KR100408947B1 - Process for Producing Ammonium Salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazine-4-on-2,2-dioxide - Google Patents
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Abstract
유기 용매 중에서 화학식 IIa의 벤타존을 화학식 IIIa의 아민과 반응시키거나, 실제적으로 수-불혼화성 유기 용매 중에서 화학식 IIa의 벤타존을 화학식 IIIa의 아민 또는 화학식 IIIb의 암모늄염과 반응시키고 물로 화학식 I의 염을 취하거나, 또는 화학식 IIa의 벤타존을 화학식 IIIb의 암모늄염과, 또는 화학식 IIb의 벤타존-나트륨을 화학식 IIIc의 암모늄 염과 각각의 경우 물 중에서 반응시킴으로써 하기 화학식 I의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드 염을 제조하는 방법.Reacting the benzazone of formula (IIa) with an amine of formula (IIIa) in an organic solvent, or reacting the benzazone of formula (IIa) with an amine of formula (IIIa) or an ammonium salt of formula (IIIb) in a practically water-immiscible organic solvent, Or by reacting the benzazone of formula (IIa) with the ammonium salt of formula (IIIb) or the benzazone-sodium salt of formula (IIb) with the ammonium salt of formula (IIIc) in water in each case to give 3-isopropyl- 1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide salt.
<화학식 I>(I)
식 중, R1내지 R4기는 수소, 저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬이다.Wherein R 1 to R 4 groups are hydrogen, lower alkyl or lower hydroxyalkyl.
Description
본 발명은 하기 화학식 I의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드의 염의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for the preparation of salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide of the general formula (I)
식 중, R1, R2, R3및 R4기는 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬이다.Wherein the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups are independently hydrogen, lower alkyl or lower hydroxyalkyl.
제초성 벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드가 독일 출원 제15 42 836호, 동 제21 64 459호 및 동 제22 17 722호에 기재되어 있다. 또한 응용 형태로서 암모늄 염도 또한 언급되고 있으며, 특히 암모늄, 메틸암모늄, 트리메틸암모늄, 에틸암모늄, 디에탄올암모늄 및 에탄올암모늄 염이 언급되어 있다.The herbicidal benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide is described in German applications 15 42 836, 21 64 459 and 22 17 722. Ammonium salts are also mentioned as application forms, and in particular mention is made of ammonium, methylammonium, trimethylammonium, ethylammonium, diethanolammonium and ethanolammonium salts.
또한, 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드 (INN명: 벤타존)의 나트륨염, 칼슘염 및 칼륨염이 매우 흡습성임이 일반적으로 알려져 있다. 상기 염들의 고상 배합물의 경우에, 대기 중의 습도 때문에 이 생성물이 덩어리를형성하게 되거나 심지어 용해되어 계량에 문제가 생긴다.It is also generally known that the sodium, calcium and potassium salts of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide (INN name: bentazone) are very hygroscopic . In the case of solid formulations of the salts, the product is agglomerated or even dissolved due to humidity in the atmosphere, which leads to metering problems.
상기 염들을 수용성 필름 백에 넣는다면, 필름 백도 이 흡습성 활성 화합물과 필름과의 상호작용에 의해 탈수된다. 이는 필름이 무르게 만든다. 즉, 저장 안정성이 더 이상 보장되지 않는다.If the salts are put in a water-soluble film bag, the film whiteness is dehydrated by the interaction of the film with the hygroscopic active compound. This makes the film loose. That is, storage stability is no longer guaranteed.
벤타존의 합성 시에, 이 활성 물질은 중성 형태 및 일반적으로 유기 용매에 용해된 형태로 구입할 수 있다. (참조. 독일 출원 제27 10 382호).In the synthesis of the benzazone, the active substance is available in a neutral form and generally in the form dissolved in an organic solvent. (See German Application No. 27 10 382).
그 다음에, 이 활성 화합물을 그의 염들 중 하나로 전환시키는 것이 보통이며, 이는 염이 벤타존의 생체이용율을 향상시키기 때문이다.It is then usual to convert this active compound to one of its salts, since the salt enhances the bioavailability of the benzazone.
미국 특허 제5 266 553호는 예를 들면 유동성의 수용성 고상물로서 벤타존 암모늄염의 배합물을 기재하고 있다. 이를 위하여, 이 특허의 설명에 따르면, 암모늄염의 수성 혼합물을 먼저 제조한다. 이것으로부터 모든 용매를 증발시키고 생성물을 중화 염기로 후처리함으로써 활성 화합물의 고상 배합물을 얻는다. 그러나, 용매로서 물을 동시 사용하는 증발 단계는 많은 에너지 소비가 필수적이고, 활성 화합물이 증발 과정 중에 증가된 증발 온도에 매우 장시간 동안 노출된다.U.S. Patent No. 5 266 553 describes combinations of benzazonammonium salts as a water soluble solid, for example, as a flowable material. To this end, according to the description of this patent, an aqueous mixture of ammonium salts is first prepared. From this, all the solvent is evaporated and the product is worked up with a neutralizing base to obtain a solid-phase mixture of active compounds. However, the evaporation step of co-use of water as a solvent requires a lot of energy consumption and the active compound is exposed for a very long time at an increased evaporation temperature during the evaporation process.
본 발명의 목적은 상기 기재된 제조 방법의 단점이 완전히 또는 부분적으로 없는 벤타존 암모늄염 제조 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a process for the preparation of benzazonammonium salts which has, in whole or in part, the disadvantages of the process described above.
본 발명자들은 이 목적이 유기 용매 중에서 하기 화학식 IIa의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2 디옥사이드를 하기 화학식 IIIa의 아민과 반응시키는 것을 포함하는 하기 화학식 I의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드의 염의 제조 방법에 의해 달성됨을 밝혀내었다.We have found that this object is achieved by reacting 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide of the formula IIa with an amine of the formula I < / RTI > of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide.
<화학식 I>(I)
(식 중, R1, R2및 R3기는 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬임).(Wherein R 1 , R 2 and R 3 groups are independently hydrogen, lower alkyl or lower hydroxyalkyl).
