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KR100328869B1 - 비정질 용사코팅용 지르코늄계 합금분말소재 - Google Patents

비정질 용사코팅용 지르코늄계 합금분말소재 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내마모, 내부식, 그리고 내열성이 우수하며, 각종 롤이나 유리, 금속의 성형용 몰드의 수명 연장 및 제품 품질 향상을 도모할 수 있는 비정질상을 형성할 수 있는 용사 코팅용 지르코늄(Zr)계 합금분말 소재에 관한 것으로, 중량%로, Al: 1∼9%, Cu: 5∼24%, Ni: 2∼14% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 비정질 구조를 지니는 지르코늄계 합금 분말을 사용하여 코팅을 형성함으로써 내마모성과 내부식성이 향상되며, 두꺼운 코팅을 형성시에도 용이하게 비정질 구조를 형성할 수 있어서 향상된 강도와 인성을 지니는 코팅을 형성할 수 있으며, 비정질 구조이므로 코팅 형성시(응고시) 수축이 거의 없어서 잔류 압축응력이 형성되어 열응력이 발생되는 경우, 즉 높은 온도와 낮은 온도가 반복되는 열 사이클 상황에서도 코팅이 박리되지 않고 우수한 특성을 보이게 된다.

Description

비정질 용사코팅용 지르코늄계 합금분말소재
본 발명은 내마모, 내부식, 그리고 내열성이 우수한 용사 코팅 소재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 각종 롤이나 유리, 금속의 성형용 몰드의 수명 연장 및 제품 품질 향상을 도모할 수 있는 비정질상을 형성할 수 있는 용사 코팅용 지르코늄(Zr)계 합금분말 소재에 관한 것이다.
일반적으로 금속의 구조는 내부원자 구조가 규칙성을 띠는 결정 구조이나, 금속이 응고시 급냉하게 되면 원자 배열이 불규칙하게 되는 비정질(Amorphous) 구조를 지니게 된다.
이러한 비정질 구조를 지닌 재료는 특이한 물리적, 화학적, 기계적 특성을 띠게 된다. 특히, 비정질 구조는 결정 구조에 비하여 우수한 내마모성과 내부식성을 지니는 것으로 알려져 있다.
그러나, 이러한 우수한 특성을 지니는 비정질 구조를 얻기 위해서는 급냉이 요구되고, 따라서 상업적으로 사용되는 비정질 소재는 대개 급냉을 얻을 수 있는 리본이나 와이어로 국한되며, 소재마다 급냉 요구 조건이 각각 상이하게 된다. 즉, 비정질화하기 용이한 소재와 아무리 급냉을 하여도 비정질화되지 못하는 소재가 있게 된다.
열 용사 기법은 분말이나 선재를 플라즈마나 전기 아크 등의 열원으로 용융시켜서 고속으로 코팅시키는 방법으로서, 0.05 내지 2mm 정도의 두꺼운 코팅 방법으로서는 가장 저렴하고 생산적인 방법이다.
용사코팅방법은 대개 사용하는 열원에 따라 플라즈마, 화염, 아크 그리고 고속 용사법으로 구분된다.
코팅시키고자 하는 소재는 금속, 세라믹, 고분자 등 거의 모든 소재가 가능한 장점이 있으며, 주로 코팅 소재에 따라 열원을 달리하게 된다.
용사코팅 방법도 소재를 용융하고 빠르게 냉각하여 코팅시키는 방법이므로 일반적인 주조방법 보다는 급냉조건을 지니게 된다.
따라서 이러한 용사코팅의 급냉조건을 이용하여 비정질을 얻기 위한 특허로서, 미국 특허 제 4,854,980호, 일본 특허 01-205062호, 미국특허 제 4,692,305호, 제4,822,415호, 제4,854,980호, 일본특허 8-134620호, 일본 특허 7-011417호, 일본특허 57-063679호, 일본특허 8-176783호, 일본특허 8-176783호, 프랑스 특허 2691478호, 일본 특허 3-260475호, 미국특허 제 5,032,469호, 일본 특허 1-237069호, 미국특허 4,854,980호, 일본특허 1-205061호, 62-520478호, 미국특허 4,606,977호 등 최근에 수많은 특허가 나오고 있다.
