JPS6336246A - 2−当量マゼンタカプラ−を含有するカラ−写真記録材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び成る構
造を有する2−当量マゼンタカプラーを含む少くとも一
つの層を含有して成るカラー写真記録材料に関する。
造を有する2−当量マゼンタカプラーを含む少くとも一
つの層を含有して成るカラー写真記録材料に関する。
ピラゾロン環の4−位置が′3j!i離であるピラゾロ
ン化合物(4−当量マゼンタカプラー)はカラー写真感
光性記録材料においてマゼンタカプラーとして使用でき
ること゛が知られている。しか]、なから、これらの化
合物&j染料生成のためには限られた有効性しか有しな
い。その上、これらの化合物の安定性、特に熱帯性条件
下における安定性は不満足なものである。
ン化合物(4−当量マゼンタカプラー)はカラー写真感
光性記録材料においてマゼンタカプラーとして使用でき
ること゛が知られている。しか]、なから、これらの化
合物&j染料生成のためには限られた有効性しか有しな
い。その上、これらの化合物の安定性、特に熱帯性条件
下における安定性は不満足なものである。
従って、染料生成の有効性はいわゆる2−当量マゼンタ
カプラー、即ちピラゾ′ロンマゼ゛ンタカプラーのカプ
リング位置に置換基が導入されておりそれかカラー現像
反応の間に離脱基として除かれるところのカプラー、を
用いることによって改善された。この型のカプラーは、
例えば米国特許第33 ] 1.4.76−号、同第3
419391号、同第361、7291号及び同第39
26631号に記載されている。その他置換基が硫黄原
子を介してカプリング位置に結合しているマゼンタカプ
ラー−7= は米国特許第32147137号、同第1I O−32
346号、同第322755/1号及び同第37017
83号、及び1号本特許出願第3ho/14/78号及
びドイツ特許出願公開箱2944601号に記載されて
いる。
カプラー、即ちピラゾ′ロンマゼ゛ンタカプラーのカプ
リング位置に置換基が導入されておりそれかカラー現像
反応の間に離脱基として除かれるところのカプラー、を
用いることによって改善された。この型のカプラーは、
例えば米国特許第33 ] 1.4.76−号、同第3
419391号、同第361、7291号及び同第39
26631号に記載されている。その他置換基が硫黄原
子を介してカプリング位置に結合しているマゼンタカプ
ラー−7= は米国特許第32147137号、同第1I O−32
346号、同第322755/1号及び同第37017
83号、及び1号本特許出願第3ho/14/78号及
びドイツ特許出願公開箱2944601号に記載されて
いる。
広範な検討の結果、離脱基としてアリールヂオ基を含む
カプラーを使用するどき染料画像の光安定性は全く満足
的ではないことがホされた。。
カプラーを使用するどき染料画像の光安定性は全く満足
的ではないことがホされた。。
その上、問題の型の2−当量カプラーのカプリングの間
に放出されるチオフェノールの多くは写真的に容認され
ないことが見出された。それらは現像の進行を阻害する
ばかりでなく、現像後の漂白定着を抑制し、このことは
残留するA g ’−両画像反映される。
に放出されるチオフェノールの多くは写真的に容認され
ないことが見出された。それらは現像の進行を阻害する
ばかりでなく、現像後の漂白定着を抑制し、このことは
残留するA g ’−両画像反映される。
本発明の目的は次の如き特質を有する2−当量マゼンタ
カプラーを提供することである:1、カラーの映像材料
として用いられる、即ちa) 好ましい吸収特性を示す
、 b) 非常に効果的な染料生成の特徴を有する、C)
乾燥及び湿潤熱のいずれの状態においても高い安定性を
示す、 (1) 現像後高いホルムアルデヒド安定性を示ず、 e) 漂白定着浴、特に長期間使用後の洛中における漂
白を■′古しない、そして C) 02燥及び湿潤熱のいずれの状態においても、そ
してまた光の影響下にも卓越した安定性を有する染料を
生成する、 2、酸化されlトカラー現像剤とのカブリンク反応の間
に容易に離脱されうる基を含有する、そして 3 カラー現像剤のp +4値の慣例的変化によって著
しく影響されることがない。
カプラーを提供することである:1、カラーの映像材料
として用いられる、即ちa) 好ましい吸収特性を示す
