JPS6351492A - フオトクロミツク性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフォトクロミック性材料に関するものであり、
更に詳しくは、樹脂よりなるマトリックス中におけるフ
ォトクロミック物質の耐溶出性の高いフォトクロミック
性材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、光照射の有無によって可逆的に色調の変化を呈す
るフォトクロミック物質の利用が、調光材料、記録材料
等の分野において注目されるに到り、特に有機フォトク
ロミック物質は、その色調変化の程度が相当に大きいこ
と、各種の樹脂を始めとする有機材料に対する分散性が
良いこと等の点で有用視されているが、反面、フォトク
ロミック作用の繰り返し耐性が低いという致命的な欠点
を有しているため、未だ実用化されるに至っていない。

従来から知られている有機フォトクロミック物質の中で
フォトクロミック作用の繰り返し耐性が比較的良好なも
のとしては、スピロナフトオキサジン化合物を挙げるこ
とができ、例えば、特公昭４５−２８８９２号公報、特
公昭４９−４８６３１号公報、特開昭４８−２３７８３
号公報、特開昭５５−３６２８４号公報、特開昭６０−
５３５８６号公報、特開昭６０−１１２８８０号公報お
よび特開昭６１−１３８６８６号公報等に、１，３．３
−トリノチルスビロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）
−ナフト（２，１−ｂ）　（Ｉ，４）オキサジン〕およ
びその誘導体が開示されており、またそのフォトクロミ
ック作用の繰り返し耐性を更に一層向上させるための試
みがなされている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

斯かる有機フォトクロミック物質を用いて実用上を用な
フォトクロミック性材料を得るためには、通常高分子量
物質よりなるマトリックス中に当該フォトクロミック物
質を分散状態で含有させることが必要とされる。然るに
、実際に得られるフォトクロミック作用は、当該マトリ
ックス中におけるフォトクロミック物質の分散の状態に
よって影響を受ける。このため、良好なフォトクロミッ
ク作用を得るために最適な分散状態を実現することので
きる分散手段が模索されているが、未だ確立されたもの
は知られていない。

フォトクロミック物質の具体的な分散手段としては、 Ａ）混練り法またはキャスティング法等により有機フォ
トクロミック物質をマトリックス中に含有させる手段、 Ｂ）高密度の三次元架橋構造を有するマトリックスに、
有機フォトクロミック物質を拡散により浸透させて含有
させる手段、 Ｃ）高密度の三次元架橋構造を形成する架橋性組成物中
に有機フォトクロミック物質を分散させておき、当該架
橋性組成物を架橋させて三次元網目構造のマトリックス
中に有機フォトクロミック物質を固定する手段、 Ｄ）二重結合を存する有機フォトクロミック物質を単独
若しくは他の重合性単量体と共に重合させることにより
、形成される高分子鎖中に有機フォトクロミック物質を
固定する手段、が一般的なものとして考えられる。

一方、フォトクロミック物質においては、フォトクロミ
ック作用の繰り返し耐性が良いこと、高い安定性を有す
ること、光の照射の有無に対応して可逆的な色調変化が
容易に生ずること、また光が照射されたときに生ずる着
色種が十分に安定であること等、物質自体が優れた特性
を存することが基本的に要求されるほか、実際上、マト
リックス中に分散された状態においても光の照射に伴う
色調変化の程度が大きいこと、並びに耐溶出性が高いこ
と、即ち溶剤等によってマトリックスから当１亥フォト
クロミック物質が？８出しないことが要求される。