상기 특허들은 모두 Fe, Ni, Co계 합금의 분말 혹은 이러한 분말을 용사 코팅시, 비정질을 용이하게 얻을 수 있는 합금에 관한 것으로서, 비정질 코팅을 얻음으로써 우수한 내마모성 및 내부식성을 도모할 수 있다고 설명하고 있다.
그러나, 용사기법을 이용하여 비정질 구조를 얻는 방법은 급냉하기 위하여 요사시 기판 후면을 공기나 액체 질소를 사용하여 냉각하거나 연속적으로 용사 작업을 하지 않고 어느 정도 작업후 냉각시킨후 다시 작업하는등 상업적 사용에 제약을 받고 있다.
본 발명은 상기 설명한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 후면 냉각을 하지 않고 연속 코팅 작업으로도 많은 비정질을 함유하는 코팅을 용이하게 얻을 수 있으며, 비정질을 형성하기 위한 절대 냉각속도가 낮은 합금으로 용사코팅을 실시함으로써 비정질 코팅을 용이하게 얻을 수 있는 비정질 열용사 코팅용 지르코늄 합금분말 소재를 제공함에 그 목적이 있다.
도 1 은 본 발명을 적용하여 형성한 용사코팅층의 단면 조직사진이며,
도 2 는 본 발명을 적용하여 형성한 용사코팅층 표면의 X선 회절시험 분석 결과를 나타낸 도면이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 비정질 코팅용 지르코늄 합금 소재는, 강이나 세라믹, 고분자 모재 위에 용사에 의해 비정질 코팅을 실시하기 위한 소재로, 중량%로, Al: 1∼9%, Cu: 5∼24%, Ni: 2∼14% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명에서 지르코늄 합금분말의 입도는 5-100㎛ 이다.
이하에서는 양호한 실시예와 관련하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에서는, 비정질 코팅 형성용 지르코늄(Zr) 합금분말 소재를 중량%로, Al: 1∼9%, Cu: 5∼24%, Ni: 2∼14% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 구성으로 하는데, 상기 조성 범위로 한정하는 것은 너무 작은 양의 경우 비정질의 형성이 어려우며, 너무 많은 양을 포함시는 비정질을 형성하기 위한 절대 냉각속도가 증가하기 때문이다.
본 발명에서 가장 바랍직한 조성은, 중량%로, Al: 6%, Cu: 14%, Ni: 7% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 합금으로 용사코팅 기법으로 비정질을 형성하는 것이 용이한 조성이다.
지르코늄 합금분말의 입도는 5∼100㎛ 범위의 것으로 하는데, 입도 범위가 넓으면 소재의 용융 온도 범위가 넓어져 비정질 형성이 용이하지 않으며, 입도가 100㎛ 이상이면 용융이 곤란하여 비용융 상태의 입자가 발생할 가능성이 크기 때문이다.
용사코팅 방법은 용사코팅층의 산화물 생성을 최대로 억제하기 위하여 진공이나 불활성 가스 분위기에서 실시함이 가장 바람직하며, 대기중에서는 고속용사 기법을 사용하여야 한다.
합금분말은 비정질 형성이 용이한 합금을 사용하여 대부분이 비정질 분말이므로 용사코팅시 나타나는 완전하게 용융되지 않은 분말입자가 있어도 비정질 구조를 그대로 유지한다.
이하에서는 실시예와 관련하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
실시예
