JPS6377535A - 乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、化粧品、医薬部外品、医薬品、トイレタリ
ー製品、洗浄剤、食品等に関係する各種産業分野におい
て広く利用できる乳化組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、乳化に関する数多（の研究がなされ、新規の乳化
剤および乳化技術の進歩は著しく、安定性の非常によい
乳化組成物（エマルジョン〕が各種産業分野で広く利用
されるようになった。しかあり、一般消費者間では安全
性の面でかなり多くの不安感が持たれている。また安定
性も比較的高（使用感も良好である高級脂肪酸石鹸、硼
砂−蜜ロウ系の乳化剤も従来から使用されては来た力（
、皮膚刺激の点または起泡性が大きくて皮膚に塗布した
後いつまでも白さが消えないという点などで決して好ま
しいものとは言えない。したがって、このような欠点を
改善するため、バイオサーファクタント系の乳化剤が注
目されるようになり、たとえば特開昭５９−３９３３８
号に開示されて０るような糖脂質を用いた乳化組成物が
開発された。

しかし、このような糖脂質を使用した乳化組成物は、糖
脂質が非イオン性界面活性剤であるため乳化安定性が悪
く、そのために糖脂質を多価アルコール中に溶解してこ
れ（こ油＠成分を加え微細な粒子のエマルジョンにする
というような非水乳化のための特別な手段が必要となり
、また得られた乳化組成物の適用範囲には自ずから制約
があるなど決して望ましいものであるとはいえない。

〔発明が解決しようとする問題点コ このように従来の技術においては、一般消費者の安全に
対する不安感を払拭し得る安全性とともに、乳化安定性
、使用感、起泡性などの点でも充分に満足することがで
き適用範囲においても制約のない乳化組成物は得られな
いという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の問題点を解決するために、この発明は水相成分お
よび油相成分に乳化剤としてα−デセン酸を結合したラ
ムノ脂質またはその塩類を添加した乳化組成物とする手
段を採用したものである。

以下その詳細を述べる。

まず、この発明の水相成分は、たとえば水のほか、エタ
ノール、フロパノール、イソプロパツールなどの一価ア
ルコール類、エチレンクリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−フチレンゲリコール、１．４−７’チレン
グリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンもし
くはそれ以上のホリクリセリン、クルコース、マルトー
ス、マルチトール、ショ糖、ソルビトールなどの分子内
に２個以上の水酸基を有する多価アルコール頌、その他
従来から化粧品、医薬部外品、医薬品、トイレタリー製
品、洗浄剤、食品等の分野で既に使用されている水相成
分であり−これらは２種以上の混合物であってもかまわ
ない。

つぎに、この発明の油相成分は、たとえば流動パラフィ
ン、スクワラン、ワセリン等の液状モしくは半固体（グ
リース）状の炭化水素類、オクチルドデシルミリステー
ト、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステ
ート、セチル−２−エチルヘキサノエート、グリセリル
トリー２−エチルヘキサノエート、ビタミンＡパルミテ
ート、ビタミンＥアセテート等のエステル油類、固形パ
ラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワ
ックス、蜜ロウ、鯨ロウ等のワックス類、オリーブ油、
大豆油、杏仁油、サフラワー油、アーモンド油、椿油、
グレープシード油、ホホバ油、ヒマシ油等の植物油脂類
、牛脂、豚脂、ミンク油、タードル油等の動物性油脂類
、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリル
アルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノー
ル、ベヘニルアルコール等ノ高級アルコール類、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類、ジメチ
ルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状シリコ
ーン等のシリコーン油類などの従来から化粧品、医薬部
外品、医薬品、トイレタリー製品、洗浄剤、食品等の分
野で使用されている油相成分であって、これらは２種以
上の混合物であってもかまわない。

