JPS6366558A - 耐刷力および耐薬品性が優れた感光性印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性印刷版の製造方法に関し、更に詳しくは
、感光性印刷版の耐刷性Ｊ３よび耐薬品性が向上し、か
つ製版性能が向上、安定化した感光性印刷版の製造方法
に関する。

し発明の背景１ 従来、感光性平板印刷版を製造りる方法としては、砂目
立てしたアルミニウム板等の璃当へ支１ｉ体上に、適当
な溶媒に溶解させた感光液を適当なコーター、ディプコ
ーター、押し出しコーター、ホエラコーター等で塗布し
、高温の乾燥ラインで短時間の乾燥をして感光性平板印
刷版として提供されている。しかしながら、高温短時間
乾燥により製造された感光性平板印刷版は加熱、乾燥が
充分でないので、感光性組成物中に塗布溶媒が比較的多
く残存したり、或いは高分子化合物に特有の分子鎖のラ
ンダムな配列により、非結晶領域が多く残るために、皮
膜強度が弱く、傷がつきやすい、また膜剥れを起しやす
い等のいわゆる耐刷不良を引起し易かったり、感光性印
刷版の保存時に性能が劣化する等の品質安定上の問題が
あった。

特に、塗布乾燥したレジスト部がそのままレジスト部又
は画像部として働くポジ型感光性組成物の場合に問題が
多く、特に種々の添加剤を混入して用いる場合にこれら
の欠点が顕著であった。

本発明者らは、上記従来技術が有する欠点を改善すべく
鋭意検討をうねた結果、一度塗布乾燥した感光性印刷版
を、更に４０℃〜１００℃の比較的低温で、１時間から
　１２０時間の長時間熱処理することによってこれらの
欠点を解決したものである。

Ｃ発明の目的コ 即ち、本発明の目的は、耐刷力および耐薬品性の向上し
た感光性印刷版の製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、保存時に感度等の性能劣化のない
、すなわち品質の安定した感光性印刷版の製造方法を提
供することにある。

更に本発明の池の目的は、減力したフィルム原稿を使用
して露光した場合でも網点再現性の良好な感光性印刷版
の製造方法を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に、Ｏ−キノンジアジド化合
物および非感光性高分子化合物を含有する感光性組成物
を有する感光性印刷版において、前記感光性組成物を塗
設した後、４０〜１００℃の温度で１時間〜１２０時間
熱！２！Ｘ理づる感光性印刷版の製造方法により達成さ
れた。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明をｉＴ　Ｉｌｌに説明りる。

本発明に用いられるｏ　−：１：ノンジアジド化合物は
、少なくとも１つの０−キノンジアジド基好ましくは０
−ペンゾギノンジアジド基または０−ナフトキノンジア
ジド化合物で、公知の種々の構ｊ賀の化合物例えば、Ｊ
　、　Ｋ　ｏｓａｒｉ　ｌ−ｌ−ｉｇｌ＋ｔ−３ｅｎｓ
ｉｔｉｖｅ　ｓｙｓｔａｍｅＪ　　（Ｊｏｌ＋ｎ　Ｗｉ
ｌｃｙ　　＆　３ｏｎｓ。

■ｎＣ，１９６５年発行）第３３９３．ｊ　〜第３５３
頁に、ｆ＃ｌｌｌに記されている化合物を含有（る。特
に種々のヒドロキシル化合物またはアミノ化合物と０−
ナフトキノンジアジドスルフＡン醒とのエステルまたは
アミドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物とし
ては、フェノール類とカルボニル基含有化合物としては
、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒドの如きアルデヒ
ド類、アセトンの如きケトン≠ 類が挙られる。

特にフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、
レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が好ましい。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸または
ナフトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３．６３５
．７０９＠明細書に記載されているナフトキノン−（１
，２）−ジアジドスルホン酸、とごロガロール・アセト
ン樹脂のスルホン酸エステル、特開昭５６−１０４４号
公報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジア
ジド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ベンズア
ルデヒド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公
報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−＜２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ピロガロー
ル・アセトン共重合縮合物とのエステル化合物、その他
有用な０−キノンジアジド化合物としては、特開昭！＋
０−１１７！ｉ０３号公報に記載されている、末端にヒ
ドロキシル基を右するポリニスミルど０−゛ノフ！・キ
ノンジアジドスルホン酸とのエステル、特開昭５０−１
１３３０５号公報に記載されているような、ｐ−ヒ）：
ロキシスチレンのホモポリマーまたシよこれと他の共重
合しＩＩｖるモノマーこれらのＯ−キノンジアジド化合
物の含有邊は感光性レジスＩ・形成組成物の全固形分に
対し５へ・６０重用％が好ましく、特に好ましくは１０
〜５０田吊％である。

本発明に用いられる非感光性高分子化合物どしては、ア
ルノｊり可溶性樹脂が好ましい。

アリカリ可溶性樹脂としては、フェノール類とケ；・ン
類又はアルデヒド類を酸性触媒存在下で結合して得られ
るものが好ましい。該フェノール類としては、例えばフ
ェノール、クレゾール及びｐ−直換フエノール等が挙げ
られる。該アルデヒド類どしては、例えばアセトアルデ
ヒド、ホルムアルデヒド等が挙げられ、ホルムアルデヒ
ドが好ましい。ケトン類としてはアセトンが好ましい。

好ましいアリカリ可溶性樹脂としては例えばフェノール
・ホルムアルデヒド樹脂クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されている
ようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報に記載さ
れているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもし
くは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹
脂、レゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール
−ベンズアルデヒド樹脂等の多価フェノール類とベンズ
アルデヒドとの縮合体、ピロガロール−レゾルシン−ア
セトン樹脂等の多価フェノールとアセ［−ンとの共重縮
合体、キシレノール・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられ
る。さらに好ましくは、フェノール・ｍ−クレゾール・
ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、１−
クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合樹脂である。

一方、アルカリ可溶性のビニル重合型ポリマーも同様に
用いられる。その具体例としては、特開昭５４−９８６
１３号公報に記載されているような芳香族性水酸基を有
する単量体、例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、０−１ｍ−１またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、０−１Ｉｎ−１またはｐ−ヒドロキシフェニルメタ
クリレ−１−等と他の単量体との共重合体、メタクリル
酸、アクリル酸と上記芳香族性水酸基を有する単価体又
は他の単量体との共重合体が挙げられる。

アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、重量平均分子伍
が１，０００〜２００．０００、さらに好ましくは２．
０００から　１００．０００が好ましく用いられる。特
に本発明の効果がより顕著に表われるのは、比較的高分
子量のノボラック樹脂の場合であり、重量平均分子漣が
２，０００から２０．０００さらに好ましくは４．００
０から１２，０００のフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、または
Ｉ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合樹脂である。アルカリ可溶性別歯の含有１は感光
性組成物の全固型分に対し３０〜９０ｍｆｆ１％が好ま
しく、特に５０〜８５重量％が好ましい。

感光性組成物には以上説明した素材の他、露光可視画性
能を付与するための、光によりルイス酸を発生する化合
物および酸により発色、潤色あるいは変色する化合物、
またインキ着肉性を向上させるための感脂化剤を混合し
て用いることが有効である。