본 발명자들은 또한The present inventors also
(a) 실질적으로 수-불혼화성인 유기 용매 중에서, 원한다면 물의 존재하에서 화학식 IIa의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드를 하기 화학식 IIIa의 아민 또는 하기 화학식 IIIb의 암모늄염과 반응시키고,(a) reacting a 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide of formula (IIa) with a compound of formula (IIIa) in the presence of water, if desired in a substantially water-immiscible organic solvent, Amine or an ammonium salt of formula < RTI ID = 0.0 > (IIIb) <
(b) 하기 화학식 I의 염을 물에 용해시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 I의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드의 염의 제조 방법을 밝혀내었다.(b) a process for the preparation of a salt of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide of formula (I), which comprises dissolving a salt of formula I found out.
<화학식 I>(I)
(식 중, R1, R2, R3및 R4기는 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬임).(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups are independently hydrogen, lower alkyl or lower hydroxyalkyl).
<화학식 IIa><Formula IIa>
<화학식 IIIa>≪ EMI ID =
<화학식 IIIb>≪ RTI ID =
(식 중, X는 4 보다 큰 pKA를 갖는 산의 음이온 또는 히드록실 이온이고, n은 음이온 X의 음 전하의 수와 동일하다).Wherein X is an anion or hydroxyl ion of an acid having a pK A greater than 4 and n is equal to the number of negative charges of the anion X.
또한, 본 발명자들은In addition,
(a) 물 중에서 하기 화학식 IIa의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드를 하기 화학식 IIIb의 암모늄염과 반응시키거나, 또는(a) reacting 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2,2-dioxide of formula (IIa) with an ammonium salt of formula
(b) 물 중에서 하기 화학식 IIb의 벤타존의 나트륨염을 하기 화학식 IIIc의 암모늄염과 반응시키는 것을 포함하는 하기 화학식 I의 3-이소프로필-2,1,3-벤조티아디아진-4-온 2,2-디옥사이드의 염의 제조 방법을 밝혀내었다.(b) reacting 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one 2 of the formula (I) wherein R < 1 > , 2-dioxide. ≪ / RTI >
<화학식 I>(I)
(식 중, R1, R2, R3및 R4기는 독립적으로 수소, 저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬임).(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 groups are independently hydrogen, lower alkyl or lower hydroxyalkyl).
<화학식 IIa><Formula IIa>
<화학식 IIIb>≪ RTI ID =
(식 중, X는 4 보다 큰 pKA를 갖는 산의 음이온 또는 히드록실 이온이고, n은 음이온 X의 음 전하의 수와 동일하다).Wherein X is an anion or hydroxyl ion of an acid having a pK A greater than 4 and n is equal to the number of negative charges of the anion X.
<화학식 IIb><Formula IIb>
<화학식 IIIc>(IIIc)
(식 중, Y는 산의 음이온이고 n은 음이온 Y의 음 전하의 수와 동일하다).(Wherein Y is an anion of an acid and n is equal to the number of negative charges of an anion Y).
저급 알킬 또는 저급 히드록시알킬은 탄소수 8 이하의, 바람직하게는 탄소수 6 이하의 알킬기 또는 히드록시알킬기, 예를 들면 메틸, 히드록시메틸, 에틸, 2-히드록시에틸, 프로필, 3-히드록시프로필 및 부틸을 의미한다.Lower alkyl or lower hydroxyalkyl is an alkyl or hydroxyalkyl group having up to 8 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms, such as methyl, hydroxymethyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, propyl, 3-hydroxypropyl And butyl.
본 발명에 따른 방법은 하기에서 방법 A, B 및 C로 칭한다.The method according to the present invention is hereinafter referred to as methods A, B and C.
방법 AMethod A
방법 A에서는, 화학식 IIa의 벤타존을 화학식 IIIa의 아민과 유기 용매 중에서 반응시킨다 (참조, 반응식 1).In method A, the benzazone of formula (IIa) is reacted with an amine of formula (IIIa) in an organic solvent (cf. Scheme 1).
화학식 IIIa의 아민은 일반적으로 공지되어 있다.Amines of formula (IIIa) are generally known.
일반적으로, 화학식 IIIa의 아민은 화학식 IIa의 벤타존을 기준으로 등몰량으로 사용된다. 이 반응을 완료하는데 화학식 IIIa의 아민을 과량으로 사용하는것이 이로울 수 있다. 그러나, 완전한 전환을 달성하기 위해서는 일반적으로 이러한 과량은 화학식 IIa의 화합물을 기준으로 10 몰%를 초과할 필요가 없다.Generally, the amine of formula (IIIa) is used in equimolar amounts based on the benzazone of formula (IIa). It may be advantageous to use an amine of formula IIIa in excess to complete this reaction. However, in order to achieve complete conversion, this excess generally does not need to exceed 10 mol%, based on the compound of formula (IIa).
적당한 유기 용매는 방향족 탄화수소, 바람직하게는 모노메틸화 내지 트리메틸화 벤젠, 특히 톨루엔 및 크실렌; 케톤, 바람직하게는 탄소수 3 내지 9의 케톤, 특히 아세톤; 에스테르, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 모노알칸올과 탄소수 1 내지 5의 모노카르복시산의 에스테르, 특히 에틸 아세테이트; 에테르, 바람직하게는 탄소수 4 내지 8의 에테르, 특히 테트라히드로푸란; 할로알칸, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 모노클로로알칸 또는 디클로로알칸, 특히 1,2-디클로로에탄, 및 또한 알칸올, 바람직하게는 C1-C4알칸올, 특히 메탄올 또는 에탄올, 및 또한 상기 언급된 용매 중 2종 이상의 혼합물이다.Suitable organic solvents include aromatic hydrocarbons, preferably monomethylated or trimethylated benzenes, especially toluene and xylene; Ketones, preferably ketones of 3 to 9 carbon atoms, especially acetone; Esters, preferably esters of monoalkanol having 1 to 4 carbon atoms and monocarboxylic acids having 1 to 5 carbon atoms, in particular ethyl acetate; Ethers, preferably ethers of 4 to 8 carbon atoms, especially tetrahydrofuran; Haloalkane, preferably a monochloroalkane or dichloroalkane of 2 to 4 carbon atoms, in particular 1,2-dichloroethane, and also an alkanol, preferably a C 1 -C 4 alkanol, in particular methanol or ethanol, Is a mixture of two or more of the mentioned solvents.
