【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は普通紙に複写記録ができる無色の普通
紙転写型感圧複写紙に関するものである。
従来より知られている感圧複写紙の形態は、電
子供与性の無色の発色剤を不揮発性油等に溶解
し、この発色剤含有油を芯物質としたマイクロカ
プセルを作製し、支持体の裏面に塗布してなる上
用紙と電子受容性の無色の顕色剤を支持体の表面
に塗布してなる下用紙とを各々の塗布層を対向さ
せ上用紙の表面を筆記、タイプライター等によ
り、加圧印字すると、下用紙に発色像を得ること
ができるもので３枚以上の複写を行う時には、支
持体の表面に顕色剤、裏面に発色剤を含むマイク
ロカプセルを各々塗布した中用紙を上用紙と下用
紙との間に必要に応じた枚数だけ挿入することに
より多数枚の複写を得ることができる。また、発
色剤を含むマイクロカプセルと顕色剤とを支持体
の同一面に塗布したいわゆる自己発色型感圧複写
紙もある。これらの形態は、着色物質を使用して
いないため、手とか衣服への汚れがなく、事務用
紙等に広く使用されている。しかしながら、使用
に際しては、少なくとも２種、そして通常では３
種のタイプの塗布紙、すなわち、上用紙、中用
紙、下用紙を製造しなければならず、また複写像
は、中用紙、下用紙あるいは自己発色型感圧紙の
顕色剤等を塗布した支持体上でなければ得られな
いという欠点をもつている。
又、前述の自己発色型感圧複写紙では、塗層面
と普通紙とを重ね合せて印字しても塗層面のみに
しか発色像は得られず、普通紙への転写像はまつ
たく得られないことはすでに知られているところ
である。
ここで述べる普通紙とは支持体の転写面上に電
子供与性の発色剤あるいは、電子受容性の顕色剤
のいずれも存在しない支持体のことを意味する。
支持体の同一面に発色剤と顕色剤とが存在し
て、かつ普通紙に複写像を形成させることのでき
る感圧複写紙としては、特開昭54−126111号公
報、特公昭53−16728号公報、特開昭54−159008
号公報に開示されているものがある。
特開昭54−126111号公報は、固体の発色剤と顕
色剤とをワツクス中に添加してなる塗布液を支持
体上に単層塗布することが示され、該塗布液は、
発色剤と顕色剤とを混合した直後、呈色反応を示
し着色することが明示されている。すなわち、い
わゆる裏カーボン紙のごとく着色した塗布層をも
つ感圧転写材料に関するものであり、塗布層が有
色であるため、外観上の不利が生じる。特公昭53
−16728号公報はキレート発色に関するものであ
り、支持体に反応体をカプセル化したものを塗布
し、さらにその上に共反応体を溶剤に溶解して塗
布する形態であり、溶剤を使用するため、マイク
ロカプセルの壁が溶剤に強い材質でなければなら
ず限定されてしまう。また環境面、経済面で不利
な点が多い。
特開昭54−159008号公報は、ワツクス類の使用
が示されており、支持体上に含発色剤油マイクロ
カプセルをバインダーと共に塗布したのち、さら
にその上にワツクス類と顕色剤を含む層を塗布し
たいわゆる２層塗布の形態である。この形態で
は、マイクロカプセル層をエアーナイフ塗布機等
で全面塗布したのち、顕色剤を塗布しなければな
らず、製造上一工程増し、それに伴つてコストが
増加する。またマイクロカプセル層は市販の感圧
複写紙の上用紙と同じように、マイクロカプセル
をバインダーと共に支持体に塗布するため該層の
普通紙への転写はほとんど行なわれず、印字した
際カプセルが破壊され、自由になつた発色剤含有
油の一部は支持体中に移動してしまい、発色に関
与する発色剤の量は限られたものとなり、転写
性、発色性の面で不利である。
一方、本発明者らは、すでに昭和55年３月３日
付特願昭55−26390号に於て関連する普通紙転写
型感圧複写紙について出願しているが、該普通紙
転写型感圧複写紙では普通紙を下にして重ねて加
圧印字した場合、鮮明なる画像を形成するものの
該普通紙転写型感圧複写紙自体の塗被面、即ち普
通紙に直接接触する面に反対像が印字形成され
る。反対像がそのまゝ残る場合、改ざん防止を目
的とした場合の用途として使用することができる
が塗被面の発色は生じないことが好ましく、該普
通紙転写型感圧複写紙では塗被面発色を完全に防
ぐことができないという欠点があつた。
本発明者らは、上記欠点を解決するため鋭意研
究した結果、支持体の同一面に、双方又は一方が
溶媒と共にマイクロカプセル化されている電子供
与性無色発色剤及び電子受容性無色顕色剤、並び
にワツクス類からなる固形分に対し３〜15重量％
の界面活性剤を含む塗被層を設けることにより加
圧印字の際の塗被面発色を防止し、転写性、発色
性に優れた普通紙に転写像が得られる無色の普通
紙転写型感圧複写紙を得ることができた。
本発明の付随的な別の目的として、塗被液に界
面活性剤を混合すると塗被組成物の分散効果が大
で塗被液の適性が良くなるという特徴がある。
更に、本発明の別の目的として界面活性剤の混
合により塗被面の加圧前に於る汚染を減感させ無
色の塗被面を維持できるという特徴がある。本発
明に使用される発色剤及び顕色剤は、双方共に、
又はいずれか一方がマイクロカプセル化されてい
る。即ち、必らず一方はマイクロカプセルの形態
であつて発色剤又は顕色剤は溶媒に溶解して含有
されている。そして発色剤と顕色剤は溶媒を媒体
として発色反応を生ずる。
本発明の普通紙転写型感圧複写紙の塗被面を下
にして普通紙と重ねて上部より加圧するとき普通
紙へ転写像が得られるが、同時に塗被面は未転写
による自己発色を呈し、印字された反対像が生じ
るのが通例であり種々研究を重ねた結果、この自
己発色を減感効果のある界面活性剤の混合により
完全に消去することに成功したのである。そして
得られた転写像は、極めて鮮明であり、濃度も高
い。塗被面は印字前と同じ無色で何ら着色を呈す
ることのない地肌が得られるという特徴がある。
又、界面活性剤は本来の分散剤としての効果があ
るため、塗被液中に混合することにより発色剤、
顕色剤及びワツクス類との混合に於て均質かつ安
定な塗被液を得ることができ、塗被工程を容易に
することが出来る。更に、塗被液中の発色剤及び
顕色剤の少なくとも一方はマイクロカプセル化さ
れたものを使用している為、極くわずかではある
が不完全なマイクロカプセル、遊離の発色剤又は
顕色剤を含んだ溶媒が塗被液中に存在し、塗被後
に於て塗被紙面を着色する。それ以外にも塗被紙
の取扱い中にマイクロカプセルがこわれて着色を
起すこともある。これらの原因による汚染に対し
ても塗被液中の界面活性剤の作用によつて減感を
起し塗被面の地肌は絶えず無色に維持できるとい
う特徴がある。
本発明に用いられる界面活性剤はアニオン系、
カチオン系、非イオン系、両性イオン系界面活性
剤のいずれでも効果がある。例えば、アニオン系
界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エス
テル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシ
エチレン硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物など挙げられる。カチオン系界
面活性剤としてはアルキルアミン塩、第四級アン
モニウム塩など挙げられる。
非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエノールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、オキシエチレン・オキシプロピレン
など挙げられる。
両性イオン系界面活性剤としてはアルキルベタ
インが挙げられる。
次に、本発明に用いられる界面活性剤の使用量
は、発色剤、顕色剤及びワツクス類からなる塗被
液中に該塗被液固型分に対して３〜15重量パーセ
ントを混合することが好ましい。更に好ましくは
５〜12重量パーセントである。ここで３重量パー
セント以下については普通紙と重ねて加圧印字し
た際、塗被面の自己発色が完全には消去されず効
果が現われない。
一方、15重量パーセント以上については、同様
に加圧印字した際、塗布面の自己発色は完全に消
去されるが併せて転写像にも減感作用を及ぼし好
ましくない。このように、塗被面の自己発色を消
去し、転写像の減感を起させない３〜15重量パー
セントが最も効果的である。
本発明に用いられる発色剤としては、無色また
は淡色の電子供与性有機化合物を用いることがで
きる。例えば、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（２−
フエニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリー
ルメタン系化合物。４，4′−ビス−ジメチルアミ
ノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフ
エニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，45−トリク
ロロフエニルロイコオーラミン等のジメチルメタ
ン系化合物、ローダミンＢ−アニリノラクタム、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルアミノフル
オラン、３，７−ジエチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−クロロエチルメチル
アミノフルオラン等のキサンテン系化合物、ベン
ゾイルロイコメチレンブル−、Ｐ−ニトロベンジ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系化合物、
３−メチル−スピロジナフトピラン、３−エチル
−スピロジナフトピラン、３，3′−ジクロロスピ
ロジナフトピラン、３−プロピル−スピロジベン
ゾピラン等のスピロ系化合物などの発色剤が単独
または組合わせて使用できる。
顕色剤としては、酸性白土、活性白土、カオリ
ン、ゼオライト、ベントナイト、アタパルガイド
等の無機酸性物質、置換フエノール、フエノール
−ホルマリン縮合物、アルキル置換フエノール−
ホルマリン縮合物、アリール置換フエノールホル
マリン縮合物等のフエノール系顕色剤とその金属
塩、安息香酸、クロル安息香酸、トルイル酸、サ
リチル酸、５−tert−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ（α
−メチルベンジル）サリチル酸等のサリチル酸系
顕色剤とその金属塩等が知られており、これらも
単独あるいは組合せて使用できる。顕色剤をマイ
クロカプセル化して使用する時は、フエノール系
あるいはサリチル酸系顕色剤等油溶性の顕色剤が
好ましい。
これらの発色剤または／および顕色剤は、当業
界公知の方法によつてマイクロカプセル化する。
すなわち、モノマー重合法、相分離法、スプレー
ドライ法などがあり、膜形成壁材としては、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアゴム、ロジン、デンプ
ン、コラーゲン、アルギン酸ソーダ、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロール、ベンジル
セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ン、ポリアミド、ポリエステルポリウレタン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンイミン等が用い
られるが、特に限定されるものではない。
マイクロカプセル化のために用いられる不揮発
性油としては、アルキルナフタレン系、塩素化パ
ラフイン系、ジアリールエタン系、アルキルジフ
エニル系、芳香族エステル系、脂肪酸エスエル系
等の油があり単独または組合せて使用する。
ワツクス類としては、みつろう、鯨ろう、中国
ろう、ラノリン等の動物系ワツクス、キヤンデリ
ラワツクス、カルナウバワツクス等の植物系ワツ
クス、モンタンワツクス、オゾケライト、セレシ
ン、リグナイトワツクス等の鉱物系ワツクス、パ
ラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス等の石油系ワツクス、モンタンワツクス誘導
体、パラフインワツクス誘導体、マイクロクリス
タリンワツクス誘導体等の変性ワツクス、カスタ
ーワツクス、オパールワツクス等の水素化ワツク
ス、低分子量ポリエチレン及びその誘導体、アク
ラワツクス、ジステアリルケトン等の合成ワツク
ス、カブロン酸アマイド、カプリル酸アマイド、
ペラルゴン酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラ
ウリン酸アマイド、トリデシル酸アマイド、ミリ
スチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘ
ン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイ
ド等の飽和脂肪酸アマイド、及びカプロレイン酸
アマイド、ミリストレイン酸アマイド、オレイン
酸アマイド、エライジン酸アマイド、リノール酸
アライド、エルカ酸アマイド、リシノール酸アマ
イド、リノレン酸アマイド等の不飽和脂肪酸アマ
イドなどのアマイド系ワツクスが単独あるいは組
合わせて使用できる。
本発明による普通紙転写型感圧複写紙を製造す
る方法としては、水性分散塗布液として、エアー
ナイフコーター等の一般のコーター又はフレキソ
印刷機等の印刷機を用いて、支持体の全面又は一
部に塗布する方法、または、マイクロカプセルを
噴霧乾燥したのち、必要に応じて微細粉末状の発
色剤あるいは顕色剤と共にワツクス類の溶融温度
にて均一混合し、塗布液とし、通常のカーボン印
刷機等を用いて支持体の一部に印刷する方法など
任意に選ぶことができる。
本発明による塗布液を調整する際に各種コータ
ー、印刷機に合わせて液性改良剤を添加すること
ができる。例えば、粘度を一定にする増粘剤、分
散性を改良する界面活性剤などがあるが、これら
に限定されるものでないことは明らかである。
本発明による塗布層を形成させる支持体として
は、紙が主として用いられるが各種不織布、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属箔等、あるいは
これらを組合せた複合シートも用いられる。
以下、実施例をあげて、本発明を具体的に説明
する。なお、「部」は重量部を示す。
実施例 １
(1) 発色剤を含むマイクロカプセル分散液は次の
如く作成した。
スチレン無水マレイン酸共重合体を少量の水
酸化ナトリウムと共に溶解したPH4.0の５％水
溶液100部中に4.8部のCVLを溶解した1.1−ジ
フエニルエタン溶液80部を乳化した。メラミン
10部、37％ホルムアルデヒド水溶液25部、水65
部を水酸化ナトリウムでPH９とし、60℃に加熱
したところ、15分で透明となり、メラミン−ホ
ルマリン初期縮合物が得られた。この初期縮合
物を乳化液に加え、液温を60℃とし、かきまぜ
を続けたところ、30分でカプセルの生成が確認
されたので、室温まで冷却した。得られたマイ
クロカプセル分散液の固型分は約45％であつ
た。
(2) 顕色剤を含むマイクロカプセル分散液は次の
如く作成した。
上記(1)の4.8部のCVLに代えて32部のＰ−フ
エニル−フエノール樹脂とし、Ｐ−フエニル−
フエノール樹脂を含有する顕色剤カプセルを得
た。得られたマイクロカプセル分散液の固型分
は約45％であつた。
(3) 上記(1)及び(2)で作成したマイクロカプセル分
散液を使用し、45％パラフイン・ワツクス分散
液に非イオン系界面活性剤第１級直鎖アルコー
ルエトキシレート（商品名アデカトールLO−
15、旭電化工業製）を混合した下記配合にて塗
被液を作成し、坪量48ｇ／m2の原紙上に８ｇ／
cm2となるようにマイヤー・バーにて塗被した。
45％発色剤カプセル分散液 10部
45％顕色剤カプセル分散液 50部
45％パラフインワツクスエマルジヨン 15部
非イオン系界面活性剤 ３部
水 130部
ここで得た無色の塗被層をもつ普通紙転写型
感圧複写紙をその塗被層を下に向け上質紙と重
ねてタイプライターにて印字したところ上質紙
に鮮明なる青色の転写像を得た。一方、塗被面
の自己発色は全く起らず塗被層の地肌そのまゝ
の無色であつた。
実施例 ２〜７
実施例１に於る非イオン系界面活性剤アデカト
ールLO−15に代えて以下の界面活性剤を使用し
た。
