JPS6351441A - フツ素ゴム加硫用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野］ 本発明は、優れた性質を有する加硫フッ素ゴムを製造す
るのに適したフッ素ゴム加硫用組成物に関する。

［従来技術］ フッ素ゴムは、その優れた耐熱性、耐薬品性、耐候性、
耐寒性などのため、ガスケツト、シール材、隔膜、パイ
プ、その多の分野における需要が増加してきている。

加硫フッ素ゴムに要求される性質としては、ゴム的性質
を有すると共に圧縮永久ひずみの小さいものがその用途
上、期待されているが、一般に加硫フッ素ゴムはゴム的
性質が優れていれば圧縮永久ひずみが大きく、一方圧縮
永久ひずみが小さければゴム的性質が劣るという傾向が
ある。従−て、優れたゴム的性質を損なうことなく圧縮
永久ひずみの小さい加硫フッ素ゴムを与えるフッ素ゴム
加硫用組成物の開発が強く期待されている。

特公昭５２−８８６３号公報には、ゴム的性質および永
久圧縮ひずみが優れた加硫フッ素ゴムを与えるフン素ゴ
ム組成物として、１．８−ジアザバインクロ［５，４，
０ｌ−７−）不ンの第４級アンモニウム化合物を含有す
る組成物が開示されている。

しかし、該加硫フッ素ゴムにおいて、伸びは充分ｔもの
ではなく、圧縮永久ひずみは厚さが減少するとと乙に増
加することがあった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、優れたゴム的性質、特に伸び、および
優れた永久圧縮ひずみを（Ｔする加硫フッ素ゴムを与え
るフッ素ゴム加硫用組成物を提供することにある。

［発明の購成コ 上記目的は、 （ａ）フッ素ゴム、 （ｂ）金属酸化物、金属水酸化物およびこれら金属酸化
物もしくは金属水酸化物と弱酸の金属塩との混合物から
成る群から選択された物質の１゛種またはそれ以上、 （ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物、及び（ｄ）式： で示されるアミン又はその有機酸基若くは式：［式中、
Ｒ；土、炭素数１〜２４のアルキル基まｆこは炭素数７
〜２０のアラルキル基であり、Ｘはハライド、ヒドロキ
シレート、アルコキシレート、カルホキンレ−１・、フ
ェノキサイド、スルフォネート、サルフェート、サルフ
ァイド、カーボネートなどのア二才）である。コ で示５れる第４級アンモニウム化合物 を含イｒして成るフッ素ゴム加硫用組成物により述成さ
イする。

（ａ）成分のフッ素ゴムは、高度にフッ素化されｆこ弾
性状共重合体である。これら共−■合体としては、例え
ば、ビニリデンフルオライドとその（也の含フツ素オレ
インとの共重合体であって、ビニリデンフルオライドと
ヘキサフルオロプロペン、ペンクフルオ〔ｌプロペン、
トリフルオロエチレノ、トリプルオτｌクロロエチレン
、テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パー
フルオロ（メヂルビニルエーテル）、パーフルオロ（プ
ロピルビニルエーテル）などの１種又は２種以上との共
重合体が挙げられろ。これらのうち好ましいものは、ビ
ニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロペン２元共
重合体およびビニリデンフルオライド／テトラフルオロ
エチレン／ヘキサフルオロプロペン３元共重合体である
。

（ｂ）成分としては、例えば、マグネシウム、カルシウ
ム、鉛、亜鉛などの酸化物もしくは水酸化物、または該
酸化物と水酸化物との混合物、まｆ二は該酸化物および
／または水酸化物と弱酸の金属塩との混合物が挙げられ
る。弱酸の好ましい金属塩として、バリウム、ナトリウ
ム、カリウムなどのステアリン酸、安息香酸、炭酸、ソ
ユウ酸、亜リン酸などの塩が有用なものとして挙げられ
る。