斯かる要請を考慮して既述の手段Ａ−Ｄを検討すると、
ＡおよびＢの手段は有機フォトクロミック物質の耐溶出
性の点で問題があり、またＣの手段においても、フォト
クロミック物質の溶出を防止するためには架橋の密度を
相当に高いものとする必要があるが、そのようなマトリ
ックス中においてはフォトクロミ７り物質の光による変
態機能が大きく制約されるようになって良好なフォトク
ロミック作用が光重されず、結局得られる色調の変化の
程度が低くなるおそれが大きい。更にＣおよびＤの手段
においては、架橋性組成物や重合性組成物中に既にフォ
トクロミック物質が含有されているため、その架橋また
は重合処理において当該フォトクロミック物質が劣化し
てその優れたフォトクロミック特性が失われる可能性が
ある。例えば、アリルイソシアネートやグリシジルメク
クリレートの重合時にヒドロキシ基を存するフォトクロ
ミック物質を存在させて重合処理を行なうと、フォトク
ロミック物質が反応して重合体と結合し、優れた耐溶出
性を得ることが可能であるが、重合の進行時におけるラ
ジカルによってフォトクロミック化合物が劣化する可能
性があり、この点において良好な特性を有するフォトク
ロミック性材料を得ることができない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、フォトクロミック作用の繰返し耐性が
優れたフォトクロミック物質が樹脂よりなるマトリック
ス中に含有されてなり、当該フォドクロミンク物質の耐
溶出性が高いフォトクロミック性材料を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のフォトクロミック性材料は、下記一般式（Ｉ）
で示されるフォトクロミック物質を、エポキシ樹脂の前
駆体またはウレタン樹脂の前駆体と反応硬化させること
によって得られることを特徴とする。

Ｒ： 〔式中、ａおよびｂは各々０または１でありかつａ＋ｂ
＝ｌであり、＋１．は水素原子、ハロゲン原子、シアン
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ｒ，は
低級アルキル基、低級アルコキシアルキル基、各種置換
子り−ルアルキル基、”’ｆＣＨｔ　”）’−ＣＯＯＲ
を示す、但しＲは低級アルキル基、ｎは１〜６の整数を
示す、〕 本発明に用いるフォトクロミック物質は、核置換ヒドロ
キシ基を含有するスピロナフトオキサジン化合物であり
、これは他のスピロナフトオキサジン化合物と同様に、
良好なフォトクロミック作用の繰返し耐性を有する上、
分子内にヒドロキシ基を有するため、エポキシ樹脂前駆
体のエポキシ基、またはウレタン樹脂前駆体のイソシア
ヌール基と反応することにより、それぞれエポキシ樹脂
またはウレタン樹脂に結合した状態で含有されることと
なる。この結果、フォトクロミック物質の耐溶出性がき
わめて高くなり、溶剤等によってフォトクロミック物質
が溶出することのないフォトクロミック性材料を得るこ
とができる。しかもエポキシ樹脂の前駆体やウレタン樹
脂の前駆体との反応硬化において、使用するスピロナフ
トオキサジン化合物のフォトクロミック性能が劣化する
ような要素は実際上殆どない。

本発明のフォトクロミック性材料は、勿論単体として得
ることもできるが、特にフォトクロミック作用が要求さ
れる各種の基体の表面上にＩＮとして形成する態様にお
いて適用することが可能でありかつ有利である。ここに
基体としては、例えば装飾材料、記録材料、光学材料等
、広い範囲から選択することができる。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、上記一般式（Ｉ）で示される核置換
ヒドロキシ基を有するスピロナフトオキサジン化合物を
フォトクロミック物質として使用する。

斯かるスピロナフトオキサジン化合物の代表的な例とし
ては、 ９°−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト（２，１−ｂ）
（Ｉ，４）オキサジン〕、 ９°−ヒドロキシ−１−ベンジル−３，３−ジメチルス
ピロ（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト〔２゜１
−ｂ）（Ｉ，４）オキサジン、 ８′−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３°−（３Ｈ）−ナフトＣ２，１−ｂ）
（Ｉ，４）オキサジン〕、 ８゛−ヒドロキシ−５−クロロ−１，３，３−）ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３°−（３Ｈ）−ナフト（
２，１−ｂ）　（Ｉ，４）オキサジン〕、８゛−ヒドロ
キシ−１−ベンジル−１，３，３−トリメチルスピロ〔
インドリン−２，３°−（３Ｈ）−ナフ）　（２，１−
ｂ）　（Ｉ，４）オキサジン〕、７”−ヒドロキシ−５
−メトキシ−１，３，１）ジメチルスピロ〔インドリン
−２，３°−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）　（Ｉ，４
）オキサジン〕、６°−ヒドロキシ−１，３，３−トリ
メチルスピロ〔インドリン−２，３″−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（Ｉ，４）オキサジン〕、 その他を挙げることができる。