、 b) 非常に効果的な染料生成の特徴を有する、C)
乾燥及び湿潤熱のいずれの状態においても高い安定性を
示す、 (1) 現像後高いホルムアルデヒド安定性を示ず、 e) 漂白定着浴、特に長期間使用後の洛中における漂
白を■′古しない、そして C) 02燥及び湿潤熱のいずれの状態においても、そ
してまた光の影響下にも卓越した安定性を有する染料を
生成する、 2、酸化されlトカラー現像剤とのカブリンク反応の間
に容易に離脱されうる基を含有する、そして 3 カラー現像剤のp +4値の慣例的変化によって著
しく影響されることがない。
L記の目的は下に示す構造を有する2−当量マゼンタカ
プラーによって達成されることが今や見出された。
プラーによって達成されることが今や見出された。
従って、本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及
び次式に相当する2−当量マゼンタカブラ−を含む少く
とも一つの層より成るカラー写真記録材料に関する: 式中、 Bは安定化基であり、 Yはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、随時置換
されていてもよいアミノカルボニル、随時め1換されて
いてもより)アミン、1〜リフルオロメチルまたはシア
ノであり、 Xは次式 に相当する基をあられし、 ■(1は少くとも3個の炭素原子を含むアルキルであり
、 R7はアルキル、ハロゲン、シアンまたはトリフルオロ
メチルであり、 1l− R99はアルキルであり、 Rhoはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルア
ミノ、アシルアミノ、またはアルコキシカルボニルであ
り、 R4,及びR42はアルキル、アシルまたはアルキルス
ルホニルであり、 R43はエレクI〜ロン受容体性質を有する置換基であ
り、 R44はエレクトロン(jj 、Q一体性質を有する置
換基であり、 R,45は水素またはアルギルであり、Zは、0、Sま
たはN[(、□であり、そし、てR4gは水素またはC
1〜・C4アルキルであり、t’3n、0、r、s=o
、1または2、p=<3−oそして q=<5−n、 U、t=Oまたは1、l]とtの和は1または2であり
、 但し、m、n、o、p、q、r及び/またはSが〉1の
値を有するとき、置換基R,2、R4o、R43、R4
4、B及びYは同一または相異なることができるものと
する。
び次式に相当する2−当量マゼンタカブラ−を含む少く
とも一つの層より成るカラー写真記録材料に関する: 式中、 Bは安定化基であり、 Yはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、随時置換
されていてもよいアミノカルボニル、随時め1換されて
いてもより)アミン、1〜リフルオロメチルまたはシア
ノであり、 Xは次式 に相当する基をあられし、 ■(1は少くとも3個の炭素原子を含むアルキルであり
、 R7はアルキル、ハロゲン、シアンまたはトリフルオロ
メチルであり、 1l− R99はアルキルであり、 Rhoはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルア
ミノ、アシルアミノ、またはアルコキシカルボニルであ
り、 R4,及びR42はアルキル、アシルまたはアルキルス
ルホニルであり、 R43はエレクI〜ロン受容体性質を有する置換基であ
り、 R44はエレクトロン(jj 、Q一体性質を有する置
換基であり、 R,45は水素またはアルギルであり、Zは、0、Sま
たはN[(、□であり、そし、てR4gは水素またはC
1〜・C4アルキルであり、t’3n、0、r、s=o
、1または2、p=<3−oそして q=<5−n、 U、t=Oまたは1、l]とtの和は1または2であり
、 但し、m、n、o、p、q、r及び/またはSが〉1の
値を有するとき、置換基R,2、R4o、R43、R4
4、B及びYは同一または相異なることができるものと
する。
Xは好ましくは次式
式中、R1、R2及びmは上記の通りである、を有する
基に相当する。特にアルキル基R1及びR2における炭
素原子の和は6〜24個である。
基に相当する。特にアルキル基R1及びR2における炭
素原子の和は6〜24個である。
安定化基は特に黄変及び退色の両者を減速させる基、例
えば架橋員を介して結合されている芳香族のモノ−及び
