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KR100447742B1 - 광택도가 낮고 충격강도가 우수한 스티렌계 수지 조성물 - Google Patents

광택도가 낮고 충격강도가 우수한 스티렌계 수지 조성물 Download PDF

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KR100447742B1
KR100447742B1 KR10-2002-0034566A KR20020034566A KR100447742B1 KR 100447742 B1 KR100447742 B1 KR 100447742B1 KR 20020034566 A KR20020034566 A KR 20020034566A KR 100447742 B1 KR100447742 B1 KR 100447742B1
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Abstract

본 발명의 스티렌계 수지 조성물은 (A) (a1) 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 60-80 중량% 및 (a2) 입자 크기가 0.1-0.2 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 40-20 중량%로 구성된 그라프트 중합체 20-50 중량부; (B) 시안화 비닐 화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%을 공중합시킨 선형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 80-50 중량부; 및 상기 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 10 중량부로 이루어진다.

Description

광택도가 낮고 충격강도가 우수한 스티렌계 수지 조성물{Styrenic Resin Compositions With Low Gloss and High Impact Strength}
발명의 분야
본 발명은 충격강도와 강성이 우수하고 표면 광택이 낮은 열가소성수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 입자 크기가 다른 2종의 고무질 중합체로 제조된 2종의 그라프트 중합체, 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 및 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체로 이루어지고, 인장강도 등의 물성 저하 없이 광택도가 낮은 스티렌계 수지조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
스티렌계 수지 조성물은 충격강도와 인장강도가 우수하고 표면 광택등 외관이 미려하여 사출성형 및 압출성형 제품으로 다양하게 사용되어 왔다. 스티렌계 수지 조성물을 광택이 필요 없는 부품, 혹은 광택이 없어야 하는 부품에 사용될 경우에는 사출 금형에 부식을 넣는 방법, 쉬트 압출기의 냉각 롤러에 부식을 넣는 방법 등으로 가공하여 제조된다. 그러나, 상기의 가공기술로는 광택도의 조절에 많은 한계가 있었다.
이에 따라 수지 자체에서 광택도를 낮추는 방법도 제안되고 있으며 이러한 방법으로는 주로 고무의 크기를 키우는 방법과 소광제로서 탈크와 같은 무기물을 첨가하는 방법이 있다.
국내 공개특허 제2001-090662호에서는 고무의 입자를 비대화시켜 저광택도를 갖는 열가소성 수지의 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 큰 고무를 이용하여 제조된 수지는 충격강도의 저하가 발생하고 또 동시에 인장강도도 낮아져 사용에 한계가 있다.
또한, 탈크와 같은 무기물의 첨가하여 수지를 제조하는 방법은 충분한 광택저하의 효과도 없을 뿐만 아니라 충격강도의 저하가 매우 커 충격강도가 요구되는 제품에는 사용이 불가능하다.
이에 대하여 상기의 문제점을 극복하기 위하여 본 발명자는 고무 입자 크기가 다른 2종의 고무질 중합체를 각각 그라프트 유화 중합하여 2종의 그라프트 중합체를 별도로 제조하여 이를 일정한 비율로 혼합 사용하고, 여기에 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 공중합체 및 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체를 첨가함으로써, 인장강도 및 충격강도 등 물성의 저하없이 광택도가 낮은 스티렌계 수지조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 광택도가 낮은 압출 쉬트용 스티렌계 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 충격강도 및 인장강도 등 기계적 물성이 우수한 스티렌계 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기에 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명의 스티렌계 수지 조성물은 (A)(a1) 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 60-80 중량% 및 (a2) 입자 크기가 0.1-0.2 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 40-20 중량%로 구성된 그라프트 중합체 20-50 중량부; (B) 시안화 비닐 화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%을 공중합 시킨 선형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐화합물 공중합체 80-50 중량부; 및 상기 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 10 중량부로 이루어진다. 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 그라프트 중합체
본 발명에 사용되는 그라프트 중합체는 (a1) 평균 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 고무를 그라프트 중합하여 제조된 그라프트 중합체 및 (a2) 평균입자크기가 0.1-0.2㎛인 고무를 그라프트 중합하여 제조된 그라프트 중합체를 60 : 40에서 80 : 20의 중량비로 혼합한 것이다.