さらにこの発明の乳化剤成分であるα−デセン酸を結合
したラノム脂質は炭化水素資化性菌さしてこの発明の発
明者らが自然界から分離した菌株Ｃシュー　１’　モｆ
　７．　（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）　Ｂ　ＯＰ　１０
０　’］を、ｎ−パラフィンを含む無機塩培地で培養し
て得られるものであり、このα−デセン酸を結合したラ
ノム脂質の塩とは、たとえばナトリウム塩、カリウム塩
、リチウム塩、アンモニワム塩、カルシウム塩、マグネ
シウム塩などの無機塩、リジン、アルキニン、ヒスチジ
ン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸との塩およびこれ
ら塩基性アミノ酸を構成成分とする塩基性オリゴペプチ
ド、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミンなどの塩基性アミン等との塩であって
、これら塩は予め別途生成されても、また乳化組成物の
製造過程に生成されるものであってもこの発明に支障を
来たすものではない。ここで、α−デセン酸を結合した
ラムノ脂質は分子構造上親水基であるラムノピラノース
（糖部）と末端カルボキシル基と、ざらに親油基である
デセノイル基ト２モルのヒドロキシデカンとそれらの分
岐アルキル鎖とを有していて非イオン性と陰イオン性と
を兼ね備えているので、その界面活性は非常に高（、前
記特開昭５９−３９３３８号に記載されたような特別な
乳化方式を採らなくとも良質の乳化組成物が得られるこ
とになる。そして上記末端カルボキシル基と前述の塩基
とを適宜反応（中和）させるとその中和の程度によって
乳化組成物のｐＨ値を、たとえば乳化組成物として好ま
しい値４−８の範囲内で任意に調整することが可能であ
る。

以上この発明における必須成分である水相成分、油相成
分およびα−デセン酸を結合したラムノ脂質またはその
塩の王者の配合割合はそれぞれ１５〜９５重量％、１〜
７５重量％、０．１〜１５重量％テすることが望ましい
。なぜならば水相成分が１５重量％未満の少量では可溶
化および乳化が困難となり、逆に９５重量％を越える多
量では乳化組成物が不安定となるので好ましくなく、油
相成分が１重量％未満の少量では乳化組成物が不安定と
なり、また７５重量％を越える多量では乳化が困難にな
ることから好ましくなく、α−デセン酸を結合したラム
ノ脂質またはその塩は０．１重量％未満の少量では添加
した効果が得られず乳化が不充分であり、１５重量％を
越える多量では粘度が高くなり溶解が困難となって好ま
しくないからである。なお、この発明の乳化組成物に、
これら必須成分のほかにたとえば薬効物質、紫外線吸収
剤、防腐殺菌剤、酸化防止剤、着香料、着色料、増粘剤
、安定剤等の各種添加剤、または通常の場合使用する必
要はないが、特殊な使用目的によっては従来使用されて
いる非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性の界面
活性剤のほか、カゼイン、カゼインナトリウム、サポニ
ン、レシチン、ムチン等の合成もしくは天然の界面活性
剤を併用してもよいが、これら必須成分以外の成分の添
加量はこの発明の乳化組成物の特性を阻害しないように
３０重ｆｔ％以下であることが望ましい。

これら各成分を配合した後ホモジナイザー等の撹拌機に
よる通常の乳化手段を用いれば容易にこの発明の乳化組
成物が得られる。

〔作用〕

前記したとおり、この発明の必須成分の一つであるラム
ノ脂質の糖部分が非イオン性親水基として、また末端カ
ルボキシル基が陰イオン性親水基として作用し、さらに
デセノイル基および２モルのヒドロキシデカンとそれら
の分岐アルキル鎖が親油基として作用するため、乳化が
きわめて容易であり乳化安定性も良いと推定される。

〔実施例〕

炭化水素資化性菌として自然界から分離したシュードモ
ナスＢ　ＯＰ　１００を５％のｎ−パラフィンを含む無
機塩培地（ＰＨ７，０、窒素源ＮａＮ０３）中で３０℃
、５日間様とう培養し、得られた発酵液を酸性下でエー
テル抽出し、その後シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（クロロホルム：メタノール＝９５：５）で単離精製
して、α−デセン酸を結合した２種類のラムノ脂質（以
下これらをラムノ脂質Ａおよびラムノ脂質Ｂと略称する
〕を得た。