The present invention relates to a colorless plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper that can be copied and recorded on plain paper. The conventionally known form of pressure-sensitive copying paper is to dissolve an electron-donating, colorless coloring agent in a non-volatile oil, etc., to create microcapsules with the coloring agent-containing oil as a core material, and to form a support. The upper paper coated on the back side and the lower paper coated with an electron-accepting colorless color developer on the surface of the support are placed so that each coating layer faces each other, and the surface of the upper paper is written on, using a typewriter, etc. When printing under pressure, a colored image can be obtained on the bottom paper. When making three or more copies, use inner paper coated with a developer on the surface of the support and microcapsules containing a color former on the back of the support. A large number of copies can be obtained by inserting as many copies as necessary between the upper and lower sheets. There is also a so-called self-coloring type pressure-sensitive copying paper in which microcapsules containing a color former and a color developer are coated on the same side of a support. Since these forms do not use colored substances, they do not stain hands or clothes, and are widely used for office paper and the like. However, when used, at least two, and usually three,
Seed-type coated paper, that is, top paper, middle paper, and bottom paper, must be manufactured, and the reproduced image must be produced using a support coated with a color developer, etc., of middle paper, bottom paper, or self-coloring pressure-sensitive paper. It has the disadvantage that it can only be obtained physically. Furthermore, with the above-mentioned self-coloring pressure-sensitive copying paper, even if the coated layer and plain paper are overlapped and printed, a colored image is obtained only on the coated layer, and the image transferred to the plain paper is not bright enough. It is already known that this is not possible. The term "plain paper" as used herein means a support in which neither an electron-donating color former nor an electron-accepting color developer is present on the transfer surface of the support. Pressure-sensitive copying paper in which a color forming agent and a color developer are present on the same side of a support and which can form a copied image on plain paper are disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 126111/1983 and Japanese Patent Publication No. 53-1982. Publication No. 16728, Japanese Unexamined Patent Publication No. 159008
There are some that are disclosed in the publication. JP-A No. 54-126111 discloses that a coating solution prepared by adding a solid color former and a color developer to a wax is coated in a single layer on a support, and the coating solution has the following properties:
It is clearly stated that immediately after mixing a color forming agent and a color developer, a coloring reaction occurs and coloration occurs. That is, the present invention relates to a pressure-sensitive transfer material having a colored coating layer, such as so-called back carbon paper, and because the coating layer is colored, there is a disadvantage in appearance. Tokuko Showa 53
Publication No. 16728 is related to chelate coloring, in which a reactant is encapsulated and coated on a support, and then a co-reactant is dissolved in a solvent and coated on top of the support. However, the walls of the microcapsules must be made of a material that is resistant to solvents, which is a limitation. It also has many disadvantages from an environmental and economic perspective. JP-A-54-159008 discloses the use of waxes, and after coating color developer oil microcapsules together with a binder on a support, a layer containing waxes and a color developer is further applied thereon. This is a so-called two-layer coating