1,2-디클로로에탄이 특히 유용하게 사용되는 용매이다.1,2-dichloroethane is a particularly useful solvent.
화학식 IIa의 벤타존 1몰 당 보통 0.2 내지 25 및 특히 1 내지 10 kg의 용매가 사용된다. 이 경우에, 화학식 IIa의 벤타존은 이 방법에 해를 끼치지 않으면서 물을 2 중량% 까지 함유할 수 있다.Usually 0.2 to 25 and especially 1 to 10 kg of solvent per mole of the benzazone of the formula (IIa) is used. In this case, the benzazone of formula (IIa) may contain up to 2% by weight of water without harming the process.
이 방법은 10 내지 80 ℃에서 수행할 수 있다. 반응 중의 온도는 특히 화학식 IIa의 벤타존의 용해도에 영향을 미치며, 용해도는 온도에 따라 증가한다.This method can be carried out at 10 to 80 占 폚. The temperature during the reaction particularly affects the solubility of the benzazone of formula (IIa), and the solubility increases with temperature.
그러나, 특히 화학식 IIIa의 기체상 또는 저비점 아민이 사용되는 경우에, 온도가 60 ℃를 초과해서는 안된다. 이 반응은 20 내지 60 ℃ 및 특히 25 내지 50 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다.However, in particular when the gaseous phase or low boiling point amine of formula (IIIa) is used, the temperature should not exceed 60 ° C. The reaction is preferably carried out at 20 to 60 DEG C and particularly at 25 to 50 DEG C. [
이 반응은 일반적으로 0.5 내지 10 바아, 바람직하게는 1 내지 3 바아, 및 특히 상압 (대기압)에서 수행된다.This reaction is generally carried out at from 0.5 to 10 bar, preferably from 1 to 3 bar, and especially at atmospheric pressure (atmospheric pressure).
반응기로는 이 유형의 반응에 통상 적당한 장치가 적당하다.Suitable reactors are those normally suitable for this type of reaction.
화학식 I의 염은 상기 반응 온도에서 및(또는) 혼합물의 냉각 시에 침전하고 공지되어 있는 방식으로, 특히 여과에 의해 액체상으로부터 분리될 수 있다. 화학식 I의 염의 수율은 95 내지 100 % 이다.The salts of the formula I can be precipitated at the reaction temperature and / or upon cooling of the mixture and separated from the liquid phase, in a manner known per se, in particular by filtration. The yield of the salt of formula I is 95 to 100%.
방법 A는 벤타존의 NH4 +염 (I; R1-R4=H)의 제조에 특히 적당하다.Method A is particularly suitable for the preparation of NH 4 + salts of bentazones (I; R 1 -R 4 = H).
본 명세서에서는 암모니아 가스를 유기 용매 중의 화학식 IIa의 벤타존 화합물 용액에 직접 통과시키거나, 또는 유기 용매 중의 화학식 IIa의 벤타존 용액을 암모니아 수용액으로 처리하는 절차가 바람직하게 사용된다.In the present specification, a procedure is preferably used in which the ammonia gas is directly passed through a solution of the benzazone compound of the formula (IIa) in an organic solvent, or a solution of the benzazone of the formula (IIa) in an organic solvent is treated with an aqueous ammonia solution.
방법 BMethod B
이 방법에서는, 화학식 IIa의 벤타존을 실질적으로 수-불혼화성인 유기 용매 중에서, 원한다면 물의 존재하에 화학식 IIIa의 아민 또는 화학식 IIIb의 암모늄염과 반응시키고, 화학식 I의 염을 물로 취한다 (참조, 반응식 2).In this method, the benzazone of formula (IIa) is reacted with an amine of formula (IIIa) or an ammonium salt of formula (IIIb), if desired in the presence of water, in a substantially water-immiscible organic solvent and the salt of formula (I) is taken up in water 2).
화학식 IIIa의 아민은 일반적으로 공지되어 있다. 화학식 IIIb의 암모늄염도 마찬가지이다. (참조, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Methods of organic chemistry), 4판, Thieme Verlag, Stuttgart, 11/2권, 591 ff 페이지).Amines of formula (IIIa) are generally known. The same applies to the ammonium salt of the formula (IIIb). (See, for example, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4th edition, Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 11/2, page 591 ff).
화학식 IIIb에서 음이온 X로서는 카르보네이트 이온 및 히드로겐카르보네이트 이온이 바람직하고, 히드록시 이온이 특히 바람직하다.As the anion X in the formula (IIIb), a carbonate ion and a hydrogencarbonate ion are preferable, and a hydroxy ion is particularly preferable.
일반적으로, 화학식 IIIa의 아민 또는 화학식 IIIb의 암모늄염을 화학식 IIa의 벤타존을 기준으로 등몰량으로 사용한다. 반응을 완료하기 위해서는 화학식 IIIa의 아민 또는 화학식 IIIb의 암모늄염을 과량으로 사용하는 것이 이로울 것이다. 그러나, 완전한 전환을 달성하기 위해서는 일반적으로 이러한 과량이 화학식 IIa의 벤타존을 기준으로 10 몰%를 초과할 필요는 없다.In general, an amine of formula (IIIa) or an ammonium salt of formula (IIIb) is used in an equimolar amount, based on the benzazone of formula (IIa). It would be advantageous to use an amine of formula IIIa or an ammonium salt of formula IIIb in excess to complete the reaction. However, in order to achieve complete conversion, it is generally not necessary that these excesses exceed 10 mol%, based on the benzazone of formula IIa.
실질적으로 수-불혼화성인 유기 용매로는 알칸, 바람직하게는 탄소수 5 내지 8의 알칸, 특히 n-펜탄 및 n-헥산과 같은 n-알칸, 및 할로탄화수소, 바람직하게는 탄소수 2 내지 4의 모노클로로알칸 및 디클로로알칸과 같은 할로알칼, 예를 들면, 1,1-디클로로에탄, 1,3-디클로로프로판, 1,2-디클로로프로판 및 특히 1,2-디클로로에탄이 적당하다.Substantially water-miscible organic solvents include alkanes, preferably alkanes of 5 to 8 carbon atoms, in particular n-alkanes such as n-pentane and n-hexane, and halohydrocarbons, preferably mono Dichloroethane, 1,3-dichloropropane, 1,2-dichloropropane and especially 1,2-dichloroethane are suitable, for example, dichloroethane, chloroalkane and dichloroalkane.