以上のようなスピロナフトオキサジン化合物は、少なく
とも１つのβ位にヒドロキシ基を有し、かつその隣のα
位をニトロソ化することのできるジヒドロキシナフタレ
ンを用い、これをニトロソ化し、対応するインドリン化
合物をエタノール、トルエン等の適当な溶剤の存在下に
沸点還流して反応させることによって合成することがで
きる。また前記インドリン化合物の代わりに対応するイ
ンドリニウム塩化合物を用いても合成することが可能で
ある。また触媒としてトリエチルアミン等の塩基を加え
ることもできる。このスピロナフトオキサジン化合物は
、必要に応じて再結晶法、カラム分離法、活性炭処理法
等の手法を利用して精製することにより、純品を得るこ
とができる。

本発明のフォトクロミック性材料においてマトリックス
を構成するエポキシ樹脂またはウレタン樹脂には特に制
限はな（、いかなる種類のものをも用いることができる
。

エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ
基を含む高分子量化合物およびそのエポキシ基の開環反
応によって生成する樹脂が用いられ、好ましくはエポキ
シ基を含む化合物と活性水素化合物との反応生成物が用
いられる。

ここに活性水素化合物としてはビスフェノールＡ１ビス
フエノールＦ等のフェノール系化合物、ポリプロピレン
グリコール、水素化ビスフェノールＡ等のアルコール系
化合物等のヒドロキシ基含有化合物、ダイマー酸等のカ
ルボン酸含有化合物、インシアナート基等のアミン含有
化合物等を挙げることができる０反応を促進するための
硬化剤として、脂肪族ポリアミン、アミドアミン、ポリ
アミド、芳香族ポリアミン、酸無水物、触媒性硬化剤等
を用いることもできる。

ウレタン樹脂としては、ウレタン結合を繰り返し有する
樹脂、好ましくはジイソシアナートとポリオールとの反
応生成物が用いられる。ジイソシアナートとしては、ヘ
キサメチレンジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアナ
ート、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−
１，４−ジイソシアナート等の脂環族ジイソシアナート
、キシリレンジイソシアナート、１，３−ジフェニルプ
ロパン−１，３−ジイソシアナート等の芳香環を有する
脂肪族イソシアナート、１−メチル−２，４−フェニレ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４゜４゛−ジ
イソシアナート等の芳香族イソシアナート、その他を好
ましく用いることができ、またポリオールとしては、例
えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール
、アクリルポリオ−等を好ましく用いることができる。

更に好ましい特性のウレタン樹脂を得るために、ウレタ
ン反応においてエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、トリメチロールプロパン等を加えることもでき
る。

またウレタン化反応を促進するために、ジイソシアナー
トとポリオールの混合物中に触媒としてジブチルチンジ
ラウレート、１．２，２．６．６−ベンタメチルー４−
ヒドロキシピペリジン等を加えて硬化温度を低下させる
ことも可能である。

これらのエポキシ樹脂またはウレタン樹脂は、その最終
生成物が無色のものであることが好ましい。

本発明において、フォトクロミック物質は上記のエポキ
シ樹脂の前駆体またはウレタン樹脂の前駆体と混合され
、フォトクロミック物質の分子中のヒドロキシ基が、エ
ポキシ樹脂の前駆体中のエポキシ基またはウレタン樹脂
の前駆体中のインシアナート基と反応することにより、
フォトクロミック物質がそれら樹脂中に化学的に結合さ
れた状態で含有されることとなる。従って本発明フォト
クロミック性材料は、フォトクロミック物質の耐溶出性
が非常に高いものである。ここにエポキシ樹脂の前駆体
またはウレタン樹脂の前駆体とは、それら樹脂の原料の
混合物、オリゴマーなどであり、熱、その他の手段によ
、ってエポキシ樹脂またはウレタン樹脂を与えるものを
いう。

本発明のフォトクロミック性材料におけるエポキシ樹脂
またはウレタン樹脂とフォトクロミック物質の割合は、
樹脂１００重量部当り０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．０５〜４０重量部とされる。この範囲外では良好
なフォトクロミック作用を有するフォトクロミック性材
料を得ることが困難である。