露光により酸を発生する化合物としては、下記一般式１
又は■で示されるトリハロアルキル又はジアゾニウム塩
化合物が好ましく用いられる。

一般式■ 一般弐工において、＞＜ａは炭素原子数１〜３個のトリ
ハロアルキル基、ＷはＣ，Ｎ、Ｓ、Ｓｅ　。

Ｐ、Ｚは○、Ｎ、Ｓ、３ａ　、Ｐ、またＹは発色団基を
有し、かつＷ　、！：Ｚを環化さゼるに必要な非金属原
子群よりなる基を示す。

一般式■ ■　、ｅ Ａｒ−Ｎ２Ｘ 一般式■において、Ａｒはアリール化合物、Ｘは無機化
合物の対イオンを示す。

■の一般弐工で表わされるトリハロアルキル化合物とし
ては、下記一般式■、■、■で表わされる化合物が好ま
しい。

一般弐■ 一般式■ 一般式Ｖ （式中、Ｘａは炭素原子数１〜３個を有するトリハロア
ルキル基、Ｂは水素原子、又はメチル基、Ａは買換基を
有するものも含むアリール基又は複索１基を表わし、ｎ
は０，１又は２である。）具体的な化合物としては、一
般式■で 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リクロロメチル−５−（（１−メトキシスチリル１１，
３．４−オキサジアゾール化合物等が挙げられる。

また、一般式■、■の化合物としては、特開昭５３−３
６２２３号公報に記載されている４−（２，４−ジメト
キシ−４スチリル）−６−ドリクロルメチルー２−ピロ
ン化合物、２，４−ビス−（トリクロルメチル）−６−
ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン化合物、２．４
−ビス−（トリクロルメチル）６−ｐ−ジメチルアミノ
スチリル＝Ｓ　−トリアジン化合物等が挙げられる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無目化合物の対イオンが推奨される
。具体例としては、ジアゾニウム塩のアニオン部分がフ
ッ化すンイオン、フッ化！：″素イオン、フッ化アンチ
モンイオン、塩化アンチモンイオン、塩化錫イオン、塩
（ヒビスマスイオン及び塩化亜鉛イオンの少なくとも１
種である芳香族ジアゾニウム塩であり、好ましくはバラ
ジアゾフェニルアミン塩である。

上記露光可視画付与剤の全感光層組成物中の含まれる凹
は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜２０重口
％、より好ましくは０．２〜１０重Ｒ％である。

これらトリハロアルキル等を有する化合物を感光層に添
加するとその添加のないものに比べ、本発明の熱処理効
果、特に減力したフィルムでの網点再現性に顕著な効果
があられれ興味深い。しかしその因果関係は明らかでは
ない。

一方、酸により発色又は潤色あるいは変色する化合物と
しては、酸により塩を形成する化合物であればいずれで
も使用可能であり例えばトリフェニルメタン系染料、シ
アニン染料、ジアゾ染料、スチリル染料等が挙げられる
。具体的にはビクトリアピュアブルーＢＯ１エチルバイ
オレット、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリ
ーン、ペイシックフタシン、エオシン、フニノールフタ
レイン、キシレノールブルー、コンゴーレッド、マラカ
イトグリーン、オイルブルー＃６０３、オイル（ンク＃
３１２、クレゾールレッド、オーラミン、４−ｐ−ジエ
チルアミノフェニルイミノナフトキノン、ロイコマラカ
イトグリーン、ロイコクリスタルバイオレット等が挙げ
られる。この色素の添加量は感光層の全組成物中で約０
．０１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは、０．
０５〜８重ｆｆ１％である。

インキ着肉性を向上させるため感脂化剤としては、疎水
性置換基を有する化合物、特に高分子化合物が好ましく
、例えばバラオクチルフェノールホルマリンノボラック
樹脂、バラ−し一ブチルフェノールホルマリンノボラッ
ク樹脂、バラ−１−ブチルフェノールベンツアルデヒド
樹脂、ロジン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラック樹
脂類、また更にこれら変性ノボラック樹脂のオルトナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステル＜ＯＨＩのエステ
ル化率２０〜７０モル％）等が好ましく用いられる。