ポリオール及びそのエーテル、スルファミドフェノール
、二級もしくは三級の芳香族化合物及びチオフェノール
誘導体である。
えば架橋員を介して結合されている芳香族のモノ−及び
ポリオール及びそのエーテル、スルファミドフェノール
、二級もしくは三級の芳香族化合物及びチオフェノール
誘導体である。
適当な安定化基Bは、例えば次式
に相当するもの及びそのエーテルてあり、これらはカプ
ラー分子に対しOI]基または置換)l;h IT、・
へR25の一つにより直接結合または架橋員を介して結
合する。
ラー分子に対しOI]基または置換)l;h IT、・
へR25の一つにより直接結合または架橋員を介して結
合する。
式(IT)〜(IV)において置換ノ、(は次の意味を
有する。
有する。
R3、R64、it、 S、R,6、I(7:水素、ハ
ロゲン、アルギル、アル:1キシ、アリール、アリール
オキシ、カルボ゛キシ、スルホ、アルコキシカルボニル
、アルキルアミド、アリールアミド、カルバミル、アリ
ールカルバミル、スルファミル、アルキルスルファミル
、アリールスルファミル、アルキルスルホニルまたはア
リールスルホニル;R8、R9、R,、、、Tイ、11
、R217、R11、R,+ 4、R9,15、R,、
6、R,+ 7、R+s、R19、R120、R21、
R,22、R23、R221、R,2S:水素またはア
ルキル。
ロゲン、アルギル、アル:1キシ、アリール、アリール
オキシ、カルボ゛キシ、スルホ、アルコキシカルボニル
、アルキルアミド、アリールアミド、カルバミル、アリ
ールカルバミル、スルファミル、アルキルスルファミル
、アリールスルファミル、アルキルスルホニルまたはア
リールスルホニル;R8、R9、R,、、、Tイ、11
、R217、R11、R,+ 4、R9,15、R,、
6、R,+ 7、R+s、R19、R120、R21、
R,22、R23、R221、R,2S:水素またはア
ルキル。
ハロゲンは特に弗素、塩素または臭素である。
アルキルは特に61〜C1Rアルキルである。アルコキ
シは特にC1〜C12アルコキシである。アシルアミノ
は特にC1〜・C18アルキル力ルホニルアミノ、C1
〜CI8アルキルスルボニルアミノ及びC0〜C18ア
ルコキシカルボニルアミノ、及びまたはベンゾイルアミ
ノ及びベンゼンスルホニルアミンである。アルコキシカ
ルボニルは特にC1〜cteアルコキシカルボニルであ
る3、随時置換されたアミノまたはアミノカルボニルは
特にモノ−またはジーCI〜C8−アルキルアミノまた
は−アルキルアミノカルボニルである。
シは特にC1〜C12アルコキシである。アシルアミノ
は特にC1〜・C18アルキル力ルホニルアミノ、C1
〜CI8アルキルスルボニルアミノ及びC0〜C18ア
ルコキシカルボニルアミノ、及びまたはベンゾイルアミ
ノ及びベンゼンスルホニルアミンである。アルコキシカ
ルボニルは特にC1〜cteアルコキシカルボニルであ
る3、随時置換されたアミノまたはアミノカルボニルは
特にモノ−またはジーCI〜C8−アルキルアミノまた
は−アルキルアミノカルボニルである。
アリールは特にフェニル、アリールオキシ殊にフェノキ
シ、アリールアミド殊にベンゾイルアミ5〕、アリール
カルバミル殊にフェニルカルバミル、アリールスルファ
ミル殊にフェニルスルファミル、及びアリールスルホニ
ル殊にフェニルスルボニルである。
シ、アリールアミド殊にベンゾイルアミ5〕、アリール
カルバミル殊にフェニルカルバミル、アリールスルファ
ミル殊にフェニルスルファミル、及びアリールスルホニ
ル殊にフェニルスルボニルである。
アルキルカルバミル、アルキルスルファミル及びアルキ
ルスルホニル 2個の炭素原子を含む。架橋員は特にC,〜0,。
ルスルホニル 2個の炭素原子を含む。架橋員は特にC,〜0,。
アルキレンカルボニルアミノである。フェノール性OH
基のエーテル誘導体は特にCI〜CI2−アルキルエー
テルである。
基のエーテル誘導体は特にCI〜CI2−アルキルエー
テルである。
アルキルアミノは特にモノ−及びジーC 、〜・C8−
アルキルアミノである。アシルは特にCI〜CZtアル
キルカルボニルである。
アルキルアミノである。アシルは特にCI〜CZtアル
キルカルボニルである。
適当なエレクトロン受容体は特にCl〜C,アルキlし
、ハロゲン、ヒドロヘーシ、C二.〜・C6アルコキシ
及びジーC1〜C6−アルキルアミノである。