상기와 같은 그라프트 중합체를 혼합 사용하는 이유는 고무입자의 평균 입경이 0.2 ㎛미만인 고무를 단독 사용할 경우, 인장강도가 증가하지만 충격강도가 저하되고 광택도가 증가하여 본 발명의 목적에 부합되지 않는다. 반면, 평균 입경이 0.4 ㎛보다 큰 고무를 단독 사용할 경우에는 광택도를 낮추고 내충격성은 개선되나 강성이 현저하게 저하된다.
따라서, 이러한 단점을 보완하고, 각각의 고무질 중합체가 갖는 특성을 동시에 수득하기 위해서는 평균입경이 0.3-0.4 ㎛인 고무를 사용한 그라프트 중합체와 0.1-0.2 ㎛인 고무를 사용한 그라프트 중합체를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
즉, 본 발명에서는 고무 입자 크기가 다른 2종의 고무질 중합체를 각각 그라프트 유화 중합하여 2종의 그라프트 중합체를 별도로 제조하고, 이를 혼합 사용하므로써, 광택도가 낮고 충격강도가 우수한 스티렌계 수지조성물을 제조할 수 있는 것이다.
(a1) 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 고무를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체
본 발명의 그라프트 중합체(a1)는 고무입자의 크기가 0.3-0.4 ㎛의 범위에 있는 디엔계 합성고무 라텍스 20-60 중량부(고형분기준)에 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 혼합하여 통상의 유화중합에 의하여 제조된다. 상기 단량체 혼합물은 20-30 중량%의 시안화 비닐 화합물 및 80-70 중량%의 방향족 비닐 화합물로 이루어진다.
상기 디엔계 합성고무로는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 등이 있으며, 이 중에서 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체가 바람직하다.
본 발명의 그라프트 중합체(a1)에 사용되는 고무입자는 그 평균 입경이 0.3-0.4 ㎛인 것을 사용한다. 고무입자의 크기는 상기에서 설명한 바와 같이 수지 조성물의 충격강도와 광택에 직접적인 영향을 미친다.
또한, 본 발명의 그라프트 중합체(a1)에 있어서, 디엔계 합성고무에 그라프트되는 SAN공중합체의 양은 최종 제품인 본 발명의 수지 조성물의 충격강도와 인장강도에 영향을 미친다.
따라서, 디엔계 합성고무에 그라프트되는 SAN공중합체의 양은 전체 그라프트 중합체(a1)에 대하여 40-70중량%인 것이 바람직하다. 또한, 상기 그라프트 중합체(a1)내에서 연속상으로 존재하는 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체 중에서, 시안화 비닐 화합물의 함량은 20-30중량%의 범위이어야 한다.
본 발명의 그라프트 중합체(a1)를 제조하기 위한 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 그라프트 중합체(a1)를 제조하기 위한 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 파라 메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌이 있으며, 이들은 각각 단독으로 혹은 혼합하여 사용될 수 있다.
(a2) 입자 크기가 0.1-0.2 ㎛인 고무를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체
본 발명의 그라프트 중합체(a2)는 고무입자의 크기가 0.1-0.2 ㎛의 범위에 있는 디엔계 합성고무 라텍스 20-60 중량부(고형분기준)에 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 혼합하여 통상의 유화중합에 의하여 그라프트 중합체(a2)를 제조한다.
상기 디엔계 합성고무 라텍스, 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 종류 및 투입량은 그라프트 중합체(a1)의 것과 동일하다. 다만, 본 발명의 그라프트 중합체(a2)에 사용되는 고무입자의 크기는 평균입경이 0.1-0.2 ㎛인 고무를 사용한다. 고무입자의 평균입경이 상기의 범위보다 작을 경우, 인장강도가 우수하지만, 광택도가 높아져 본 발명의 목적을 달성할 수 없으며 또한 충분한 충격강도를 나타내지 못한다.