method. In this form, after the microcapsule layer is coated on the entire surface using an air knife coater or the like, a color developer must be coated, which adds one step to the manufacturing process and increases costs accordingly. In addition, since the microcapsule layer is coated on the support with a binder in the same way as the top paper of commercially available pressure-sensitive copying paper, the layer is hardly transferred to plain paper, and the capsules may be destroyed during printing. A part of the free color former-containing oil moves into the support, and the amount of color former involved in color development is limited, which is disadvantageous in terms of transferability and color development. On the other hand, the present inventors have already applied for a related plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper in Japanese Patent Application No. 55-26390 dated March 3, 1980; When copying paper is pressure-printed with the plain paper facing down, a clear image is formed, but an opposite image appears on the coated surface of the plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper itself, that is, the surface that is in direct contact with the plain paper. is printed. If the opposite image remains as it is, it can be used for the purpose of preventing tampering, but it is preferable that the coated surface does not develop color. The drawback was that it was not possible to completely prevent color development. As a result of intensive research to solve the above drawbacks, the present inventors discovered an electron-donating colorless color former and an electron-accepting colorless developer, both or one of which is microencapsulated together with a solvent on the same surface of a support. , and 3 to 15% by weight based on the solid content of waxes.
By providing a coating layer containing a surfactant, color development on the coated surface during pressure printing is prevented, and a transfer image is obtained on plain paper with excellent transferability and color development.A colorless plain paper transfer type texture. I was able to obtain pressure copy paper. Another incidental object of the present invention is that when a surfactant is mixed into the coating liquid, the dispersion effect of the coating composition is large and the suitability of the coating liquid is improved. Another object of the present invention is that by mixing a surfactant, contamination can be desensitized before applying pressure to the coated surface and a colorless coated surface can be maintained. The color former and color developer used in the present invention are both
Or either one is microencapsulated. That is, one of them is necessarily in the form of microcapsules, and the color former or color developer is dissolved and contained in a solvent. The color former and the color developer cause a color reaction using a solvent as a medium. When the plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper of the present invention is stacked with plain paper with the coated side facing down and pressure is applied from above, a transferred image is obtained on the plain paper, but at the same time, the coated surface does not self-color due to untransferred. However, as a result of various studies, they succeeded in completely eliminating this self-coloring by mixing a surfactant with a desensitizing effect. The resulting transferred image is extremely clear and has high density. The coated surface is characterized by the same colorless background as before printing, which does not exhibit any coloring.
In addition, since surfactants have the effect of originally dispersing agents, by mixing them into the coating liquid, they can be used as color formers,