또한, 이들 실질적으로 수-불혼화성인 유기 용매 중 2종 이상의 혼합물도 적당하다.Mixtures of two or more of these substantially water-immiscible organic solvents are also suitable.
1,2-디클로로에탄이 실질적으로 수-불혼화성인 유기 용매로서 특히 바람직하다.1,2-dichloroethane is particularly preferred as the substantially water-immiscible organic solvent.
화학식 IIa의 벤타존 1몰 당 용매 1 내지 4, 및 특히 1.5 내지 3 kg을 보통 사용한다.1 to 4, and in particular 1.5 to 3, kg of solvent per mole of benzazone of the formula (IIa) are usually used.
이 방법은 20 내지 80 ℃에서 수행될 수 있다. 반응 중의 온도는 특히 화학식 IIa의 벤타존의 용해도에 영향을 미치며, 온도에 따라 용해도가 증가하게 된다.This method can be carried out at 20 to 80 占 폚. The temperature during the reaction particularly affects the solubility of the benzazone of the formula (IIa), and the solubility increases with temperature.
그러나, 특히 화학식 IIIa의 기체상 또는 저비점 아민이 사용되는 경우에, 온도는 60 ℃를 초과해서는 안된다. 이 반응은 20 내지 60 ℃ 및 특히 25 내지 50 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다.However, in particular when a gaseous or low boiling point amine of formula (IIIa) is used, the temperature should not exceed 60 ° C. The reaction is preferably carried out at 20 to 60 DEG C and particularly at 25 to 50 DEG C. [
이 반응은 일반적으로 0.5 내지 10 바아, 바람직하게는 1 내지 3 바아, 및 특히 상압 (대기압)에서 수행된다.This reaction is generally carried out at from 0.5 to 10 bar, preferably from 1 to 3 bar, and especially at atmospheric pressure (atmospheric pressure).
반응기로는 이 유형의 반응에 통상 적당한 장치가 적당하다.Suitable reactors are those normally suitable for this type of reaction.
형성된 화학식 I의 염을 물에 용해시키며, 물을 첨가하는 것은 반응 중에 또는 반응의 말기에만 가능하다. 이때 소량의 유기 용매가 수성상과 분리된다면, 이 유기용매를 화학식 I의 염을 분리하기 전에 공지의 방법, 예를 들면 스트립핑에 의하거나, 또는 적당하다면, 예를 들면 반응 매체가 1,2-디클로로에탄/물인 경우에 상압 또는 감압 하에 공비 증류에 의해 제거할 수 있다.The salt of the formula I formed is dissolved in water and the addition of water is possible during the reaction or only at the end of the reaction. If a small amount of the organic solvent is separated from the aqueous phase, the organic solvent may be subjected to known methods such as stripping prior to separation of the salt of formula I, or, if appropriate, - dichloroethane / water can be removed by azeotropic distillation at atmospheric or reduced pressure.
일반적으로, 완전하게 염을 용해시키기 위하여, 화학식 I의 염 1 kg을 기준으로, 물을 1 내지 5 kg, 바람직하게는 2 내지 4 kg, 및 특히 2.5 내지 3.5 kg을 사용한다. 보통 화학식 I의 염은 반응 온도에서 침전한다. 이 침전을 완료하기 위해서는 보통 용액을 냉각시킨다. 바람직하게는 5 내지 40 ℃에서, 특히 15 내지 25 ℃에서 결정화가 수행된다.In general, from 1 to 5 kg of water, preferably from 2 to 4 kg, and in particular from 2.5 to 3.5 kg of water are used, based on 1 kg of the salt of the formula I, for completely dissolving the salts. Usually the salt of formula I precipitates at the reaction temperature. To complete this precipitation, the solution is usually cooled. Preferably at 5 to 40 占 폚, particularly at 15 to 25 占 폚.
본 발명에 따른 방법 B의 특별한 장점은 이 방식으로는 유기 용매를 수성상으로부터 분리시킨 후에 이 유기 용매를 부분적으로 또는 전체적으로 증발시켜 생성물을 분리하고(또는) 증류에 의해 정제하지 않고 다음의 반응에 바로 사용할 수 있다는 것이다.A particular advantage of the process B according to the invention is that in this way it is possible to separate the organic solvent from the aqueous phase and then partially or totally evaporate the organic solvent to separate the product and / It can be used immediately.
방법 B를 사용하여, 재순환 시에, 화학식 I의 염의 모액을 일반적으로 98 내지 100 %의 수율로 98 % 이상의 순도로 얻을 수 있다.Using method B, upon recycling, the mother liquor of the salt of general formula I can generally be obtained in a yield of 98 to 100% with a purity of at least 98%.
방법 B는 특히 벤타존의 NH4 +염의 제조에 적당하다. (I; R1-R4=H).Method B is particularly suitable for the preparation of NH 4 + salts of bentazones. (I; R 1 -R 4 = H).
방법 CMethod C
방법 C에서는, 화학식 IIa의 벤타존을 물 중에서 화학식 IIIb의 암모늄염과 반응시키거나, 또는 화학식 IIb의 벤타존의 나트륨 염을 물 중에서 화학식 IIIc의 암모늄염과 반응시킨다 (참조, 반응식 3).In method C, the benzazone of formula (IIa) is reacted with an ammonium salt of formula (IIIb) in water or the sodium salt of benzazone of formula (IIb) is reacted with an ammonium salt of formula (IIIc) in water (cf.
방법 C는 벤타존의 NH4 +염의 제조에 특히 적당하다 (I; R1-R4=수소).Method C is particularly suitable for the preparation of NH 4 + salts of bentazones (I; R 1 -R 4 = hydrogen).
화학식 IIIb의 아민은 일반적으로 공지되어 있다. (참조, Houben-Weyl,Methoden der Organischen Chemie (Methods of organic chemistry), 4판, Thieme Verlag, Stuttgart, 11/2권, 591 ff 페이지).The amines of formula (IIIb) are generally known. (See, for example, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4th edition, Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 11/2, page 591 ff).