（ｃ）Ｉｉ７２分のポリヒトキン芳呑族化合物としては
、２．２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（４〜ヒドロキンフ
ェニル）パーフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）
、レゾルシン、ｔ、３．５−）リヒドロキノベンゼン、
１．７−ジヒド［１キノナフタレン、２゜７−ノヒドロ
キンナフタレン、１．６−シヒドロキノナフタレン、４
．４°−ジヒドロキシジフェニル、４，４°−ンヒドロ
キシスチルベン、２．６−ジヒド【ｌキシアントラセン
、ハイドロキノン、カテコール、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、４．
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉１゛、１酸、２
．２−ビス（＝１−ヒドロキンフェニル）テトラフルオ
ロノクロロプロパン、４．４’−ジヒドロキノジフェニ
ルスルホン、４．４°−ジヒドロキンジフェニルケトン
、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３．３’、
５，５°−テトラクロロビスフエノールＡ、３．３’、
５．５゜−テトラブロモヒスフェノールＡなどが挙げら
れる。また、更に、これらのアルカリ金属塩またはアル
カリ土類金属塩であってもよい。

（ｄ）成分は、１．６−ジアザバインクロ［４，３，０
コー５−ノネン、その有機酸塩、またはその第４吸アン
モニウム化合物である。何機酸塩としては、フェノール
、酢酸、などとの塩が例示される。第４級アンモニウム
化合物としては、６−メチル−１，６−ジアザバインク
ロ［４３０コー５−ノネニウムクロライド、６−メチル
−１，６−ジアザバインクロ［４，３，０］−５−ノネ
ニウムアイオダイド、６−メチル−１，６−ジアザバイ
ンクロ［４，３，０］−５−ノネニウムノ＼イドロオキ
サイド、６−メチル−１，６−ジアザバインクロ［４，
３，Ｏ］−５−ノネニウムーメチルサルフエート、６−
エチル−１，６−シアザバインクロ［４３，ｏ］−ｓ−
ノネニウムブロマイド、６−プロピル−１，６−ジアザ
バインクロ［４，３，Ｏ］−５−ノネニウムブロマイド
、６−ドデシル−１，６−ツアザノくイシクロ［４，３
，Ｏ］−５−ノネニウムクロライド、６−ドデシル−１
，６−シアザバインクロ［４，３０〕−５−ノネニウム
ハイドａオキサイド、６−ニコイシルー１．６−シアザ
バイシクロ［４，３，Ｏ］−５−ノネニウムクロライド
、６−チトラコソルー１．６−ツアザバインクロ［＝１
．３．０］−５−ノネニウムクロライド、６−ベンジル
−１，６−シアザバインクロＣ４，３，０１−５−ノネ
ニウムハイドロオキサイド、６−フェネチル−１，６−
ツアザバイノクロ［４，３，０］−５−ノネニウムクロ
ライド、６−（３−フェニルプロピル）−１，６−ジア
ザバインクロ［４，３，０］−５−ノネニウムクロライ
ドなどが例示される。

フッ素ゴム（ａ）　ｌ　Ｏ０部（重量部、以下同様。）
に対する各加硫添加剤の使用量は、通常（ｂ）成分は２
〜３０部、なかんづく５〜２０部、（ｃ）成分は０．５
〜５部、なかんづく１〜２部、または（ｄ）成分は０．
２〜ｌＯ部、なかんづく０．５〜３部とするのが好まし
い。（ｄ）成分の使用量か前記の範囲以下であると一般
にフッ素ゴムの加硫が不充分となったり、また前記範囲
以上であるとゴム的性質が損なわれたりする傾向がある
。

本発明において、前記添加剤の使用のみて充分に前述の
優れた効果を達成Ｕしめ（（）るか、必゛来に応じて更
に適宜カーボンブラック、ンリカ、クレー、珪藻土、タ
ルクなとの充填剤や？ｌｉ強剤を配合することができ、
更に、要すれば、本発明の趣旨を逸脱しない範囲であれ
ば少量の従来公知の加硫剤の１種または２種以上を配合
してらよい。また、更に可塑剤や着色料を添加すること
もできる。