When mixed with a color developer and waxes, a homogeneous and stable coating liquid can be obtained, and the coating process can be facilitated. Furthermore, since at least one of the color former and color developer in the coating liquid is microencapsulated, there are very few incomplete microcapsules, free color former or color developer. is present in the coating liquid and colors the coated paper surface after coating. In addition, the microcapsules may be broken during handling of the coated paper, causing discoloration. A characteristic feature of this coating is that it is desensitized to contamination caused by these causes by the action of the surfactant in the coating liquid, and the background of the coated surface can be constantly maintained colorless. The surfactant used in the present invention is anionic,
Any of cationic, nonionic, and amphoteric surfactants are effective. For example, examples of anionic surfactants include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene sulfate ester salts, and naphthalene sulfonate formalin. Examples include condensates. Examples of cationic surfactants include alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid ester, Examples include glycerin fatty acid ester, oxyethylene and oxypropylene. Examples of the zwitterionic surfactants include alkyl betaines. Next, the amount of the surfactant used in the present invention is 3 to 15% by weight based on the solid content of the coating liquid, which is mixed into the coating liquid consisting of a color former, a color developer, and a wax. It is preferable. More preferably, it is 5 to 12 weight percent. If the amount is less than 3% by weight, when pressure printing is performed on plain paper, the self-coloring on the coated surface will not be completely erased and no effect will be obtained. On the other hand, if the amount is 15% by weight or more, self-coloring on the coated surface is completely erased when pressurized printing is performed, but it also has a desensitizing effect on the transferred image, which is not preferable. Thus, the most effective amount is 3 to 15 weight percent, which eliminates self-color development on the coated surface and does not cause desensitization of the transferred image. As the coloring agent used in the present invention, a colorless or light-colored electron-donating organic compound can be used. For example, 3,3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3,
3-bis(P-dimethylaminophenyl)phthalide, 3-(P-dimethylaminophenyl)-3-
(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalide, 3-(P-dimethylaminophenyl)-3-
(2-methylindol-3-yl)phthalide,
3-(P-dimethylaminophenyl)-3-(2-
phenylindol-3-yl)phthalide, 3,
3-bis(9-ethylcarbazol-3-yl)
-Triarylmethane compounds such as 5-dimethylaminophthalide. Dimethylmethane compounds such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucoauramine, N-2,45-trichlorophenylleucoauramine, rhodamine B-anilinolactam,
3-dimethylamino-7-methoxyfluorane,
3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3
-diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-methylaminofluorane, 3,7-diethylaminofluorane, 3
- xanthene compounds such as diethylamino-7-dibenzylaminofluoran and 3-diethylamino-chloroethylmethylaminofluorane; thiazine compounds such as benzoylleucomethylene blue and P-nitrobenzylleucomethylene blue;
Coloring agents such as spiro compounds such as 3-methyl-spirodinaphthopyran, 3-ethyl-spirodinaphthopyran, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyran, and 3-propyl-spirodinaphthopyran may be used alone or in combination. It can be used as As a color developer, inorganic acidic substances such as acid clay, activated clay, kaolin, zeolite, bentonite, and attapulgide, substituted phenols, phenol-formalin condensates, and alkyl-substituted phenols are used.