、ハロゲン、ヒドロヘーシ、C二.〜・C6アルコキシ
及びジーC1〜C6−アルキルアミノである。
適当なエレクトロン受容体は特にハロゲン、シアノ、)
・リフルオロメチル、二l・口、C,〜・Ceアルキル
スルホニル及びジーC,〜C8−アルキルアミノスルホ
ニルである。
・リフルオロメチル、二l・口、C,〜・Ceアルキル
スルホニル及びジーC,〜C8−アルキルアミノスルホ
ニルである。
好ましいカプラーは次式に相当する:
式中、
R2Gは03〜C12アルキルであり、R2,はC3〜
C9アルキル、特に二級もしくは三級のC,〜C9アル
キル、または塩素であり、アルキル基R26およびR2
7における炭素原子の総数は6〜16個であり、 R,8は水素、塩素またはシアノであり、R29は塩素
であり、 R1゜は水素、メトキシ、塩素、メチル5シアノまたは
B1であり、 R31は塩素またはメチルであり、 R82は水素、ジーC1〜C6−アルキルアミノカルボ
ニル、C1〜C6アルキルカルポニルアミノまたはB1
であり、 R33は水素または塩素であり、そしてR34は塩素ま
たはメトキシであり、 R1゜またはR3,はEl 、の意味を有しそしてB、
は式 (式中、R95は水素または01〜0.2アルキルであ
り、 R5,は水素、C1〜C1lアルコキシ、ヒドロキシ、
C,−、C,アルキルカルボニルオキシまたは01〜C
8アルキルであり、 R37は水素、ヒドロキシ、C1〜C1,アルコキシま
たはC1〜C8アルキルでありそしてR18は水素味た
はC1〜C8アルキルである)に相当する基である。
C9アルキル、特に二級もしくは三級のC,〜C9アル
キル、または塩素であり、アルキル基R26およびR2
7における炭素原子の総数は6〜16個であり、 R,8は水素、塩素またはシアノであり、R29は塩素
であり、 R1゜は水素、メトキシ、塩素、メチル5シアノまたは
B1であり、 R31は塩素またはメチルであり、 R82は水素、ジーC1〜C6−アルキルアミノカルボ
ニル、C1〜C6アルキルカルポニルアミノまたはB1
であり、 R33は水素または塩素であり、そしてR34は塩素ま
たはメトキシであり、 R1゜またはR3,はEl 、の意味を有しそしてB、
は式 (式中、R95は水素または01〜0.2アルキルであ
り、 R5,は水素、C1〜C1lアルコキシ、ヒドロキシ、
C,−、C,アルキルカルボニルオキシまたは01〜C
8アルキルであり、 R37は水素、ヒドロキシ、C1〜C1,アルコキシま
たはC1〜C8アルキルでありそしてR18は水素味た
はC1〜C8アルキルである)に相当する基である。
式Vにおける置換基は好ましくは次の意味を存する:
R2,6及びR77はアルキルであり、両者のアルキル
基は合わせて6〜16個の炭素原子を含有し、R,2B
及び1t3.は水素であり、 R23、R,o、 R3,及びR34は塩素であり、そ
してRy−+は次式 (式中、R17及びR48は水素またはC1〜C32ア
ルキルである) に相当する基である。
基は合わせて6〜16個の炭素原子を含有し、R,2B
及び1t3.は水素であり、 R23、R,o、 R3,及びR34は塩素であり、そ
してRy−+は次式 (式中、R17及びR48は水素またはC1〜C32ア
ルキルである) に相当する基である。
19一
部分構造A
を有する適当な基は例えば次の通り:
12H25
i−Cイ ■I9
C・H・・\
t−C5H,。
t−C41−(9
i−C,、H7
’I; C1I−19
t−C1(。
適当な基Bは例えば次の通り:
t、−C,H。
t−C,H9
t−;、211〕ら
工 =
工 工CI。
■
t C8HI7
〇、H,□−8O2
4H9
t C4Hs
■
t−C,H。
適当な基体カプラー分子は特に次の通り:■
に1
CH3
CI
CI−1、。
CI
詩、
特に好ましいカプラーには次の表1に示される化合物で
ある。
ある。
1l−
No、 基体カプラー 離脱基 安定化
基−に−m=分子 CA−一一一〜−!3−−一]、
CI A 12 B
12 CI A ]、
B 23 CI A3
B24、 CI
A 2 R105C1Δ4I34 6 CI A ]、 I
Fl 47 CI A
5 B1.78C1,A 3
B 1.79 CI A8
1E1710 CI A
、2 B811 CI
A6 13912 CI
A3 l3113 CI
A7 1−11.514
CI A9 Fl、+615 CI
A、3 Fll、816
CI A5 B1.