かくして得られる組成物は、常法によって加硫されるが
、例えば、該組成物を〔１−ル混練り後、型に入れ加圧
して１次加硫し、ついで２次加硫する方法が挙げられる
。一般に、１次加硫の条件は、温度１００〜２００℃、
時間１０〜１８０分、圧力２０〜ｌ　ＯＯｋｇ／ａｘ’
程度の範囲から採用され、２次加硫の条件は、温度１５
０〜３００℃、時間０〜３０時間超時間筒囲から採用さ
れる。また、他の加硫手段としては、射出または押出な
との予備成形をした後に加硫する方法、あるいはメチル
エチルケトン、アセトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、メチルエチルエーテル、ノエチルエーテル、ノオ
キサノ、テトラヒドロフランなどのエーテルなどの１種
または２種以上を媒体とする溶液または分散液を調製し
、こｇを紙、繊維、フィルム、ンート、仮、デユープ、
パイプ、タンク、大型容器その他の成形品（繊ｔａ木製
、合成樹脂製、金属製など）の表面上を被覆し加硫する
方法などがいずれにも存効に実施し得るのである。

し発明の効果］ 本発明によれば、モジュラス、引張強さ、伸び、硬さな
どのゴム的性質が優れ、しかも圧縮永久ひずみの極めて
小さい加硫フッ素ゴムが得られる。

特に、伸びが大きく、ゴム厚さ減少による圧縮永久ひず
みの増加がほとんどみられないという利点がある。

本発明組成物から得られる加硫フッ素ゴムは、従来公知
の加硫剤を用いて得られた加硫フッ素ゴム製品と同様に
耐熱性、耐寒性、耐薬品性が優れており、しから前述の
ごとき従来法によっては得られない顕著な効果を奏する
ので、その工業的および経済的価（１１１は、非常に大
きい。

［実施例コ 次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に
説明する。

実施例１ フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロ
プロペン弾性状」し立合体）１００部にミディアム・サ
ーマル・カーボン、酸化７５グネンウム、水酸化カルシ
ウム、ビスフェノールＡおよび６−ベンジル−１，６−
シアザバイシクロ［４，３゜０］−５−ノネニウムクロ
ライドを順次加えて、ゴムロール上にて室温で混線し、
そのまま−夜装置して熟成させた。

その後に、再練りを行ってから金型に入れ、温度！７０
℃で加圧下に１０分間処理して１次加硫を行い、シート
およびブロックにそれぞれ形成した。

次いで、金型から取り出し、炉内において温度２３０℃
で２４時間加熱して２次加硫を完結させた。

かくして得られた加硫フッ素ゴムのシートについて１０
０％モジュラス、引張強さ、伸び、硬さ及び圧縮永久ひ
ずみをＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。

配合および試験結果を第１表に示す。

実施例２および比較例１ 実１例１と同様の手順により、第１表に示す組成物を調
製し、加硫し、試験を行った。尚、比較例１においては
、特公昭５２−８８６３号公報に記載の組成物を用いた
。

試験結果を第１表に示す。

本発明の組成物は、比較例１の従来品に比較した場合に
、伸びが大きく、厚さ減少による圧縮永久ひずみの増加
がみられないことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）フッ素ゴム （ｂ）金属酸化物、金属水酸化物およびこれら金属酸化
   物もしくは金属水酸化物と弱酸の金属塩との混合物から
   成る群から選択された物質の１種またはそれ以上、 （ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物、及び （ｄ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアミン又はその有機酸塩若くは式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは、炭素数１〜２４のアルキル基または炭素
   数７〜２０のアラルキル基であり、Ｘはハライド、ヒド
   ロキシレート、アルコキシレート、カルボキシレート、
   フェノキサイド、スルフォネート、サルフェート、サル
   ファイト、カーボネートなどのアニオンである。］ で示される第４級アンモニウム化合物 を含有して成るフッ素ゴム加硫用組成物。