Phenolic color developers and their metal salts such as formalin condensates, aryl substituted phenol formalin condensates, benzoic acid, chlorobenzoic acid, toluic acid, salicylic acid, 5-tert-butylsalicylic acid, 3,5
-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di(α
Salicylic acid color developers such as -methylbenzyl)salicylic acid and their metal salts are known, and these can be used alone or in combination. When using a color developer in microcapsule form, an oil-soluble color developer such as a phenolic or salicylic acid developer is preferred. These color formers and/or color developers are microencapsulated by methods known in the art.
Namely, there are monomer polymerization methods, phase separation methods, spray drying methods, etc. Film-forming wall materials include gelatin, casein, gum arabic, rosin, starch, collagen, sodium alginate, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, benzyl cellulose, Polyvinyl alcohol, polyethylene, polyamide, polyester polyurethane, polyacrylamide, polyethyleneimine, etc. are used, but are not particularly limited. Non-volatile oils used for microencapsulation include alkylnaphthalene-based, chlorinated paraffin-based, diarylethane-based, alkyldiphenyl-based, aromatic ester-based, and fatty acid ester-based oils, which can be used alone or in combination. do. Waxes include animal-based waxes such as beeswax, spermaceti wax, Chinese wax, and lanolin, plant-based waxes such as Candelilla wax and carnauba wax, and mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, and lignite wax. Petroleum-based waxes such as waxes, paraffin waxes, and microcrystalline waxes; modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives; hydrogenated waxes such as Castor waxes and opal waxes; Low molecular weight polyethylene and its derivatives, synthetic waxes such as acra wax and distearyl ketone, cabroic acid amide, caprylic acid amide,
Saturated fatty acid amides such as pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, tridecylic acid amide, myristic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, caproleic acid amide, myristoleic acid amide, olein Amide-based waxes such as unsaturated fatty acid amides such as acid amide, elaidic acid amide, linoleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, linolenic acid amide, etc. can be used alone or in combination. The method for producing the plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper according to the present invention includes applying an aqueous dispersion coating solution to the entire surface or one part of the support using a general coater such as an air knife coater or a printing machine such as a flexo printing machine. Alternatively, after spray-drying the microcapsules, if necessary, they are mixed uniformly with a fine powdered coloring agent or color developer at the melting temperature of wax to form a coating solution, and then used for normal carbon printing. Any method can be selected, such as printing on a part of the support using a machine or the like. When preparing the coating liquid according to the present invention, a liquid property improver can be added depending on various coaters and printing machines. Examples include thickeners that keep the viscosity constant and surfactants that improve dispersibility, but it is clear that they are not limited to these. As the support for forming the coating layer according to the present invention, paper is mainly used, but various nonwoven fabrics, plastic films, synthetic papers, metal foils, etc., or composite sheets made of a combination of these may also be used. Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that "parts" indicate parts by weight. Example 1 (1) A microcapsule dispersion containing a coloring agent was prepared as follows. 80 parts of a 1.1-diphenylethane solution containing 4.8 parts of CVL dissolved in 100 parts of a 5% aqueous solution at pH 4.0 in which a styrene maleic anhydride copolymer was dissolved together with a small amount of sodium hydroxide was emulsified. melamine
