 응력 상태 또는 인장 응력 상태를 선택적으로 합금에 유발함으로써, 자기 탄성 에너지의 부호가 포지티브가 되어 유효 수직 자기 이방성 에너지가 증가한다. 이 과정을 수식을 이용하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
유효 수직 자기 이방성 에너지는 일축 자기 이방성 에너지, 정자기 에너지 및 자기 탄성 에너지의 합으로 나타낼 수 있다. 이때, 정자기 에너지(KMS)는 아래의 수학식 1과 같다.
[수학식 1]
여기서, MS는 포화 자화이다.
그리고, 자기 탄성 에너지(KME)는 아래의 수학식 2와 같다.
[수학식 2]
여기서, λS는 포화 자왜 정수이며, σ는 응력이다.
위 수학식 1 및 수학식 2에 나타난 바와 같이, 수직 자기 이방성 에너지를 증가시키기 위해서는 정자기 에너지를 감소시키고, 자기 탄성 에너지의 부호를 포지티브로 유지해야 한다.
정자기 에너지를 감소시키기 위하여 반금속을 첨가시키는 방법은 이미 설명한 바와 같다. 그리고, 자기 탄성 에너지의 부호를 포지티브로 유지하기 위해서는 포화 자왜의 부호와 응력의 부호가 서로 달라야 한다. 일반적으로 압축 응력은 네가티브이고, 인장 응력은 포지티브이다. 따라서, 포화 자왜의 부호가 포지티브인 경우에는 압축 응력을 가하고, 포화 자왜의 부호가 네가티브인 경우에는 인장 응력을 가하면, 자기 탄성 에너지의 부호를 포지티브로 유지할 수 있다.
도 3은 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금(NdFeB 합금)의 제조 방법에 있어서 Ar 스퍼터링 압력에 따른 유효 수직 자기 이방성 에너지의 변화를 나타낸 그래프이다. 이 그래프에 도시된 바와 같이, Ar 스퍼터링 압력이 감소함에 따라 수직 자기 이방성 에너지가 증가된다. 즉, 비정질 NdFeB 합금의 포화 자왜 정수의 부호가 포지티브이므로, 낮은 Ar 스퍼터링 압력에서 적층하여 박막에 압축 응력을 인가하면, 자기 탄성 에너지의 부호가 포지티브가 되어 합금 전체의 수직 자기 이방성 에너지가 증가된다.
도4는 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금(NdFeB 합금)의 제조 방법에 있어서 Ar 스퍼터링 압력에 따른 커 회전각의 변화를 나타낸 그래프이다. 이때, 사용된 레이저 파장은 400㎚이다. 이 그래프에서 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 커 회전각은 Ar 스퍼터링 압력이 감소함에 따라 증가한다. 즉, 비정질 NdFeB 합금의 포화 자왜 정수의 부호가 포지티브이므로, 낮은 Ar 스퍼터링 압력에서 적층하여 박막에 압축 응력을 인가하면, 자기 탄성 에너지를 증가시키어 합금의 전체 수직 자기 이방성 에너지를 증가시킨다. 그리고, 이 증가된 수직 자기 이방성 에너지에 비례하여 낮은 Ar 스퍼터링 압력에서 제조된 비정질 NdFeB 합금의 커 회전각이 증가된다.
이상의 설명에서와 같이, 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금 및 제조 방법은 합금의 포화 자왜 정수의 부호에 따라 Ar 스퍼터링 압력을 다르게 가함으로써, 수직 자기 이방성 에너지를 증가시켜 청색 레이저 다이오드용 광자기 기록 매체의 기록막 재료로서 사용할 수 있다.
도 1은 종래 광자기 기록막의 재료로서 이용되었던 비정질 TbFe 합금 및 비정질 NdFe 합금의 파장에 따른 커 회전각의 변화를 나타난 그래프이다. 단, TbFe 합금은 면의 수직 방향에서 측정하였고, NdFe 합금은 면내 방향에서 측정하였다.
도 2는 비정질 경희토류-천이 금속에 첨가되는 반금속의 양에 따른 포화 자화 및 유효 수직 자기 이방성 에너지 변화를 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법에 있어서 Ar 스퍼터링 압력에 따른 유효 수직 자기 이방성 에너지의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명에 따른 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조방법에 있어서 Ar 스퍼터링 압력에 따른 커 회전각의 변화를 나타낸 그래프이다.

Claims (7)

  1. 물리 증착법 중 스퍼터링 방법에 의해 경희토류-천이 금속에 반금속을 증착시키는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법에 있어서,
    수식 S는 포화 자왜 정수이며, σ는 응력)으로 표현되는 자기 탄성 에너지 성분을 포함하는 수직 자기 이방성 에너지를 증가시키기 위하여, 상기 합금의 포화 자왜 정수의 부호에 따라 Ar 스퍼터링 압력을 다르게 가하여 상기 포화 자왜 정수와 상기 응력의 부호가 반대가 되도록 하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 합금의 포화 자왜 정수의 부호가 포지티브인 경우, 상기 합금의 내부 응력 상태가 네가티브 부호인 압축 응력 상태가 되도록 낮은 Ar 스퍼트링 압력을 가하는 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 합금의 포화 자왜 정수의 부호가 네가티브인 경우, 상기 합금의 내부 응력 상태가 포지티브 부호인 인장 응력 상태가 되도록 높은 Ar 스퍼터링 압력을 가하는 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금의 제조 방법.
  4. 물리 증착법 중 스퍼터링 방법에 의해서 경희토류-천이 금속에 반금속이 증착되되, 포화 자왜 정수의 부호가 포지티브인 경우 상기 합금의 내부 응력 상태가 네가티브 부호인 압축 응력 상태가 되도록 높은 Ar 스퍼터링 압력을 가하고, 상기 포화 자왜 정수의 부호가 네가티브인 경우 상기 합금의 내부 응력 상태가 포지티브 부호인 인장 응력 상태가 되도록 높은 Ar 스퍼터링 압력을 가하여 증착 형성된 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 경희토류 금속은 란탄 계열의 Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd로 이루어진 군에서 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 천이 금속은 Fe, Ni, Co로 이루어진 군에서 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 반금속은 B, Si, P로 이루어진 군에서 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 비정질 경희토류-천이 금속과 반금속의 합금.
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