화학식 IIIc에서 음이온 Y로서는 술페이트, 히드로겐술페이트, 포스페이트, 히드로겐포스페이트 또는 디히드로겐포스페이트, 바람직하게는 할라이드 또는 아세테이트 및 특히 클로라이드, 니트레이트, 포르메이트, 카르보네이트 및 히드로겐카르보네이트가 적당하다.The anion Y in formula (IIIc) includes sulfate, hydrogensulfate, phosphate, hydrogen phosphate or dihydrogenphosphate, preferably halide or acetate and especially chloride, nitrate, formate, carbonate and hydrogencarbonate It is suitable.
화학식 IIIc의 바람직한 산 음이온 Y 및 pKA가 4보다 큰 산의 음이온 X는 카르보네이트 이온이고, 히드로겐카르보네이트 이온 및 히드록실 이온이 X에 대해 특히 바람직하다.The preferred acid anion Y of formula (IIIc) and the anion X of the acid with a pKA of greater than 4 are carbonate ions, with hydrogencarbonate ions and hydroxyl ions being particularly preferred for X.
일반적으로, 화학식 IIa의 벤타존을 기준으로 화학식 IIIb의 암모늄염, 및 화학식 IIIc의 암모늄염을 등몰량으로 사용한다. 반응을 완료하기 위해서는 암모늄염을 과량으로 사용하는 것이 이로울 수 있다. 그러나, 완전한 전환을 달성하기 위해서는 일반적으로 이러한 과량이 화학식 IIa 또는 IIb를 기준으로 10 몰%를 초과할 필요가 없다.Generally, an ammonium salt of formula (IIIb) and an ammonium salt of formula (IIIc) are used in equimolar amounts, based on the benzazone of formula (IIa). It may be advantageous to use an excess of ammonium salt to complete the reaction. However, in order to achieve complete conversion, it is generally not necessary that these excesses exceed 10 mol%, based on the formula IIa or IIb.
화학식 IIa의 벤타존 또는 화학식 IIb의 나트륨염 1몰 당 물 0.2 내지 4 kg 및 특히 0.2 내지 2 kg을 보통 사용한다.0.2 to 4 kg of water and in particular 0.2 to 2 kg of water per mole of the sodium salt of the benzazone of the formula (IIa) or the formula (IIb) are usually used.
나트륨염 NanY가 보통 화학식 I의 염 보다 물에 더 가용성이다. 따라서, 화학식 I의 염이 부분적으로 용해된 채로 있다면, (분별) 결정에 의해 분리시킬 수 있다. 이러한 절차는 당업자에게 공지되어 있어 여기서는 더 이상의 상세한 설명이 필요치 않다.The sodium salt Na n Y is usually more soluble in water than the salt of formula I. Thus, if the salt of formula (I) remains partially dissolved, it can be isolated by crystallisation. Such procedures are well known to those skilled in the art and do not require further discussion here.
우수한 결정화 수율을 얻기 위해서는, 50:1 내지 30:1의 물 대 화학식 I의 염의 몰비가 특히 적당함이 입증되었다.In order to obtain good crystallization yields, it has been proved that the molar ratio of water to water of formula I from 50: 1 to 30: 1 is particularly suitable.
이 방법은 10 내지 80 ℃에서 수행될 수 있다. 반응 중의 농도는 화학식 IIa의 벤타존 및 화학식 IIb의 그의 나트륨 염의 용해도에 특히 영향을 미치며, 용해도는 온도에 따라 증가한다. 이 반응은 20 내지 70 ℃에서, 특히 40 내지 60 ℃에서 수행하는 것이 바람직하다.This method can be carried out at 10 to 80 占 폚. The concentration in the reaction particularly affects the solubility of the benzazone of formula (IIa) and its sodium salt of formula (IIb), and the solubility increases with temperature. This reaction is preferably carried out at 20 to 70 ° C, particularly at 40 to 60 ° C.
일반적으로 이 반응은 0.5 내지 10 바아, 바람직하게는 1 내지 3 바아, 및 특히 상압 (대기압)에서 수행된다.In general, the reaction is carried out at from 0.5 to 10 bar, preferably from 1 to 3 bar, and especially at atmospheric pressure (atmospheric pressure).
적당한 반응기는 이 유형의 반응에 통상 적당한 장치이다.Suitable reactors are usually suitable equipment for this type of reaction.
방법 C를 사용하여, 화학식 I의 염을 일반적으로 80 % 보다 큰 수율로 98 % 이상의 순도로 얻을 수 있다. 모액을 재순환시켜, 98 %를 넘는 수율을 얻을 수 있다.Using method C, the salt of general formula I can generally be obtained in a yield of greater than 80% and a purity of at least 98%. The mother liquor can be recycled to yield a yield of greater than 98%.
방법 A 내지 C 중 하나에 의해 제조된 화학식 I의 염을 공지된 방법으로 분리할 수 있다. 이 염이 반응 혼합물로부터 이미 결정화된 경우에는, 특히 여과에 의해 분리할 수 있다. 이 염이 용해된 형태로 얻어진다면, 일반적으로 공지된 방법, 예를 들면 특히 감압 하에서의 증발에 의해 전체 용액에서 용매를 제거할 수 있다.The salts of formula I prepared by one of the methods A to C can be separated in a known manner. If the salt is already crystallized from the reaction mixture, it can be isolated in particular by filtration. If the salt is obtained in dissolved form, the solvent can be removed from the whole solution by generally known methods, for example by evaporation, especially under reduced pressure.
방법 B 또는 C에 의해, 수성상으로부터 결정화하여 얻을 수 있는 화학식 I의 염은 일반적으로 이미 10 중량% 미만으로 물을 함유하고 있다.The salts of the formula I obtainable by crystallization from the aqueous phase according to the process B or C generally contain less than 10% by weight of water.
일반적으로, (유기용매 또는 물로부터의) 습기가 있는 화학식 I의 염을 20 내지 80 ℃, 바람직하게는 40 내지 60 ℃에서 건조시킨다. 이 건조는 통상의 건조 장치에서 수행할 수 있다. 바람직하게는, 감압하에 또는 공기 증기 중에서 생성물을 가온함으로써 수행할 수 있다.In general, the moisture-containing salt of the formula I (from an organic solvent or water) is dried at from 20 to 80 캜, preferably from 40 to 60 캜. This drying can be carried out in a conventional drying apparatus. Preferably, it can be carried out by heating the product under reduced pressure or in an air vapor.