917 C2A、5 131018
C2A8 B519 C
2A7 B1.720 C2A3
B1.421 C2A3
B522 C2A1.2 B
]、823 C3AI B124
C3A2 B225
C3AI、Ol36 26 C3A8 B1927
C3A3 8328 C4A4
B129 C4A、8
B530 C4A3 1−(
123]、 C4A2 B]73
2 C4All B1.933
C4A6 B234 C4
A3 B1135 C5A3
B536 C5A3 8
637 C5A3 B1238
C6A4. B239
C6A5 B440 C6All
B]34]、 C7A2
B142 C7A5 B5
43 C7A8 B444
C7A7 B745 C7A3
B]、746 C7AIOB1
.9 47 C8A、]、 B148
C8A2 B249 C
8A5 B450 Cs
A3 B175]、 C8
A8 B1952 C8A6
B18本発明によるカプラーは、相当する遊
離の4=位置を有するピラソロン誘導体(4−当量カプ
ラー)と離脱基に相当するチオフェノール誘導体とから
下記方法を用いて調製される; 1、チオフェノール誘導体または相当するジサルファイ
ドを、ハロゲン化剤(例えば塩素、臭素、塩化スルフリ
ール、N−ブロモスクシンイミド等)とノ反応によりス
ルフェニルハライドに転換し、次いで触媒の存在Fに4
−当量カプラーとの反応させる。この方法はチオフェノ
ール誘導体と4−当量カプラーとの混合物にハロゲン(
カスまたは液状の形のハロゲン)を添加することによっ
ても実施することができる(米国特許第3227554
号)。
基−に−m=分子 CA−一一一〜−!3−−一]、
CI A 12 B
12 CI A ]、
B 23 CI A3
B24、 CI
A 2 R105C1Δ4I34 6 CI A ]、 I
Fl 47 CI A
5 B1.78C1,A 3
B 1.79 CI A8
1E1710 CI A
、2 B811 CI
A6 13912 CI
A3 l3113 CI
A7 1−11.514
CI A9 Fl、+615 CI
A、3 Fll、816
CI A5 B1.
917 C2A、5 131018
C2A8 B519 C
2A7 B1.720 C2A3
B1.421 C2A3
B522 C2A1.2 B
]、823 C3AI B124
C3A2 B225
C3AI、Ol36 26 C3A8 B1927
C3A3 8328 C4A4
B129 C4A、8
B530 C4A3 1−(
123]、 C4A2 B]73
2 C4All B1.933
C4A6 B234 C4
A3 B1135 C5A3
B536 C5A3 8
637 C5A3 B1238
C6A4. B239
C6A5 B440 C6All
B]34]、 C7A2
B142 C7A5 B5
43 C7A8 B444
C7A7 B745 C7A3
B]、746 C7AIOB1
.9 47 C8A、]、 B148
C8A2 B249 C
8A5 B450 Cs
A3 B175]、 C8
A8 B1952 C8A6
B18本発明によるカプラーは、相当する遊
離の4=位置を有するピラソロン誘導体(4−当量カプ
ラー)と離脱基に相当するチオフェノール誘導体とから
下記方法を用いて調製される; 1、チオフェノール誘導体または相当するジサルファイ
ドを、ハロゲン化剤(例えば塩素、臭素、塩化スルフリ
ール、N−ブロモスクシンイミド等)とノ反応によりス
ルフェニルハライドに転換し、次いで触媒の存在Fに4
−当量カプラーとの反応させる。この方法はチオフェノ
ール誘導体と4−当量カプラーとの混合物にハロゲン(
カスまたは液状の形のハロゲン)を添加することによっ
ても実施することができる(米国特許第3227554
号)。
2.4−当量カブラーのアミノ基をアシル化(例えばア
セデルまたは工l・キシカルボニル基の導入)により保
護した後、その活性位置をハロゲン化剤で処理し、そし
て得られた11合物を塩基性触媒の存在下すたけ触媒の
不在干にチオフェノール誘導体と反応させる。所望の2
−当量カプラーは保護基の除去によって得られる(日本
特許出願公開公報Q、+862/77)。
セデルまたは工l・キシカルボニル基の導入)により保
護した後、その活性位置をハロゲン化剤で処理し、そし
て得られた11合物を塩基性触媒の存在下すたけ触媒の
不在干にチオフェノール誘導体と反応させる。所望の2
−当量カプラーは保護基の除去によって得られる(日本