ラムノ脂質Ａ：［２−０−α−デセノイル−α−Ｌ−ラ
ムノピラノシルーβ′−ヒドロキシデカノイル−β−ヒ
ドロキシデカノイクアシド〕ＯＨ０ Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｃｔｈ　）８−ＣＩ（３■ ラムノ脂質Ｂ　：　［２−０−（２−０−α−デカノイ
ル−α−Ｌ−ラムノピラノシル）−α−Ｌ−ラムノピラ
ノシルーβ−ヒドロキシデカノイル−β−ヒドロキンデ
カノイクアシド〕■ これら構造式からラムノ脂質Ａは１個のラムノース残基
を有し、２個のラムノース残基を有するラムノ脂質Ｂの
前駆体と考えられ、発酵液１リットル当りの最大生産量
はラムノ脂質Ａで３．４ｇ、ラムノ脂質Ｂで１０．２ｇ
であり、消費されたパラフィンに対して４４％の収率で
あった。これらのラムノ脂質において親水基は糖部分と
末端カルボキシル基であり、親油基はデセノイル基およ
び２モルのヒドロキシデカンとそれらの分岐アルキル鎖
とである。そして基本物性としてラムノ脂質ＡおよびＢ
のナトリウム塩の水溶液の表面張力を測定すると、これ
ら水溶液の表面張力の低下能はいずれも大きく、臨界ミ
セル濃度（ＣＭ（：）における表面張力値（γＣｍＣ）
　　は２８ｍＮ／／ｍであった。またラムノ脂質Ｂのナ
トリウム塩の表面占有面積は１分子当り７９．１平方オ
ングストロームであった。

さらにラムノ脂質ＡおよびＢのＰ　Ｂ　Ｓ　ＩＪン酸緩
衝液（ｐ８７．３５）に臨界ミセル濃度を測定するため
に、８−アニリノ−１−ナフタレンスルホネー１−（Ａ
ＮＳ）１０μＭの存在下におけるミセル形成による螢光
強度と濃度との関係を求め、得られた結果を図に示した
が、ラムノ脂質ＡのすＩ−ＩＪウム塩の臨界ミセル濃度
が５．５０　Ｘ　１０”−’　（０，００３６％）であ
るのに対してＢのそれは１．６８Ｘ１０’Ｍ（０，０１
３５％）であって、通常のアニオン界面活性剤のそれ（
たとえばドデシル硫酸ナトリウムで約０．２％）に比べ
て遥かに小さい値であった。

さらに、ラムノ脂質ＡおよびＢのα−銅フタロシアニン
ブルーに対する分散力を調べた。すなわち、難分散性の
分散質であるα−銅フタロシアニ°ンブルーｓ　ｏ　ｍ
ｇ　を３０ｍ１の目盛付き試験管に採取し、試料水溶液
２０ｍ１を加え３０℃にして振とう機で垂直に毎秒１２
０回、振幅２５ｃｍの振とうを行なった後回温度下４時
間静置し、ついで試験管の液面から５ｍｌの目盛線まで
ピペットの先端を差し込み、その部分から２ｍｌを吸い
とり、別の試験管に移す。これに水を２５ｍ１加えた液
Ａについて、比色計（日本重色社製：積分球式ヘーズメ
ータＮＤＨ−２０Ｄ型、ＪＩＳ−に６７１４準拠〕を用
いてその透過率を測定し、次式から分散力を求めた。

〔ここで、Ｔｏは被検溶液２ｍｌに水２５ｍ１を加えた
水溶液の透過率、Ｔ、は前記液Ａの透過率〕第　　　　
１　　　　表 得られた分散力の値を第１表にま′とめたが、いずれの
ラムノ脂質のナトリウム塩もドデシル硫酸ナトリウムよ
りもかなり強い分散力を有し、ポリオキシエチレン（１
１）ノニルフェニルエーテルのそれに優るとも劣らない
ものであることがわかった。

また、ラムノ脂質ＡおよびＢの動的自然沈降法による木
綿布およびフェルト片に対する浸透力についても測定し
た。すなわち、予め３０℃の恒温槽に少な（とも３０分
静置した被検液の液面に５ｍｍの高さから木綿布または
フェルトの試験片をピンセットで挾み水平に静かに落し
、試験片が被検液面に触れた瞬間から試験片が液面下に
完全に沈没するまでの時間（秒数〕を測定した。なお、
第　　２　　表 試験布は一辺２　ｃｍの正方形で型組が０．２５０±０
．００５ｇのものであり、使用前に湿度６０％のデシケ
ータ中に放置して調湿されたものである。得られた結果
を第２表にまとめたが、ラムノ脂質のナトリウム塩の浸
透作用は０．１％またはそれ以下の低濃度においても有
効な結果を示すことがわかる。