10 parts, 25 parts of 37% formaldehyde aqueous solution, 65 parts of water
When the mixture was adjusted to pH 9 with sodium hydroxide and heated to 60°C, it became transparent in 15 minutes, and a melamine-formalin initial condensate was obtained. This initial condensate was added to the emulsion, the temperature of the liquid was raised to 60°C, and stirring was continued. Formation of capsules was confirmed in 30 minutes, so the emulsion was cooled to room temperature. The solid content of the obtained microcapsule dispersion was about 45%. (2) A microcapsule dispersion containing a color developer was prepared as follows. In place of 4.8 parts of CVL in (1) above, use 32 parts of P-phenyl-phenol resin,
A developer capsule containing a phenolic resin was obtained. The solid content of the obtained microcapsule dispersion was about 45%. (3) Using the microcapsule dispersion prepared in (1) and (2) above, add the nonionic surfactant primary linear alcohol ethoxylate (trade name Adecatol LO-) to the 45% paraffin wax dispersion.
15, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) with the following formulation, and applied 8 g/ m2 onto base paper with a basis weight of 48 g/m2.
It was coated with a Mayer bar to a thickness of cm 2 . 45% color former capsule dispersion 10 parts 45% color developer capsule dispersion 50 parts 45% paraffin wax emulsion 15 parts Nonionic surfactant 3 parts Water 130 parts The colorless coating layer obtained here When a plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper was layered with high-quality paper with its coated layer facing down and printed using a typewriter, a clear blue transfer image was obtained on the high-quality paper. On the other hand, no self-coloring occurred on the coated surface, and the coated layer remained colorless as the background surface. Examples 2 to 7 The following surfactants were used in place of the nonionic surfactant Adecatol LO-15 in Example 1.
【表】
活性剤 ン
実施例２〜７による複写紙の塗被層を下にして
上質紙と重ねてタイプライターにて印字したとこ
ろ上質紙に鮮明なる青色の転写像を得、塗被面の
自己発色は全く起らなかつた。
比較例 １
実施例１に於る非イオン系界面活性剤アデカト
ールLO−15の量を塗被液の固形分に対して２％
に代えて同様の実験をした。
普通紙への転写像は濃い青色発色を示したが同
時に塗被面の自己発色も生じ好ましくなかつた。
比較例 ２
実施例１に於る非イオン系界面活性剤アデカト
ールLO−15を使用せず、実施例１の発色剤マイ
クロカプセル、顕色剤マイクロカプセル及びパラ
フインワツクスのみにて塗被して作つた普通紙転
写型感圧複写紙を同様にして加圧印字した。
結果は比較例１以上に塗被紙の自己発色の濃度
は高く不適当であつた。
比較例 ３
実施例１に於る非イオン系界面活性剤アデカト
ールLO−15の量を塗被液の固型分に対して16％
に代えて同様の実験をした。
普通紙への転写像は実施例１に比較して濃度の
低い青色発色を示した。一方、塗被紙の自己発色
はなく完全に無色であつた。
実施例 ８
(1) 発色剤マイクロカプセルは実施例１を使用し
た。
(2) 顕色剤は、Ｐ−フエニル−フエノール樹脂を
水分散した45％分散液を使用した。
(3) 上記(1)及び(2)と30％のキヤンデリラ・ワツク
ス水分散液に非イオン系界面活性剤ポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル（商品名NIKKOL−PBC−33、日光ケミカ
ルズ(株)製）を混合した下記配合にて塗被液を作
成し、坪量38ｇ／m2の原紙上に７ｇ／m2となる
ようにマイヤー・バーにて塗被した。
45％発色剤カプセル分散液 10部
45％Ｐ−フエニル・フエノール樹脂分散液
20部
30％キヤンデリラ・ワツクス分散液 25部
非イオン系界面活性剤 1.6部
水 60部
ここで得た無色の塗被層をもつ普通紙転写型
感圧複写紙をその塗被層を下に向け上質紙と重
ねてタイプライターにて印字したところ上質紙
に鮮明なる濃度の高い青色の転写像を得た。
一方、塗被面の自己発色は全く起らず塗被層
の地肌そのまゝの無色であつた。
実施例 ９
実施例で作成した発色剤及び顕色剤のマイクロ
カプセルを使用して、以下の通りフレキソ用イン
キを作つた。
発色剤マイクロカプセル 25部
顕色剤マイクロカプセル 75部
45％パラフイン・ワツクスエマルジヨン 20部
非イオン系界面活性剤 4.4部
20％ポリビニルアルコール水溶液 27.5部
メタノール 20部
ここで使用した非イオン系界面活性剤は、ポリ
オキシプロピレン縮合物（商品名プルロニツクＦ
−88、旭電化工業(株)製）である。作成したインキ
はザーンカツプ＃３を用いて30秒になるように水
を加えて調整した。
出来上つたインキをフレキソ印刷機にかけて、
塗被量が５ｇ／m2になるように塗被した。得られ
た無色の塗被層をもつ普通紙転写型感圧複写紙と
上質紙とを重ねてタイプライターにより印字した
ところ上質紙に鮮明な青色の転写像を得、塗被面