本発明の実施は種々の態様で行うことができるが、例え
ばガラス板、レンズ体、透明な樹脂フィルム等よりなる
基体の表面に、既述のフォトクロミック物質と、エポキ
シ樹脂の前駆体またはウレタン樹脂の前駆体とを混合し
てなる塗布液を塗布し、加熱処理等により硬化反応せし
めることにより、本発明フォトクロミック性材料による
薄層を形成した光学部材等を製造することができる。こ
のように樹脂の前駆体を使用することにより、その硬化
中にフォトクロミック物質が樹脂と化学的に結合しなが
ら一体化するので製造が容易であり、また前駆体は低分
子量であるので粘度の低い塗布液が得られ、従って塗布
が容易であるという利点がある。

塗布液の調製には溶剤を使用することが好ましく、これ
によって塗布液の粘度を容易に低下させることができる
。この溶剤としては、例えばメチルエチルケトン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、イソブチルケトン、キシレンおよ
びそれらの混合物、その他が用いられる。また樹脂とし
てエポキシ樹脂を用いる場合には、反応性稀釈剤を用い
ることも可能である。また塗布液には、必要に応じて硬
化触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤等種々の添加剤を加
えることもできる。塗布液を基体に塗布した後、加熱等
によって反応および硬化を行なわせることにより、本発
明のフォトクロミック性材料が形成される。この反応お
よび硬化は、フォトクロミック物質のヒドロキシ基の反
応および前駆体の高分子量化（樹脂化）を行なわせるの
に充分な条件で行えばよいが、通常２０℃〜１００℃の
温度範囲において１０分間〜２０時間加熱すればよい。

塗布液の塗布膜の厚みは１〜１００　μが好ましい。

このようにして形成された本発明のフォトクロミック性
材料は、溶剤等が接触したときにも、マトリックス中に
含有されたフォトクロミック物質が溶出することのない
きわめて優れた耐溶出性を有する。従ってこのフォトク
ロミック性材料の表面上に更に他のコーティングを施す
場合等において種々の溶剤を自由に用いることができ、
溶剤の面から制約を受けることなしに、種々のコーティ
ングを施すことが可能である。例えば、本発明のフォト
クロミック性材料の表面保護のためにいわゆるハードコ
ート層を形成する場合にも、当該ハードコート剤の溶剤
によってフォトクロミック物質の特性が劣化することが
ない。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するが、本発明がこれらに限
定されるものではない。

実施例１ （Ｎ　２，７−ナフトジオールのニトロソヒ８ｇの２，
７−ナフトジオールを１００ｄの酢酸と５０ｔ／のアセ
トンとの混合溶剤に溶解し、水浴により０℃以下に冷却
した０次いでこの溶液に、１３．８ｇの亜硝酸ナトリウ
ムを５０献の水に溶解したものを２時間をかけて滴下し
、ニトロソ化を行った。

反応後湾液を一晩攪拌し、生じた沈澱を濾別してアセト
ンおよび水で洗浄し、真空乾燥機により十分に乾燥させ
、生成物７．６ｇを得た。

この生成物は、ＴＬＣおよび元素分析の結果、原料の２
．７−ナフトジオール３フ重量％と、そのモノニトロソ
化物６３重量％との混合物であると認められた。なお、
この生成物は精製することなしに以下の合成に供した。

（Ｉ）で得られた２、７−ナフトジオールのニトロソ化
生成物４．３６ｇと、１，３．３−トリメチル−２＝メ
チレンインドリン１０．３５ｇとを５Ｑｍｌの無水エタ
ノールに溶解し、窒素を３０分間バブルした後昇温し、
沸点還流により３時間反応を行った。

反応終了後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムによりク
ロロホルムを展開溶媒としてカラム分離を行った。溶媒
を留去した後、得られた固体をクロロホルム−ヘキサン
混合溶剤から再結晶して淡黄色の粉末１．８ｇを得た。

この生成物は、核磁気共鳴分析および赤外分光析により
９゛−ヒドロキシ−１，３，３−トリメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト　〔２，１−ｂ
）（Ｉ，４）オキサジン〕と同定された。

−ロし」１里 以上のようにして得たスピロナフ）・オキサジン化合物
４重量部と、エポキシ樹脂の前駆体「エボニフクス１１
１００クリヤー」（大日本塗料■社製）４８重量部と、
「イルガノックス２４５Ｊ　　（チバガイギー社製）１
重量部とをメチルエチルケトン１００重量部に溶解し、
塗布液を得た。