なお、培養して得られたα−デセン酸を結合したラムノ
脂質の０．５％水溶液を水酸化すｌ−ＩＪウムでｐＨ値
を７．０に調製し、この液を用いて健康な成人女性１５
人に対する皮膚刺激試験を行なった。

対照品として精製水を選び本邦基準に従って判定したと
ころ、皮膚刺激は対照試料の精製水と同様全く認められ
なかった。

以上述べた諸特性（表面張力、分散力、浸透力、安全性
等〕を有するラムノ脂質ＡおよびＢを用いて各種の乳化
組成物を調製した。配合割合はすべて重器チである。

実施例１〜７： 第３表に示す割合で配合したＩ相および■相を、それぞ
れ７５℃に加温した後Ｉ相を■相に加えてホモジナイザ
ーで撹拌し、それを室温まで冷却し第　　３　　表 て乳化組成物を得た。得られた乳化組成物の粒子径（μ
ｍ）および安定性を調べ、その結果を第３表に併記した
。

比較例１： 第３表に示したような組成とした以外（ま実施伊ｊ１と
全く同じ操作を行なって乳化組成物を調製しようとした
が、乳化せず分離を起こして粒子径および安定性の測定
は不可能であった。

実施例８： Ｉ相 ラムノ脂質ＡＯ・５ グリセリン　　　　　　　　　　４．０１．３　−ブチ
レンゲリコール　　　　　　　　　６．０４％ＮａＯＨ
水溶液　　　　　　　　１・２キサンタンガム　　　　
　　　　　０・１グリチルレチン酸ジカリウム　　　　
　　　　　０．０５カルボキシビニルポリマー　　　　
　　　　　　０．０５精製水　　　　　　　　　　　　
７６・４ＩＩ相 スクワラン　　　　　　　　　　　４．０グリセリルト
リー２−エチルヘキサノエート　６．０鯨ロワ　　　　
　　　　　　　　　０．５セタノール　　　　　　　　
　　　　１．０）ｆラベン　　　　　　　　　　　　　
　　０．２上記の割合で配合したＩ相および■相を実施
例１と全く同様の操作で混合撹拌し、４０℃まで冷却し
て乳液組成物を得た。得られた乳液組成物について特性
値を調べ、その結果を第４表にまとめたが、きわめて良
好な乳化物であった。さらに得られた乳化組成物に対し
て成人女子２０名（こよる第　　４　　表 官能試験を行ない、使用感（展延性および塗布したとき
の起泡性に関係のある白さ〕および皮膚の保湿性（しっ
とり感）を調べた。この官能試験については、「明らか
に効果あり」を２、「やや効果あり」を１、「効果なし
」を０として３段階に評価し、全員の評価点の合計点か
ら有効性を次式によって求めた。

有効性（チ）＝（合計点÷４０）Ｘ１００得られた結果
を第４表に併記したが、（）内数値は有効性を示し、（
）外数値は全員の評価点の合計であるが、使用感も保湿
性もともに高い有効性の評価であった。

比較例２： 実施例８におけるラムノ脂質Ａの代わりにステアリン酸
を用いたこと以外は実施例８と全く同じ配合および操作
を行なって乳化組成物を調製し、得られた乳化組成物に
ついて実施例８と同様の測定および官能試験を行なった
。得られた結果を第４表に併記したが、この乳化組成物
は粒子径が大きく、安定性も悪く、官能試験結果もかな
り低い評価しか得られず、実施例８で得られたものより
はかなり劣ったものであることがわかった。

実施例９： １相 ラムノ脂質Ｂ１．５ グリセリン　　　　　　　　　１０．０ソルビトール　
　　　　　　　　　５．０ε−アミノカプロン酸　　　
　　　　　　　　　　０．１精製水　　　　　　　　　
　　　４７・９ＩＩ相 スクワラン　　　　　　　　　　　１５．０オクチルド
デシルミリステート　　　　　　　　　　　　５．０サ
ラシミツロウ　　　　　　　　　３．０椿　　油　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ベヘニル
アルコール　　　　　　　　　　　　２，０ステアリル
酸　　　　　　　　　　８．０パラベン　　　　　　　
　　　　　　０．２■相 アロエ抽出液　　　　　　　　　０．２カミツレ抽出液
　　　　　　　　　０．１上記のＩ相およびＩＩ相の配
合成分を実施例１と全く同じ操作によって混合撹拌し、
これを４５℃まで冷却した後■相成分を加えて撹拌し、
４０℃まで冷却してスキンクリームを得た。このスキン
クリームはｐＨ値は５．４であって、皮膚に塗布したと
き白くならず、安定でしかも使用感の優れたものであっ
た。