の自己発色は全く起らなかつた。[Table] Activator
When the copying papers of Examples 2 to 7 were printed on high-quality paper with the coated layer facing down using a typewriter, a clear blue transfer image was obtained on the high-quality paper, and no self-coloring occurred on the coated surface. Nakatsuta. Comparative Example 1 The amount of the nonionic surfactant Adecatol LO-15 in Example 1 was 2% based on the solid content of the coating liquid.
A similar experiment was conducted instead. The image transferred to plain paper showed a deep blue color, but at the same time self-coloring occurred on the coated surface, which was not desirable. Comparative Example 2 The nonionic surfactant Adecatol LO-15 used in Example 1 was not used, and the sample was coated with only the color former microcapsules, color developer microcapsules, and paraffin wax of Example 1. Pressure printing was carried out in the same manner on plain paper transfer-type pressure-sensitive copying paper. The results showed that the self-coloring density of the coated paper was higher than in Comparative Example 1, which was inappropriate. Comparative Example 3 The amount of the nonionic surfactant Adecatol LO-15 in Example 1 was reduced to 16% based on the solid content of the coating liquid.
A similar experiment was conducted instead. The image transferred to plain paper showed a blue color with a lower density than that of Example 1. On the other hand, the coated paper did not show any self-coloring and was completely colorless. Example 8 (1) The color former microcapsules used in Example 1 were used. (2) As the color developer, a 45% dispersion of P-phenyl-phenol resin in water was used. (3) Add the above (1) and (2) and a 30% aqueous dispersion of Candelilla wax to the nonionic surfactant polyoxyethylene-polyoxypropylene cetyl ether (trade name NIKKOL-PBC-33, Nikko Chemicals Co., Ltd.). A coating liquid was prepared with the following formulation by mixing the following products (manufactured by )) and coated on base paper with a basis weight of 38 g/m 2 using a Mayer bar to a weight of 7 g/m 2 . 45% color former capsule dispersion 10 parts 45% P-phenyl/phenol resin dispersion
20 parts 30% Candelilla wax dispersion 25 parts Nonionic surfactant 1.6 parts Water 60 parts The plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper with the colorless coating layer obtained here is placed with the coating layer facing down. When printed with a typewriter on top of high-quality paper, a clear, high-density blue transfer image was obtained on the high-quality paper. On the other hand, no self-coloring occurred on the coated surface, and the coated layer remained colorless as the background surface. Example 9 Using the microcapsules of the color former and color developer prepared in Example, a flexographic ink was prepared as follows. Color former microcapsules 25 parts Color developer microcapsules 75 parts 45% paraffin wax emulsion 20 parts Nonionic surfactant 4.4 parts 20% polyvinyl alcohol aqueous solution 27.5 parts Methanol 20 parts Nonionic surfactant used here The agent is a polyoxypropylene condensate (trade name: Pluronic F).
-88, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.). The prepared ink was adjusted using Zahn Kup #3 by adding water so that it would last for 30 seconds. The finished ink is applied to a flexo printing machine,
The coating was applied so that the coating amount was 5 g/m 2 . When the plain paper transfer type pressure-sensitive copying paper with the obtained colorless coating layer and high-quality paper were stacked and printed using a typewriter, a clear blue transfer image was obtained on the high-quality paper, and the self-coloring of the coated surface was confirmed. It didn't happen at all.