これら添加剤の含有量はその種類と目的によって異ｄる
が、慨して全組成物中の０．０１〜２０重山％が適当で
ある。

本発明の感光性印刷版の感光層組成物中には、その他種
々の目的に応じて各種の添加剤を加えることができる。

例えばその塗布性を向上させるためにセルロースアルキ
ルエーテル、フッ素界面活性剤、シリコン化合物等の界
面活性剤等を、また増感剤として酸無水物、例えば無水
ゲルタール酸、無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタ
ール酸、無水フタール酸等を、また塗膜の物性改良剤と
してリン酸エステル、フタール酸エステル、ポリビニル
ブチルエーテル等の可塑剤等が挙げられる。

上記感光層組成物は、各種溶媒、例えばメチル（エチル
）セロソルブ、メチル（エチル）セロソルブアセテート
等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン
、トリクロロエチレン等の塗布溶媒に溶解させた塗料を
後述の砂目室てされ、陽極酸化されたアルミニウム板の
支持体上に塗布乾燥させることにより形成される。

塗布、乾燥の具体例を次に示す。塗布法としては一般に
公知の塗布法、例えばワイヤーバーコーター、ホエラー
コーター、ダブルロールコータ−１押し出し型コーター
が挙げられる。塗布後の１次乾燥条件としては、低温で
長時間の条件とは反対に、高温で短時間の急速乾燥条件
が生産性との関連等で好ましく用いられる。具体的には
約６０℃から１５０℃で約１０秒から３０分、風口とし
ては２ｉ１／ｗｉｎから５０１１／ｍｉ口等が適用され
る。

次に本発明の特徴である熱処理工程を具体的に説明する
。

１次乾燥条件とは反対に比較的低温で長時間の条件が好
ましく用いられる。具体的には４０℃から　１００℃で
１時間から１２０時間、より好ましくは４５℃から６５
℃にて６時間から３０時間である。

湿度は低い方が好ましく相対湿度にて５０％以下、好ま
しくは２０％以下である。

尚、感光性印刷版を積み重ねて処理する場合には、感光
性印刷板１枚ごとに台紙等を入れることも有効である。

台紙の具体例としては一般に公知の台紙が適用され、プ
ラスチックコートされた砥、又はプラスチックを混入し
た紙又は一般の上質紙等が挙げられる。好ましくはポリ
エチレンを混入した紙である。

本発明に用いられる支持体としては、アルミニウム板、
亜鉛板、鉄板、プラスチック板、又はそれらの複合材料
、例えばアルミメッキした鉄板、クロムメッキした鉄板
、アルミラミネートしたプラスチックシート等が挙げら
れるが、好ましくはアルミニウム板である。また、一般
に支持体の表面は砂目室てされた形状であることが好ま
しい。

砂目形状を形成させる方法としては、例えば機械的方法
、電解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的
方法としては例えばボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。

搬械的研磨法において用いられる研磨材としては、アル
ミナ、シリコーンカーバイド、ボロンカーバイド、ダイ
ヤモンド、砂１ノい石、花こうｖ４、石灰石、人造エメ
リー、鋼球、鉄片、アランダム、パミス１〜ン、酸化マ
グネシウム等が挙げられ、所望の粒仔のものが用いられ
る。電解によりエツチングする方法とじでは、リン酸、
硫酸、過塩素酸、硝酸、ビロリン酸、フッＳ１等を○む
溶液を用いてエツチングする方法が挙げられる。粗面化
されたアルミニウム材のｙ４３ｉ４にあたってはアルミ
ニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を適宜選択し
て使用りることかできる。上述の各種方法は、単独ある
いは組み合わせて用いることができる。

電解エツチングは、前記無機の酸を単独ないし２ＦＤ以
上混合した浴で行会われる。これらのうち好ましいもの
は硫酸、リン酸、塩酸、硝酸またはこれらを２種以上混
合した浴であり、特に好ましくは、硝酸または塩酸を主
成分とする浴である。

さらに好ましくは（ｉｒＩ酸である。

この他にアルコール、無水酢酸、不飽和カルボン酸等の
右礪物や惧り１コム酸カリ、過酸化水素等の無ト貰物。

またゼラチン、デンプン等のコロイド質類、更にグリは
リン、その池の粘性物質、及び界面活性剤等を添加剤と
して浴に加えることができる。これらの添加剤は単独ま
たは２種以上混合して使用してもよい。電解エツチング
浴は水に前記の酸類及び必要に応じて上記添加剤を加え
て調製Ｊる。