実施例１０： Ｉ相 ラムノ脂質８１．５ グリセリン　　　　　　　　　　８．０１．３−ブチレ
ングリコール　　　　　　　　　　４．０ε−アミノカ
プロン酸　　　　　　　　　　　　０．２４％ＮａＯＨ
水溶液　　　　　　　　　１．８精製水　　　　　　　
　　　　　３４．２ＩＩ相 サラシミツロウ　　　　　　　　　５．０セタノール　
　　　　　　　　　　　２．０ワセリン　　　　　　　
　　　　　３．０流動パラフイン＋７０　　　　　　　
　　　　３５．０オクチルドデシルミリステート　　　
　　　　　　　　　５．０パラベン　　　　　　　　　
　　　　０．２■相 カミツレ抽出、夜　　　　　　　　　０．１上記のＩ相
、ＩＩ相および■相の各配合成分を実施例１０と全く同
じ手順で混合撹拌し、クレンジングクリームを得た。こ
のクレンジングクリームはｐＨ値が６．８で、皮膚に塗
布したときに白（ならず、安定でしかも使用感の優れた
ものであった。

実施例１１： Ｉ相 白色ワセリン　　　　　　　　　２５．０ステアリルア
ルコール　　　　　　　　　　　２２．０プロピレング
リコール　　　　　　　　　　　１２．０パラオキシ安
息香酸エチル　　　　　　　　　０．０２５パラオキシ
安息香酸プロピル　　　　　　　　０．０１５■相 グルコン酸クロルヘキシジン（２０チ水溶液）１．０ラ
ムノ脂質Ａ１．５ 精製水　　　　　　　　　　　　３６．４６４％ＮａＯ
Ｈ水溶液　　　　　　　　２．０第十−改正日本薬局方
親水軟膏の製法に準じて、上記Ｉ相成分を加熱溶解して
７５℃の混合溶液を作り、これに同温度に加熱したＩＩ
相成分を撹拌しながら加えた後室温まで冷却して薬用親
水軟膏を得た。この軟膏はｐＨ値が６．５であり、日本
薬局方で乳化剤として用いられているラウリル硫酸ナト
リウムと比較すると、皮膚に塗布したときの白さがなく
使用感も良いものであった。

実施例１２： ｌ相 ビタミンＡパルミテート　　　　　　　　　　　１５．
０ビタミンＥアセテート　　　　　　　　　　　１５．
０■相　　　　　　　　　　　　　　− ラムノ脂質Ａ２．５ グリセリン　　　　　　　　　　３０．０精製水　　　
　　　　　　　　　３７．５防腐剤　　　　　　　　　
　　　　　適を上記のＩ相および■相を実施例１と同様
の操作をして室温まで冷却し、乳化組成物を得た。この
乳化組成物は食品用強化剤として用いることも可能であ
る。また、これを１０倍量の水で希釈したものは、１０
日経過した後も安定してエマルジョンの状態を維持し均
一に分散していた。

〔効果〕

以上述べたとおり、この発明の乳化組成物は生分解性、
安全性、安定性が良好であり、主要成分であるα−デセ
ン酸を結合したラムノ脂質は一つの分子内に非イオン性
と陰イオン性と具備した界面活性剤であり、乳化領域が
広（また適用範囲も広く、弱酸性から弱アルカリ性に至
るまでの広い範囲のｐ）（値の調整も容易であり、乳化
組成物の起泡性が小さくその結果皮膚化粧料に適用した
ときも白さが出ず、またラムノ脂質の濃度が低くても前
記の諸効果が現われるので、経済的にも有利である。し
たがって、この発明の意義はきわめて大きいといえる。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水相成分および油相成分に乳化剤成分としてα−デ
   セン酸を結合したラムノ脂質またはその塩類を添加した
   ことを特徴とする乳化組成物。 ２、α−デセン酸を結合したラムノ脂質が、炭化水素資
   化性菌として自然界から分離したシュードモナスＢＯＰ
   １００をｎ−パラフィンを含む無機塩培地で培養して得
   られるものである特許請求の範囲第１項記載の乳化組成
   物。