特許出願公開公報Q、+862/77)。
離脱基として用いられるチオフェノールは、相当するフ
ェノールから、スルホ塩素化及び還元により、または二
塩化−硫黄との反応及び還元によって、非常に容易に得
られる。
ェノールから、スルホ塩素化及び還元により、または二
塩化−硫黄との反応及び還元によって、非常に容易に得
られる。
従ってこれら化合物の効果は、それからδ]M製される
2−当量カプラーが卓越した写真的性質を有するばかり
ではなく、それらが容易に取得できるということである
。
2−当量カプラーが卓越した写真的性質を有するばかり
ではなく、それらが容易に取得できるということである
。
基体カプラー分子の製造は知られている。
感光性カラー写真記録材料の製造に当り、本発明による
非拡散性カプラーはハロゲン化銀乳剤層またはその他の
コロ゛イド層の注型溶液中へ公知法で合体させることが
できる。例えば、油溶性または疎水性のカプラーは親水
性コロイド溶液へ、好ましくは適当なカプラー溶剤(オ
イル形成剤)中の溶液から、随時湿潤剤または分散剤の
存在下に、添加することができる。親水性注型溶液はも
ちろんバインダーの他に種型的な添加剤を含むことがで
きる。カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層または他の
水透過性層のための注型溶液中に直接分散させなければ
ならないことはない。むしろその代りに、それを先ず親
水性コロイドの非感光性水性溶液中に分散させ、そして
得られた混合物を次に一用いた低沸点有機溶剤を随時除
去した後−適用前の感光性ハロゲン化銀乳剤層または他
の水透過性層のための注型溶液と混合することが有利で
ある。
非拡散性カプラーはハロゲン化銀乳剤層またはその他の
コロ゛イド層の注型溶液中へ公知法で合体させることが
できる。例えば、油溶性または疎水性のカプラーは親水
性コロイド溶液へ、好ましくは適当なカプラー溶剤(オ
イル形成剤)中の溶液から、随時湿潤剤または分散剤の
存在下に、添加することができる。親水性注型溶液はも
ちろんバインダーの他に種型的な添加剤を含むことがで
きる。カプラーの溶液はハロゲン化銀乳剤層または他の
水透過性層のための注型溶液中に直接分散させなければ
ならないことはない。むしろその代りに、それを先ず親
水性コロイドの非感光性水性溶液中に分散させ、そして
得られた混合物を次に一用いた低沸点有機溶剤を随時除
去した後−適用前の感光性ハロゲン化銀乳剤層または他
の水透過性層のための注型溶液と混合することが有利で
ある。
適当な感光性ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、臭化銀または
その混合物、随時10モル%までの少量の沃化銀を含む
もの、の常用の親水性バインダーの中における乳剤であ
る。ゼラチンは写真層用のバインダーとして好ましく用
いられるか、それは全部または部分的に他の天然または
合成のバインダーで置きかえることもできる。
その混合物、随時10モル%までの少量の沃化銀を含む
もの、の常用の親水性バインダーの中における乳剤であ
る。ゼラチンは写真層用のバインダーとして好ましく用
いられるか、それは全部または部分的に他の天然または
合成のバインダーで置きかえることもできる。
乳剤は常法で化学的及びスペクI・ル的に増感すること
ができ、そして乳剤層及び他の非感光性層は公知の硬化
剤を用い常法で硬化することができる。
ができ、そして乳剤層及び他の非感光性層は公知の硬化
剤を用い常法で硬化することができる。
−36、−
カラー写真記録材料は普通三つのスペクトル領域、赤、
緑及び青のそれぞれの光を記録するための少くとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層を含んでいる。この目的のために
、感光性層は適当な増感染料により公知法でスペクトル
的に増感される。青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずし
もスペクトル増感剤を含むことを要せず、それは多くの
場合ハロゲン化銀の本来の感光性が青の光を記録するの
に十分であるからで′II)ろ。
緑及び青のそれぞれの光を記録するための少くとも一つ
のハロゲン化銀乳剤層を含んでいる。この目的のために
、感光性層は適当な増感染料により公知法でスペクトル
的に増感される。青感光性ハロゲン化銀乳剤層は必ずし