상기 그라프트 중합체(a1) 및 (a2)의 중량비는 60 : 40 내지 80 : 20의 범위로 사용한다. 이 비율은 수지 조성물의 내약품성과 충격강도에 영향을 미치는 것으로 판단된다. 작은 입자와 큰 입자의 적정범위의 혼합사용으로 상승효과를 가져와 충격강도와 인장강도가 동시에 상승하는 효과를 가져온다.
본 발명에 있어서, 상기 그라프트 중합체(A)는 20-50 중량부의 범위로 사용된다. 만약 그라프트 중합체(A)가 50 중량부 보다 많은 경우에는 인장강도가 저하되며, 20 중량부 보다 적은 경우에는 충격강도가 저하되어 구조재용 소재로서 적합한 물성을 갖지 못한다.
(B) 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 공중합체
본 발명의 선형 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%을 공중합 시켜 제조된다.
상기 선형 공중합체(B)는 GPC로 측정한 중량평균분자량이 150,000-250,000이며 분자량 분포(중량평균분자량/수평균뷴자량)는 1.8 내지 2.5인 것이 바람직하다.
만약 중량평균 분자량이 150,000보다 낮을 사용할 경우, 쉬트 압출 가공시 압출 안정성이 저하되고 또한 쉬트의 후가공으로 사용되는 진공성형에서 편육현상이 발생한다. 반면, 선형 공중합체(B)의 분자량이 250,000보다 클 경우 가공 시에 황변 현상이 심하게 발생하고 또한 유동성이 불량하여 쉬트 압출 가공에 어려움이 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 파라 메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌이 있으며, 이들은 각각 단독으로 혹은 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 (A):(B)의 중량비는 20 : 80에서 50 : 50의 범위이다. 이 비율은 수지 조성물의 충격강도나 인장강도와 같은 물성의 균형을 유지하는데 중요한 역할을 한다.
(C) 시안화 비닐 화합물이 28-35중량%인 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체
상기 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 시안화비닐화합물 30-35 중량%, 방향족비닐화합물 70-65 중량%를 통상의 개시제와 다관능성 개시제를 혼합사용하여 가교형으로 공중합시켜 시안화 비닐 화합물의 함량이 28-35중량%인 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체가 제조된다.
상기 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)는 GPC로 측정한 중량평균분자량이 900,000-1,200,000이며 분자량 분포(중량평균분자량/수평균분자량)는 2.0-3.0인 것이 바람직하다. 가교형 공중합체의 입자 크기는 500-1000㎛가 바람직하다.
본 발명에서 상기 가교형 공중합체(C)는 광택을 낮추는 소광제로서의 역할을 하는데, 이는 가교형 공중합체가 충분한 용융이 되어 중합물 속에 분산되지 않고 제품 표면에 돌출되어 빛을 산란시키기 때문이다.
본 발명에 있어서, 상기 가교형 공중합체(C)는 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 1-10 중량부로 첨가된다. 만약 가교형 공중합체(C)가 상기 범위를 초과하여 첨가할 경우, 충격강도가 저하되며, 1 중량부 미만으로 첨가될 경우, 광택도 저하 효과가 미약하다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 그라프트 중합체, (B) 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 공중합체, 및 (C) 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 하기의 방법으로 제조되었다.