電解エツチングの際の浴；ナシ度は１０℃〜５０℃の範
囲が好ましく、電流密度は１０〜２００Δ、／　ｄ　Ｉ
ｔの範囲が好ましい。

また好ましい組み合わけ例としては、ブラシｔｉｌｌ磨
またはホーニング研磨処理した後、電ＷＨ研磨特に硝酸
にて電解するづる砂目立て方法である。

次にアルミニウム材には、陽１〜酸化処理を施Ｊことが
できる。電解液として、硫酸、クロム酸、シュウ酸、リ
ン酸、マロンＩ’ｌｌ　ｉ及びこれらの２種以上組み合
わせた北合液を用い、アルミニウムを陽極として電解を
行なうと、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜が形成され
る。電解条件としては、酸濃度５〜８５重Ｍ％、電流密
度１〜６０Ａ／ｄｆ、浴電度０〜８０℃の範囲が適当で
ある。

このように形成された陽極酸化皮膜量は、５〜７０１Ｉ
１ｇ／ｄｔ’が適当であり、好ましくは１５〜７０１ｇ
／ｄｒであり、さらに好ましくは２０〜４０１ｇ／ｄｆ
の範囲である。

次に砂目立てされ陽極酸化処理されたアルミニウム板は
、一般に公知の方法で封孔処理が施される。その好まし
い例としては熱水による封孔処理である。

かくして製造された支持体上に前記した感光液が塗設さ
れ、さらに熱処理され、品質の安定した感光性印刷版と
して供される。

かくして得られた平版印刷版材料の使用に際しては、公
知の方法が適用され、ポジ型フィルムを密着させ、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ等で露光し、メタケイ
酸ソーダ、メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カセインソ
ーダ等のアルカリ水溶液にて現像され、印刷版として供
給される。

［発明の効果］ 本発明は、乾燥後に更に長時間の低（急熱処理をするこ
とにより、著しく耐刷力および耐薬品性に優れ、また保
存時に感度等の性能劣化がなく、さらに減力したフィル
ム原稿を用いて露光した場合でも良好な網点再現性が得
られるという画期的なものである。

［実施例コ 以下本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

実施例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調質
Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分間ア
ルカリエツチングを行った後水洗し、１゜％硝酸水溶液
中で２５℃、１分間浸漬し中和した後、水洗した。この
アルミニウム板を０．３モル／りの硝酸水溶液中、３０
℃で交流、電流密度５０Ａ／ｄｆで３０秒間電電解面化
を行った後、５％苛性ソーダ水溶液中で６０℃、１０秒
間デスマット処理を行ない。その後中和、水洗した。次
に、３０％硫酸水溶液中にて、温度３０”Ｃ１電流密度
１０Ａ／ｄｆにて４０秒間陽極酸化処理を行った。

陽極酸化皮１乃は２６＋ｎｏ／ｄずであった。次に９０
℃の温水にて２０秒間封孔処理を行ない、砂目立てされ
たアルミニウム板を製造した。生成したアルミニウム板
の砂目の平均粗さＲａは０．６０μであった。

次にこのアルミニウム板に下記の感光液へを押し出しコ
ーターにＪ二って塗布し、温度を１００℃、風ｒｆ’１
１０　ｍ３／ｗｉｎ　、　ｆｌ；７間１２０秒の条件で
１次乾燥を行った。塗布後のｍ　ＩＩ！　ｍは２４１１
（１／ｄｉ’であった。次にボリエヂレンをブレンドし
た紙を台紙として使用し、５０枚重ねにして、温度５０
℃、湿度３％、時間２４時間にて熱ｌｌ！１理を行永い
、感光性平版印刷版とした。