결정화된 화학식 I의 염을 분리한 후에 남아 있는 모액이 몇몇 경우에는 여전히 용해된 형태의 화학식 I의 화합물을 20 % 이하로 함유한다. 원한다면, 이 용해된 활성 화합물을 공지된 방법으로, 예를 들면 용액의 농축 및 재결정화 또는 모액의 완전한 증발에 의해 분리시킬 수 있다. 종종, 모액을 다시 이 방법에 재공급 할 수 있다.The remaining mother liquor after crystallizing the salt of formula I contains in some cases 20% or less of the compound of formula I still in dissolved form. If desired, the dissolved active compound can be isolated by known methods, for example by concentration and recrystallization of the solution or by complete evaporation of the mother liquor. Often, the mother liquor can be reintroduced to this process again.
화학식 I의 염 용액의 과립은 제조 또는 결정화 중에 생성된 용액으로부터 출발하여 얻을 수 있고, 모액은 바람직하게는 화학식 I의 분말에 대한 유동층 방법에 의해 또는 응집에 의해 얻을 수 있으며, 이어서 분무 건조 또는 진공 건조에 의해 제조된다.The granules of the salt solution of the formula (I) can be obtained starting from the solution produced during the preparation or crystallization and the mother liquor can preferably be obtained by a fluidized bed process for the powder of formula (I) or by flocculation, ≪ / RTI >
이리하여 얻어진 과립은 통상 화학식 I의 염을 20 내지 100 중량% 함유한다. 이 과립의 입도는 일반적으로 200 μm 내지 3000 μm이다. 과립의 분진 함량이 낮아 30 g 시료 당 20 mg 미만이고 (CIPAC MT 171: 과립 배합물의 분진도), 이로써 사용자에 대한 고도의 안전성이 달성된다. 일반적으로, 이 유형의 과립의 벌크 중량은 400 내지 800 g/l이다.The thus obtained granules generally contain 20 to 100% by weight of the salt of the formula (I). The particle size of the granules is generally from 200 μm to 3000 μm. The dust content of the granules is low, less than 20 mg per 30 g sample (CIPAC MT 171: dust of the granular formulation), thereby achieving a high level of safety for the user. Generally, the bulk weight of granules of this type is 400 to 800 g / l.
화학식 I의 염은 수용성 필름 백 내에서 탁월한 저장 행동을 나타낸다. 이 유형의 필름 백은 공지되어 있어 (EP-A 제449 773호, EP-A 제493 553호), 여기서는더 이상의 상세한 설명이 불필요하다.The salts of formula (I) exhibit excellent storage behavior in water-soluble film bags. This type of film bag is known (EP-A-449 773, EP-A-493 553), where further detailed description is unnecessary.
충전된 필름 백은 통상 화학식 I의 화합물 0.1 내지 10 kg, 바람직하게는 0.5 내지 5 kg을 함유한다. 이 필름의 두께는 20 내지 100 μm, 바람직하게는 30 내지 60 μm이다. 중합체 필름 중의 물 함량은 20 중량% 이하일 수 있다.The filled film bag usually contains 0.1 to 10 kg, preferably 0.5 to 5 kg of the compound of formula (I). The thickness of the film is 20 to 100 占 퐉, preferably 30 to 60 占 퐉. The water content in the polymer film can be up to 20% by weight.
화학식 I의 염 이외에도, 상기 서술된 바대로 얻어진 과립 또는 충전된 필름 백은 또한 통상의 다른 첨가제, 예를 들면 표면 활성 물질, 부형제 또는 다른 곡물 보호 활성 화합물을 함유할 수 있다.In addition to the salts of formula I, the granules or filled film bags obtained as described above may also contain other conventional additives such as surface-active substances, excipients or other crop protection active compounds.
화학식 I의 벤타존의 염, 및 특히 NH4 +염은 화학식 IIa 또는 화학식 IIb의 출발 물질과 비교하여 각각의 반응 매체에서 상대적으로 낮은 용해도를 가짐이 밝혀졌다. 이러한 효과를 본 발명에 따른 방법에 사용하여 화학식 I의 생성물을 고상 형태로 반응 혼합물로부터 간단한 방식으로 분리할 수 있다.It has been found that the salts of the benzazones of the formula I, and especially the NH 4 + salts, have a relatively low solubility in the respective reaction medium as compared to the starting materials of the formula IIa or IIb. These effects can be used in the process according to the invention to separate the product of formula I in a simple manner from the reaction mixture in solid form.
그러나, 이 암모늄 염 및 특히 NH4 +염은 보통 사용된 나트륨 염과 비교하여 분명히 보다 신속하게 물에 용해되므로, 수성 활성 화합물 혼합물의 제조 비용이 감소된다.However, this ammonium salt and in particular the NH 4 + salt is apparently more readily soluble in water than the sodium salt normally used, thus reducing the cost of preparing aqueous active compound mixtures.
실시예 1Example 1
20 내지 50 ℃에서 가스인 암모니아 1.7 내지 3 g을 1,2-디클로로에탄 2376 g 중의 화학식 IIa의 벤타존 24 g 용액에 교반하면서 도입하여 현탁액을 형성했다.20 ℃에서 여과에 의해 고체를 분리하고 감압하에 용매 잔류물을 제거했다. 벤타존-암모늄 (융점 180 ℃) 25.4 g을 얻었다.1.7 to 3 g of ammonia, which is a gas at 20 to 50 DEG C, was introduced into a 24 g solution of benzazone of formula IIa in 2376 g of 1,2-dichloroethane with stirring to form a suspension. The solid was isolated by filtration at 20 DEG C The solvent residue was removed under reduced pressure. (Melting point 180 占 폚) of 25.4 g was obtained.
실시예 2Example 2
30 내지 50 ℃에서 가스인 암모니아 1.7 g을 아세톤 16 g 중의 화학식 IIa의 벤타존 24 g 용액에 교반하면서 도입했다. 벤타존-암모늄 염이 퇴적되고 이를 실온에서 여과시켰다. 얻어진 결정으로부터 감압하에 50 ℃에서 용매를 제거했다. 벤타존-암모늄 19.5 g을 얻었다. 여과로부터의 모액을 감압하게 50 ℃에서 건조 상태로 증발시켜 벤타존-암모늄 6 g이 더 남았다.1.7 g of ammonia, which is a gas at 30 to 50 DEG C, was introduced into a solution of 24 g of benzazone of formula IIa in 16 g of acetone with stirring. The benzazon-ammonium salt was deposited and filtered at room temperature. From the obtained crystals, the solvent was removed under reduced pressure at 50 占 폚. 19.5 g of benzazon-ammonium was obtained. The mother liquor from the filtrate was evaporated under reduced pressure to dryness at 50 ° C to leave 6 g of bentazon-ammonium.