(A) 그라프트 중합체
(a1) 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 고무를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체
교반장치, 환류냉각기, 온도계, 조제첨가장치를 갖춘 유리제 중합반응기에 평균입자경이 0.35 ㎛인 폴리부타디엔 라텍스 45 중량부(고형분 기준)와 탈이온수 200 중량부를 넣고 질소기류하에서 교반하면서 4 % 과염간산칼륨 수용액 7 중량부와 단량체 혼합물로 스티렌 70 중량부 및 아크릴로니트릴 30 중량부를 첨가하고, t-도데실 머켑탄 0.1 중량부를 3 시간동안 연속적으로 첨가하여 70 ℃에서 중합하였다. 여기서 얻은 라텍스를 90 ℃로 가열한 황산 수용액에 적하 석출한 후, 세척, 탈수, 건조하여 그라프트 중합체(A)를 얻었다. 여기서 얻은 화합물의 그라프트율은 50 %, 고무성분을 제외한 부분 중에서 아크릴로니트릴 함량은 26 중량%이었다.
(a2) 입자 크기가 0.1-0.2 ㎛인 고무를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체
고무의 평균입경이 0.14 ㎛인 폴리부타디엔 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 상기 그라프트 중합체(a1)의 제조와 동일하다.
(B) 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 공중합체
질소치환된 반응기에 탈이온수 160 중량부, 올레인산칼륨 3 중량부를 투입하고, 제1단계 단량체 혼합물로서 스티렌 23.2 중량부 및 아크릴로니트릴 17.8 중량부를 t-도데실 머켑탄 0.25 중량부와 함께 반응기내에 투입하고 충분히 유화시켰다. 혼합물을 교반하면서 온도를 60℃로 승온시킨후 과황산칼륨 0.3 중량부를 첨가하여 중합을 개시하고 65 ℃이상의 온도에서 중합반응을 계속하였다. 초기 단량체 혼합물을 30 분 정도 중합시킨 후 제2단계 단량체 혼합물로 스티렌 34.8 중량부 및 아크릴로니트릴 24.2 중량부를 5 시간 연속적으로 첨가하여 중합을 완료시켰다. 생성된 중합체의 아크릴로니트릴 함량은 27 중량%, GPC로 측정한 중량평균분자량은 180,000 이며 수평균분자량은 85,000이었다.
(C) 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체
질소치환된 반응기에 탈이온수 160 중량부, 올레인산칼륨 3 중량부를 투입하고, 제1단계 단량체 혼합물로서 스티렌 25.2 중량부 및 아크릴로니트릴 14.8 중량부를 t-도데실머켑탄 0.2 중량부, 디비닐벤젠 0.25 중량부와 함께 반응기내에 투입하고 충분히 유화시켰다. 혼합물을 교반하면서 온도를 60 ℃로 승온시킨 후 과황산칼륨 0.3 중량부를 첨가하여 중합을 개시하고 65 ℃이상의 온도에서 중합반응을 계속하였다. 초기 단량체 혼합물을 30 분 정도 중합시킨 후 제2단계 단량체 혼합물로 스티렌 38.8 중량부 및 아크릴로니트릴 21.2 중량부를 5시간 연속적으로 첨가하여 중합을 완료시켰다. 생성된 중합체의 아크릴로니트릴 함량은 30 중량부, GPC로 측정한 중량평균분자량은 1,100,000이며 수평균분자량은 500,000이었다.
실시예 1-3
상기에서 제조된 각 구성성분을 하기의 표 1과 같은 함량으로 투입하고, 여기에 산화방지제로서 Octadecyl 3-(3,5-di-tert butyl-4-hydroxy phenyl)propionate 2 중량부 및 활제로 에틸렌비스 스테라마이드 0.4 중량부를 혼합하고, 텀블러 믹서로 10 분간 예비 혼합하였다. 상기 혼합물을 45 mm 직경의 동방향 2 축 압출기를 통하여 압출하여 펠릿상태로 제조하였다. 이때, 압출기의 실린더 온도는 평균 220 ℃로 유지하였으며 스크류 RPM은 300으로 조정하였다.
비교실시예 1
광택조절제인 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 2
가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)를 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 12 중량부 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 3
그라프트 중합체(A)로서 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 고무를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체(a1)만을 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교실시예 4
그라프트 중합체(A)로 그라프트 중합체(a1)와 그라프트 중합체(a2)의 첨가 비율을 달리하여 투입한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
상기에서 제조된 각 실시예의 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 측정하였다.