この塗布液をスライドガラス上に浸漬法により塗布し、
８０℃で１６時間加熱硬化させることによって本発明の
フォトクロミック性材料よりなる調光層を形成した。こ
の調光層の厚さは３５μであり、若干緑色を帯びた透明
なものであった。

このガラス部材に波長３６５ｎｍの紫外線を照射すると
濃青色となり、また紫外線を除いて暗所に放置すると元
の無色の状態に戻った。

また調光層におけるフォトクロミック物質の耐溶出性を
調べるため、上記スライドガラスを室温でメチルエチル
ケトンに５分間浸漬し、その後取り出してメチルエチル
ケトンを良（切り、８０℃にて１０分間乾燥させ、同様
にして波長３６５＋ｖの紫外線を照射したところ、若干
の色落ちは見られるものの、はぼ同様の発色を示し、非
着色種の吸収ピーク（３４０ｒ＋ｍ）における吸光度は
、メチルエチルケトン浸漬処理前のものの約６０％を示
した。このことより、調光層においてフォトクロミック
物質は安定に存在し、溶剤に溶出しにくいことが明らか
である。

比較例１ ９゛−ヒドロキシ−１，３，３−）リメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト　（２＋１　　
ｂ）（Ｉ，４）オキサジン〕の代わりに、ヒドロキシ基
を有しない１，３．３−トリノチルスビロ〔インドリン
−２，３°−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）　（Ｉ，４
）オキサジン〕を使用したほかはすべて実施例１のＣＤ
Ｉ）と同様にして塗布液を調製し、この塗布液をスライ
ドガラス上に塗布し、８０℃で１６時間の加熱硬化を行
って調光層を形成した。

得られたガラス部材は、波長３６５ｎｍの紫外線を照射
すると実施例１のガラス部材と同色で殆ど同濃度の呈色
を示し、光照射の除去と共に元の無色の状態に戻った。

このスライドガラスの一部を室温でメチルエチルケトン
に５分間浸漬して取り出し、メチルエチルケトンを良く
切り、８０℃にて１０分間乾燥した後同様にして波長３
６５ｎｍの紫外線を照射したところ、浸漬した部分は全
く発色せず、完全に色落ちしていた。なおメチルエチル
ケトンに浸漬しなかった部分は、元のものと同様に青色
に発色した。

実施例２ （Ｉ）２．６−ナフトジオールのニトロソヒ８ｇの２．
６−ナフトジオールを１ＯＯ−の酢酸と１００ｄのエタ
ノールとの混合溶剤に溶解し、水浴により０℃以下に冷
却した６次いでこの溶液に、１３．８ｇの亜硝酸ナトリ
ウムを５０−の水に溶解したものを２時間をかけて滴下
し、更に４時間の攪拌を行って反応を完結させた。これ
を−晩成型し、析出した沈澱を濾別して水とエタノール
で洗浄し、５０℃で真空乾燥させて５．７ｇの生成物を
得た。

この生成物は、薄層クロマトグラフィーおよびＣＨＮ元
素分析の結果、原料の２．６−ナフトジオールと、モノ
ニトロソ化物と、ジニトロソ化物との混合物であると認
められた。なお、この生成物は精製することなしに以下
の合成に供した。

（Ｉ）で得られた２、６−ナフトジオールのニトロソ化
生成物４．３６ｇと、１，３．３−　）ツメチル−２＝
メチレンインドリン６．９ｇとを７０−の無水エタノー
ルに溶解し、窒素ガス下において２時間還流させて反応
を行った。

反応終了後、溶媒を濃縮し、シリカゲルカラムによりク
ロロホルムを展開溶媒としてカラム分離を行った。溶媒
を留去した後、得られた固体をクロロホルム−ヘキサン
混合溶剤から再結晶して淡黄色の粉末０．７ｇを得た。

この生成物は、核磁気共鳴分析および赤外分光析により
８°−ヒドロキシ−１，３，３−）リメチルスピロ〔イ
ンドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト〔２，１−ｂ）
　（Ｉ，４）オキサジン〕と同定された。