실시예 3Example 3
탄산 암모늄 4.8 g을 화학식 IIa의 벤타존 24 g 및 물 300 g의 현탁액에 교반하면서 도입시켰다. 이어서 50 ℃에서 반응 혼합물을 2 시간 동안 교반시키고 여과에 의해 고상 입자를 제거했다. 감압하에 용액을 증발시킨 후, 벤타존-암모늄 25.5 g이 남았다.4.8 g of ammonium carbonate were introduced into a suspension of 24 g of benzazone of the formula (IIa) and 300 g of water with stirring. The reaction mixture was then stirred at 50 DEG C for 2 hours and the solid phase was removed by filtration. After evaporation of the solution under reduced pressure, 25.5 g of benzazon-ammonium remained.
실시예 4Example 4
절차는 실시예 3에서와 같으나, 탄산 암모늄 대신에 탄산 수소 암모늄 7.9 g을 사용했다. 벤타존-암모늄 25.5 g을 얻었다.The procedure is the same as in Example 3 except that 7.9 g of ammonium hydrogen carbonate was used instead of ammonium carbonate. 25.5 g of benzazon-ammonium was obtained.
실시예 5Example 5
50 ℃에서 질산암모늄 8 g을 물 21.7 g 중의 벤타존-나트륨 26.3 g 용액에 교반하면서 도입하고, 반응 생성물을 이어서 1 시간 더 교반시켰다. 20 ℃로 냉각시킨 후, 침전물을 여과하고, 각 경우에 얼음물 5 ml로 2회 세척하고 감압하에 50℃에서 건조시켜 순도 99 %의 벤타존-암모늄 18.9 g을 얻었다.At 50 DEG C, 8 g of ammonium nitrate was introduced into a solution of 26.3 g of bentazon-sodium in 21.7 g of water with stirring, and the reaction product was then stirred for an additional hour. After cooling to 20 DEG C, the precipitate was filtered, washed twice with 5 ml of ice water in each case and dried at 50 DEG C under reduced pressure to give 18.9 g of benzazon-ammonium with a purity of 99%.
실시예 6Example 6
반응을 실시예 5에 서술된 바대로 수행했으나, 질산 암모늄 대신에 포름산 암모늄 6.3 g을 사용했다. 벤타존-암모늄의 수율은 21 g이었다. 생성물은 98.4 %의 순도를 가졌다.The reaction was carried out as described in Example 5 but using 6.3 g of ammonium formate instead of ammonium nitrate. The yield of benzazon-ammonium was 21 g. The product had a purity of 98.4%.
실시예 7Example 7
50 내지 60 ℃에서 교반하면서, 1,2-디클로로에탄 216 g 중의 화학식 IIa의 벤타존 24 g 용액을 암모니아수(5 % 농도 암모니아 수용액) 34 g으로 처리했다. 첨가를 완료한 후에, 50 내지 60 ℃에서 수성상을 분리시켰다. 수성상을 냉각하자, 벤타존-암모늄이 결정 형태로 퇴적되었다. 이 고체를 20 ℃에서 여과에 의해 분리하고 감압하에 50 ℃에서 용매 잔류물을 제거했다. 벤타존-암모늄 (융점 180 ℃) 11.8 g을 얻었다. 감암하에 50 내지 60 ℃에서 모액으로부터 물을 증발시켜, 벤타존-암모늄 13.7 g을 더 얻었다.While stirring at 50 to 60 캜, a solution of 24 g of benzazone of formula (IIa) in 216 g of 1,2-dichloroethane was treated with 34 g of ammonia water (aqueous 5% ammonia solution). After the addition was complete, the aqueous phase was separated at 50-60 < 0 > C. Upon cooling the aqueous phase, the benzazon-ammonium was deposited in crystalline form. The solids were separated by filtration at 20 < 0 > C and solvent residue was removed at 50 < 0 > C under reduced pressure. 11.8 g of benzazon-ammonium (melting point 180 deg. C) was obtained. Water was evaporated from the mother liquor at 50 to 60 캜 under reduced pressure to obtain 13.7 g of bentazon-ammonium.
실시예 8Example 8
30 내지 50 ℃에서 교반하면서, 1,2-디클로로에탄 216 g 중의 화학식 IIa의 벤타존 24 g 용액을 20% 농도의 디메틸아민 수용액 22.5 g으로 처리했다. 첨가가 완료된 후에 수성상을 50 내지 60 ℃에서 분리하고 감압하에 50 내지 60 ℃에서 건조 상태로 증발시켰다. 벤타존-디메틸암모늄 (벤타존에 대한 HPLC 분석 및 디메틸암모늄에 대한 적정에 따라, 융점 145-147 ℃; 순도>99 %) 28 g을 얻었다.With stirring at 30 to 50 캜, a solution of 24 g of benzazone of formula IIa in 216 g of 1,2-dichloroethane was treated with 22.5 g of a 20% strength aqueous solution of dimethylamine. After the addition was complete, the aqueous phase was separated at 50-60 < 0 > C and evaporated to dryness at 50-60 [deg.] C under reduced pressure. 28 g of benzazone-dimethylammonium (HPLC analysis for benzazone and titration with dimethylammonium, melting point 145-147 DEG C, purity > 99%) was obtained.
실시예 9Example 9
화학식 IIa의 벤타존 24 g, 탄산암모늄 4.8 g, 1,2-디클로로에탄 220 g 및 물 300 g의 혼합물을 50 내지 60 ℃에서 1 시간 동안 교반했다. 그 다음 이 상을 분리하고, 물을 감압하에 50 내지 60 ℃에서 제거했다. 벤타존-암모늄 25.5 g을 얻었다.A mixture of 24 g of benzazone of the formula (IIa), 4.8 g of ammonium carbonate, 220 g of 1,2-dichloroethane and 300 g of water was stirred at 50 to 60 ° C for 1 hour. The phases were then separated and the water removed at 50-60 ° C under reduced pressure. 25.5 g of benzazon-ammonium was obtained.