１人基−五 ナフトキノン（１，２）−ジアジド （２）−５−スルホニルクロライド とピロガロール・アセトン樹脂 ＜Ｅ１１Ａ平均分子ｒＲ（ＭＷ　’）　−１，８００゜
数平均分子団（Ｍｌｌ　）　−１，１００）の縮合化合
物＜　ＯＨ１４のモル縮合率 −３３モ／Ｌ／％＞　　　　　　　　　　２ｍｍ部フェ
ノール・ｍ−クレゾール・ ｐ−クレゾール ［組成比＝４　：　　３．６：　　２．４（ｗｔ）　ｌ
　−ホルマリンノボラック樹脂（ＭＷ− １１，０００ＸＭｎ　−６，８００）　　　　　　７重
’Ｊ部２−トリクロロメチル−［β（２′ −ベンゾフリル）ビニル］−１，３゜ ４−オキサジアゾール　　　　　０．０６重３部ナフト
キノン（１，２）−ジアジド （２）−５−スルホニルクロライド とｐ−オクチルフェノール・ホルマ リンノボラック樹脂（ＭＷ　−２，０００、Ｍｎ　−１
，４００）の縮合化合物 ＜ＯＨ基のモル縮合率− ５０モル％＞　　　　　　　　　　０．１１重量部ビク
トリアブユブルーＢＯＨ （保土ケ谷化学■製）　　　’　　　　０．０８重量部
メチルセロソルブ／エチル セロソルブ＝　（４／６）　　　　　　５３重量部かく
して得られた感光性平版印刷版、下記のフィルム原稿を
使用し下記の露光条件、製版条件、印刷条件にて作動評
価を行った。

フィルム原稿：２５％の網点原稿を減力処理し、個々の
網点のｉ１度が平均２．０になったフィルム瑠点原稿、
およびステップタブレットＮｏ、２（コダック■製）８
よび絵柄 露光条件： 現像条件： １自現磯：ざくらＰＳ版自現機”　Ｐ　Ｓ　Ｐｌ−１”
の６倍稀釈液（小西六写真工業１１業ｌ） １現５！温度：２５℃ し現像時間：４５秒 印刷条件： 網点面積の凋定：゛′ざくらエリアダック１０００”（
小西六写真工業（＋木製） 印刷機上の耐薬品性二“ウルトラブレートクリナー（Ｕ
ＰＣ）”　（Ａ　Ｂ　Ｃケ−１：　カｊｔｚ　社製＞　
Ｌ：　Ｔ印刷の５００枚ごとにクリーニングして印刷を
続行（拭き回数にて評価） 次に該感光性平版印刷版を！温下にて６力月間放置した
後、同様に実験を行った。結果を表２に示す。

実施例２ 実施例１の感光液Ｂに変更し同様に実験を行った。

感光液　Ｂ ナフトキノン（１，２）−ジアジド （２）−５−スルホニルクロライド とピロガロール・アセトン樹脂 （Ｍｖ　＝　４，０００．　Ｍｎ　＝　１，８００）の
縮合化合物＜ＯＨＭのモル縮合率 ＝３３モル％〉　　　　　　　　　２重惜部クレゾール
（ｍ−クレゾール／ ｐ−クレゾール＝６／４（Ｗｔ）・ ホルマリンノボラック樹脂（Ｍｗ　＝ ９．５００１Ｍｎ　＝　４，８００）　　　　　　７重
世部２−トリクロロメチル−５−（１）　−ヒドロキシ
スチリル）−１，３゜ ４−オキサジアゾール　　　　０．０６重量部ｐ−ブチ
ルフェノール・ホルマリン ノボラック樹脂（Ｍｗ　＝　　２，０００、：１Ｖｌｎ
　＝　　１，３００）　　　　　　　　　０１１重全部
オイルブルー＃　６０３　　　　　０．０８重量部メチ
ルセロソルブ　　　　　　　５３重１部結果を表２に示
す。