ＣＩＩＩ）適里 以上のようにして得たスピロナフトオキサジン化合物を
用いた他は実施例１と同様にして塗布液を得、この塗布
液を用いてスライドガラス上に調光層を形成した。この
調光層は若干緑色を帯びた透明なものであった。

このガラス部材に波長３６５ｎｍの紫外線を照射すると
濃青色となり、また紫外線を除いて暗所に放置すると元
の無色の状態に戻った。

また調光層におけるフォトクロミック物質の耐溶出性を
調べるために実施例１と同様の浸漬処理および乾燥を行
い、同様にして波長！３６５ｎｍの紫外線を照射したと
ころ、メチルエチルケトン浸漬処理前のものとほぼ同様
の発色を示し、非着色種の吸収ピーク（３４０部ｍ）に
おける吸光度は、メチルエチルケトン浸漬処理前のもの
の約６０％を示した。

このことより、調光層のフォトクロミック物質は安定に
存在し、溶剤に溶出しにくいことが明らかである。

実施例３ ２．３．３−トリメチルインドレニン５．３ｇを４０１
７のエタノールに溶解し、窒素バブルを３０分間行った
後にベンジルブロマイド５．７ｇを加え、２時間沸点還
流を行った。室温まで冷却した後３．４ｇのトリエチル
アミン及び５０−のエタノールを加え、ＰＲ拌後後実施
例１Ｎ）で合成した２、７−ナフトジオールのニトロソ
化生成物６．８ｇを加えて溶解させ、室温で３０分間窒
素バブルしながら攪拌した後、２時間沸点還流を行った
。

反応終了後、溶媒を留去し、シリカゲルカラムによりク
ロロホルムを展開溶媒としてカラム分離を行った。溶媒
を留去した後、得られた固体をクロロホルム−ヘキサン
混合溶剤より再結晶して淡黄色の粉末２．１ｇを得た。

この生成物は核磁気共鳴分析および赤外分光折により９
′−ヒドロキシ−１−ベンジル−３，３−ジメチルスピ
ロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフ）　（２，
１−ｂ）　（Ｉ，４）オキサジンと同定された。

ユ↓Ｌ通里 以上のようにして得たスピロナフトオキサジン化合物８
重量部と、ウレタン樹脂の前駆体「オレスターＮＰ　２
０００Ｊ　　（三井東圧化学ｎ製）２２重量部と、「オ
レスターＱ−６０２Ｊ　（三井東圧化学■製）１１重量
部とを、酢酸エチル４０重量部とメチルイソブチルケト
ン３４１部とドルオール３０重量部との混合溶剤に溶解
して塗布液を得た。

この塗布液を、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネートｒＣＲ−３９Ｊよりなるレンズ体（度数−２，０
０、直径７８ｍｍ）の表面に浸漬法によって塗布し、４
０℃で２４時間、更に６０℃で２４時間加熱硬化させて
調光層を形成した。

この調光層の厚さは１６μであり、若干緑色を帯びた透
明なものであった。このレンズを太陽光下に置くと調光
層が呈色して濃青色となり、太陽光を除いて暗所に放置
すると元の無色の状態に戻った。

次いでこのレンズの調光層上に、シリコーン系ハードコ
ート液ｒＸ−１２−１１００Ｊ　　（信越化学工業側製
）を浸漬法によって塗布し、３０分間室温で放置した後
、８０℃で２時間加熱硬化させてハードコート層を形成
した。

斯くして得られたレンズは、ハードコート層の形成工程
のための浸漬においても何ら悪影響を受けず、無色透明
のきれいなものであった。このレンズを太陽光下に放置
すると濃青色となり、暗所に放置する元の無色透明の状
態に戻った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）示されるフォトクロミック物質
   を、エポキシ樹脂の前駆体またはウレタン樹脂の前駆体
   と反応硬化させることによって得られることを特徴とす
   るフォトクロミック性材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ａおよびｂは各々０または１でありかつａ＋ｂ
   ＝１であり、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、低級アルキル基、低級アルコキシ基を示し、Ｒ＿２
   は低級アルキル基、低級アルコキシアルキル基、各種置
   換アリールアルキル基、−（ＣＨ＿２）−＿ｎＣＯＯＲ
   を示す。但しＲは低級アルキル基、ｎは１〜６の整数を
   示す。〕