표 1에 나타낸 조성의 모합금을 진공중에서 아크 용해기를 사용하여 100∼200g 정도 제조하였고, 이들 모합금을 사용하여 진공중 가스 분무기를 이용하여 분말을 제조하였다. 표 1 에는 발명예와 비교예의 분말 및 상업적으로 비정질 용사코팅용으로 사용되는 분말의 조성이 기재되고 있다.
시험예 조 성(중량%) 비 고
종래예1 Fe45Cr6B2Si 상업용 판매제
종래예2 Fe21Cr7Ni3Mo3B2Cu2Si 상업용 판매제
비교예1 Zr10Al14Cu7Ni
비교예2 Zr3Al25Cu7Ni
비교예3 Zr3Al14Cu15Ni
발명예1 Zr2.6Al14.5Cu7.2Ni
발명예2 Zr3Al14.2Cu6.7Ni
발명예3 Zr3Al14.8Cu7.4Ni
발명예4 Zr3Al14.2Cu6.7Ni
발명예5 Zr2.9Al11Cu6.3Ni
상기 분말중 20∼90㎛의 범위에 드는 분말만을 선별하여 강제 기판 위에 고속용사기를 사용하여 후면 냉각 없이 연속 작업으로 약 100㎛의 코팅층을 형성하였다. 용사코팅시 얻어진 코팅의 특성을 표 2 에 나타내고 있다.
비정질 형성 유무는 X선 회절기의 피크 브로드닝(Broadening)으로 조사하였고, 정량적인 비정질 분율은 질량분석기에서 결정화 에너지를 구하여 100% 비정질 상태인 분말과의 결정화 에너지를 비교하여 계산하였다.
시험예 비정질분율 (%)
종래예1 5
종래예2 결정
비교예1 10
비교예2 5
비교예3 8
발명예1 90
발명예2 80
발명예3 63
발명예4 62
발명예5 58
표 2로부터 알 수 있는 바와같이, 발명예의 경우 비정질 분율이 모두 50% 이상이며, 비교예의 경우는 비정질 형성이 매우 미미함을 알 수 있다.
도 1은 발명예의 대표적인 단면 조직 사진인데, 어두운 부위는 비정질화되지 못한 산화물층이다. 따라서, 용사코팅시 변수 조절을 통하여 산화물 생성을 억제한다면 발명예의 경우는 거의 100% 비정질 형성이 가능함을 알 수 있다.
도 2에서는 발명예 4의 코팅 표면에 대해 X 선 회절 시험을 실시한 결과를 보이고 있는데, 다른 발명예의 경우도 거의 유사한 형태를 보여, 산화물 피크외에는 비정질 형성에 의해 결정에 의한 뚜렷한 피크가 나타나지 않고 피크가 확산된 듯한 모양을 보인다. 이러한 형태는 재료가 비정질일 때 나타나는 전형적인 형태이다.
따라서, 상기 설명한 바와같은 본 발명에 의하면, 비정질 구조를 지니는 지르코늄 합금 분말을 사용하여 코팅을 형성함으로써 내마모성과 내부식성이 향상되며, 두꺼운 코팅을 형성시에도 용이하게 비정질 구조를 형성할 수 있어서 향상된 강도와 인성을 지니는 코팅을 형성할 수 있으며, 비정질 구조이므로 코팅 형성시(응고시) 수축이 거의 없어서 잔류 압축응력이 형성되어 열응력이 발생되는 경우, 즉 높은 온도와 낮은 온도가 반복되는 열 사이클 상황에서도 코팅이 박리되지 않고 우수한 특성을 보이게 된다.

Claims (3)

  1. 강이나 세라믹, 고분자 모재 위에 용사에 의해 비정질 코팅을 실시하기 위한 용사코팅용 소재로, 중량%로, Al: 1∼9%, Cu: 5∼24%, Ni: 2∼14% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 비정질 용사코팅용 지르코늄계 합금 분말소재.
  2. 제 1 항에 있어서, 합금 분말의 입도는 5∼100㎛인 것을 특징으로 하는 용사코팅용 지르코늄계 합금 분말소재.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 합금 분말은 Al :6%, Cu :14%, Ni :7% 및 잔량의 Zr을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 용사코팅용 지르코늄계 합금 분말소재.
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