実施例３．４ 実施例１の熱処理条件（５０℃、２４時間）を７０℃、
６時間（実施例３）、５０℃、７２時間（実施例４）に
変更し、同様に実験を行奉った。

結果を表２に示す。

実施例５ 実施例１の感光液Ａの中でフェノール・ｍ−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルマリンノボラック樹脂の代りに
、ｍ−クレゾール・ホルマリンノボラック樹脂（Ｍｗ　
−１，８００、ｆｙｊｎ　＝　１，３００）を使用した
他は実施例１と同様に実験を行った。

結果を表２に示す。

実施例６ 実施例１の感光液Ａの中でフェノール・ｍ−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルマリンノボラック樹脂の代りに
、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド：アクリロ
ニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸（仕込み
モル比１５：２８：５２　：　５　）　　（Ｍｗ　＝２
８，０００．　Ｍｎ　＝２７，２００＞を使用した他は
実ｆｆ１例１と同様に実験を行った。結果を表２に示す
。

実施例７，８ 実施例１の感光液Ａの中で、ナフトキノン（１゜２）−
ジアジド（２＞−５−スルホニルクロライドとｐ−オク
チルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂の縮合化合
物のみを除いた感光液（実施例７）、また感光液Ａの中
で、２−トリクロロメチル−［β（２′−ベンゾフリル
）ビニル］−１゜３．４−オキサジアゾールのみを除い
た感光液（実施例８）にて同様に作動評価を行った。結
果を表１に示す。

比較例１，２，３，４，５．６ 実施例１．２’、５．６．７．および８で熱処理を行な
わないで感光性平版印刷版を製造し、実施例１と同様に
実験を行った。結果を表２に示した。

尚、対応を表１に示す。

表１ 比較例１・・・実施例１にて熱処理をしなかったしの比
較例２・・・実施例２にて熱処理をしなかったもの比較
例３・・・実施例５に−Ｃ熱処理をしなかったｂの比較
例４・・・実施例６にて熱処理をしなかったちの比較例
５・・・実施例７にて熱処理をしなかつｌ二すの実施例
９．１０ 実施例１の熱処理条件（５０℃、２４時間）を、５０℃
　８時間（実施例９）、５０℃　１５時間（実施例１０
）に変更し、同様に実験を行奉った。

結果を表２に示す。

表２から明らかなように、低温で長時間の熱処理を施し
ていない比較例１〜６はいずれも耐刷力、耐薬品性が充
分でないｆｌ；にた保ｒ１時の製版性能の安定性につい
τは、保存後にクリＸ７一段数の低下ずなわら感度が低
下し、ベタとなる段数も低下し、ざらに減力フィルムに
よる網点再現性も保存前には充分でないことＪ、す、感
光性印刷版の性能安定性は充分でないことがわかる。

これに対し本発明は子の特徴である低温で長時間の熱処
理をすることによって、感光性印刷版を長期保存した場
合にも性能の劣化が起こら１Ｆ、また、製造直後におい
ても、耐薬品性、耐刷性に優れた、ずなわら品質の安定
した感光性平板印刷版の開発に成功したものである。

次に、実施例１、比較例１の感光性印刷版をさ゛らに５
０″Ｃぐ２４時間熱処理を行毎い同様に作動評価を行轟
っだ結果、両者共、実施例１どほぼ同様の結果であった
。づなわ１５、すでに安定した感光膜になったものはさ
らに熱処理してし、改善効果はみられず、一方不安定な
状態の感光膜については、後からの追加熱処理にてもそ
の改善効果が発揮されることが明白である。したがって
、追加熱処理効果をみることによってすでに熱処理され
ているかどうかの判定も一応可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、ｏ−キノンジアジド化合物および非感光性
   高分子化合物を含有する感光性組成物を有する感光性印
   刷版において、前記感光性組成物を塗設した後、４０〜
   １００℃の温度で１時間〜１２０時間熱処理することを
   特徴とする感光性印刷版の製造方法。