실시예 10Example 10
실시예 9에 상응하나, 탄산수소 암모늄 7.9 g을 사용하여 벤타존-암모늄 25.5 g을 얻었다.Corresponding to Example 9, but using 7.9 g of ammonium hydrogen carbonate, 25.5 g of benzazon-ammonium was obtained.
실시예 11Example 11
20 % 농도의 벤타존-암모늄 수용액을 120 ℃의 건조 공기 온도의 유동층 분무 과립기에서 건조시켰다. 이 방법에서, 암모늄염 수용액을 제트류로서 도입하고 과립 입자를 응집 및 건조에 의해 형성했다. 얻어진 과립은 99.6 중량%의 벤타존-암모늄을 함유했고 0.4 중량%의 잔류 물 함량을 갖는다. 이 과립의 평균 입자 크기는 0.3 mm (최대 직경)이다. 얻어진 과립은 분진이 없었고 신속하게 물에 용해되었다. 부가적으로 비흡습성이었다. 즉, 습기가 있는 공기 중에서 비교적 장기간의 저장에서도 유동성인 채로 남아있었다.A 20% concentration of bentazon-ammonium aqueous solution was dried in a fluidized bed spray granulator at a drying air temperature of 120 < 0 > C. In this method, an aqueous ammonium salt solution was introduced as a jet and the granular particles were formed by coagulation and drying. The resulting granules contained 99.6% by weight of bentazon-ammonium and had a residual content of 0.4% by weight. The average particle size of these granules is 0.3 mm (maximum diameter). The resulting granules were free of dust and quickly dissolved in water. In addition, it was non-hygroscopic. That is, it remained fluid even in relatively long-term storage in humid air.
실시예 12Example 12
유동층 분무 과립기에 황산 암모늄 분말 75 g을 충전했다. 그 다음 20 % 농도의 황산 암모늄 수용액 375 g을 제트류로서 120 ℃의 건조 공기 온도의 이 방식으로 미리 제조된 과립기내에 도입했다. 응집 및 건조에 의해 과립 입자를 형성했다. 얻어진 과립은 벤타존-암모늄 50 중량%를 함유했고 잔류 물 함량이 0.1 내지0.5 중량% 이었다. 과립의 평균 입도는 1 내지 2 mm (최대 직경) 이었다. 얻어진 과립은 분진이 없었고 신속하게 물에 용해되었다. 부가적으로 비흡습성이었다. 즉, 즉, 습기가 있는 공기 중에서 비교적 장기간의 저장에서도 유동성인 채로 남아있었다.The fluidized bed spray granulator was charged with 75 g of ammonium sulfate powder. 375 g of a 20% strength aqueous ammonium sulfate solution were then introduced into the preformed granulator in this manner at a drying air temperature of 120 DEG C as a jet. The granules were formed by coagulation and drying. The resulting granules contained 50 wt% of benzazon-ammonium and the residue content was 0.1 to 0.5 wt%. The average particle size of the granules was 1 to 2 mm (maximum diameter). The resulting granules were free of dust and quickly dissolved in water. In addition, it was non-hygroscopic. That is, it remained fluid even in relatively long-term storage in humid air.
실시예 13Example 13
생성물의 물리적 행동Physical behavior of the product
a) 염의 흡습도 검사a) Inspection of moisture absorption of salt
각 경우의 시료 1 g을 50 ℃에서 진공 하에 48 시간 동안 건조시켰다. 건조된 시료를 20 ℃에서 55 % 및 65 %의 상대 대기 습도에서 저장하고, 평형 상태에 도달한 후에, 시료의 중량 증가분을 측정했다. 시료의 유동 성질 및 그의 외관도 또한 평가했다. 흡습도에 대해서는, 평형 상태에 도달할 때까지 임계 물질은 공기로부터 다량의 물을 흡수했다. 이는 물질의 케이크 형성을 초래했다. 결과는 하기 표에 제시되어 있다.1 g of each sample was dried at 50 < 0 > C under vacuum for 48 hours. The dried samples were stored at 20 < 0 > C at 55% and 65% relative atmospheric humidity, and after reaching equilibrium, the weight gain of the samples was measured. The flow properties of the sample and its appearance were also evaluated. For the hygroscopicity, the critical mass absorbed a large amount of water from the air until it reached equilibrium. This resulted in cake formation of the material. The results are presented in the following table.
b) 필름 백 내의 염의 행동 검사b) Behavioral testing of salts in film bags
각 경우의 과립 형태의 물질 10 g을 필름 백 내에 가열 밀봉햇다. 충전된 필름 백 (필름: 모노솔 8030, 제조업체: Chris Craft Inc., USA)를 다양한 온도에서 수증기-내성 외부 보호 포장 내에서 4 주 동안 저장했다. 필름 안정성은 기계응력에 대한 필름의 탄성도로 나타냈다. 벤타존 염이 필름으로부터 물을 흡수했다면, 필름이 무르게될 것이다. 예를 들면, 모노솔 8030 필름은 밀폐 용기 내에서 벤타존-나트륨의 존재하에 필름 내에 담긴 많은 부분의 잔류 수분을 잃을 것이다. 실온에서 잔류 수분은 초기에 14 %에서 평형 상태에서 6 %로 감소한다. 결과로 필름이 무르게 되고 운송, 충격 및 적재와 같은 기계적 응력에 대해 백이 불량하게 되었다. 모델 시험의 결과가 하기 표에 제시되어 있다.10 g of granular material in each case was heat sealed in a film bag. Charged film bags (film: Monosol 8030, manufacturer: Chris Craft Inc., USA) were stored for 4 weeks in water vapor-resistant outer protective packaging at various temperatures. The film stability was expressed by the elasticity of the film against mechanical stress. If the bentazone salt has absorbed water from the film, the film will become faint. For example, a Monosol 8030 film will lose much of the residual moisture contained in the film in the presence of benzazone-sodium in a closed vessel. Residual moisture at room temperature decreases from 14% initially to 6% at equilibrium. As a result, the film becomes dry and the bag becomes poor against mechanical stresses such as transportation, impact and load. The results of the model test are presented in the following table.
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