(1) 인장강도(kg·cm/cm2): ASTM D638의 규격에 따라 측정하였다.
(2) 충격강도(1/4″, kg-cm/cm): ASTM D256규격에 따라 측정하였다.
(3) 광택도: 측정 각을 60°로 하여 ASTM D523에 따라 측정하였다.
실시예 1-3 및 비교실시예 1-4에서 사용된 각 성분의 조성 및 물성을 표1에 나타내었다.
실시예 비교실시예
1 2 3 1 2 3 4
성분 그라프트 중합체(A) (a1) 20 20 20 20 20 30 10
(a2) 10 10 10 10 10 - 20
선형 공중합체(B) 70 70 70 70 70 70 70
가교형 공중합체(C) 2 5 8 - 12 2 2
물성 인장강도(kgcm/cm2) 470 470 470 470 460 440 490
충격강도(1/4", kgcm/cm) 35 33 32 35 25 34 15
광택도(60°) 50 20 15 95 10 93 97
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 비교실시예 1은 광택조절제인 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)가 포함되지 않아 광택도가 매우 높게 나타났다. 또한, 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)를 본 발명의 범위를 초과하여 첨가할 경우 물성 특히 충격강도의 저하가 심한 것을 알 수 있었다. 그라프트 중합체(a1) 및 (a2) 사용 비율이 본 발명의 범위를 벗어나서 첨가된 비교실시예 3 및 4의 경우 각각 인장강도 및 충격강도 저하가 나타났으며, 또한 광택도도 높은 것을 확인할 수 있었다.
본 발명은 고무 입자 크기가 다른 2종의 고무질 중합체를 각각 그라프트 유화 중합하여 2종의 그라프트 중합체를 별도로 제조하여 이를 일정한 비율로 혼합 사용하고, 여기에 시안화 비닐 화합물이 20-30 중량%인 선형 공중합체 및 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체를 첨가함으로써, 충격강도와 강성이 높으며 압출가공성이 우수하고 쉬트의 광택도가 낮아 저광택을 요구하는 쉬트제품에 사용될 수 있는 스티렌계 수지조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (5)

  1. (A) (a1) 입자 크기가 0.3-0.4 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 60-80 중량% 및 (a2) 입자 크기가 0.1-0.2 ㎛인 디엔계 합성고무 20-60 중량부에 시안화비닐화합물 20-30중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%로 이루어진 단량체 혼합물 100 중량부를 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체 40-20 중량%로 구성된 그라프트 중합체 20-50 중량부;
    (B) 시안화 비닐 화합물 20-30 중량%와 방향족 비닐 화합물 80-70 중량%을 공중합시킨 선형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 80-50 중량부; 및 상기 (A)+(B) 100 중량부에 대하여
    (C) 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 10 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 중합체(a1)에 그라프트된 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체가 상기 그라프트 중합체(a1)에 대하여 40-70 중량%이고, 상기 그라프트 중합체(a2)에 그라프트된 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체가 상기 그라프트 중합체(a2)에 대하여 40-70 중량%인 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 디엔계 합성고무는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 부타디엔-스티렌 공중합체 및 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이고, 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 파라 메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 선형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B)는 시안화 비닐 화합물의 함량이 20-30중량%이고 GPC로 측정한 중량평균분자량이 150,000-250,000의 범위이며 그 구조가 선형인 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 가교형 시안화 비닐 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(C)는 시안화비닐화합물 30-35 중량% 및 방향족비닐화합물 70-65 중량%를 가교형으로 공중합시켜 제조되며, 시안화 비닐 화합물의 함량이 28-35중량%이고, GPC로 측정한 중량평균분자량이 900,000-1,200,000이며 분자량 분포(중량평균분자량/수평균뷴자량)는 2.0-3.0인 것을 특징으로 하는 스티렌계 수지 조성물.
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