もスペクトル増感剤を含むことを要せず、それは多くの
場合ハロゲン化銀の本来の感光性が青の光を記録するの
に十分であるからで′II)ろ。
上述の感光性層の各々はlj、 弘一層から成ることが
でき、または知られているように、例ノーばいわゆる重
複層配列における如く、二またはそれ以」二の部分ハロ
ゲン化銀乳剤層から成ることもできる(ドイツ特許第1
121470号)。通常、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
は層支持体に対して緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも
近くに配置され、後者は青感光性乳剤層よりも近くに配
置され、非感光性の黄フイルタ一層は一般に緑感光性層
と青感光性層との間に配置される。しかしその他の配置
もまた可能である。現像剤酸化生成物の望肱しくない拡
散を防止する薬剤を含むことができる非感光性中間層は
、一般にスペクI〜ル感光性を異にする層の間に配置さ
れる。同じスペクl〜ル感光性のハロゲン化銀乳剤層が
いくつも存在する場合、それらは互いに直接隣接して配
Hされるか、またはそれらの間にスペクトル感光性を異
にする感光性I−が存在するように配iWされる(ドイ
ツ特許出願公開第1 9 5 8 7 0 9−弓、同
第2 5 0 3 6 /1. 5号、同第26229
22号)。
でき、または知られているように、例ノーばいわゆる重
複層配列における如く、二またはそれ以」二の部分ハロ
ゲン化銀乳剤層から成ることもできる(ドイツ特許第1
121470号)。通常、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
は層支持体に対して緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも
近くに配置され、後者は青感光性乳剤層よりも近くに配
置され、非感光性の黄フイルタ一層は一般に緑感光性層
と青感光性層との間に配置される。しかしその他の配置
もまた可能である。現像剤酸化生成物の望肱しくない拡
散を防止する薬剤を含むことができる非感光性中間層は
、一般にスペクI〜ル感光性を異にする層の間に配置さ
れる。同じスペクl〜ル感光性のハロゲン化銀乳剤層が
いくつも存在する場合、それらは互いに直接隣接して配
Hされるか、またはそれらの間にスペクトル感光性を異
にする感光性I−が存在するように配iWされる(ドイ
ツ特許出願公開第1 9 5 8 7 0 9−弓、同
第2 5 0 3 6 /1. 5号、同第26229
22号)。
マルヂカラ一画像を生成するためのカラー写真記録材料
は通常染料生成化合物、更に詳しくは今の場き、異なる
成分染料画像即ちシアン、マゼンタ及び黄の画像を生成
するためのカラーカブラーを、異なるスペク1・ル感光
性のハロゲン化銀乳剤と空間的及びスペクトル的に連合
して含有し、マゼンタ成分染料画像は少くとも部分的に
は本発明によるカブラーによって生成される。
は通常染料生成化合物、更に詳しくは今の場き、異なる
成分染料画像即ちシアン、マゼンタ及び黄の画像を生成
するためのカラーカブラーを、異なるスペク1・ル感光
性のハロゲン化銀乳剤と空間的及びスペクトル的に連合
して含有し、マゼンタ成分染料画像は少くとも部分的に
は本発明によるカブラーによって生成される。
本発明の関連において、空間的連合とは、カラーカブラ
ーがハロゲン化銀乳剤層に対して、これら両者が現像過
程で生成された銀画像とカラー力ブラーから生成された
染料画像との間に画像的合致を起こさせるように相lL
作用しうる如き空間的関係において存在することを意味
する。この結県は、一般にカラーカプラーかハロゲン化
銀!/L刑層それ自体の中に、または隣接する、随時非
感光性のバインダ一層の中に含まれている事実によって
達成される。
ーがハロゲン化銀乳剤層に対して、これら両者が現像過
程で生成された銀画像とカラー力ブラーから生成された
染料画像との間に画像的合致を起こさせるように相lL
作用しうる如き空間的関係において存在することを意味
する。この結県は、一般にカラーカプラーかハロゲン化
銀!/L刑層それ自体の中に、または隣接する、随時非
感光性のバインダ一層の中に含まれている事実によって
達成される。
スペク1・ル的連合とは、各感光性ハ1′7ゲン化銀乳
剤層と特定の空間的に連合されたカラーカプラーとが互
いに或る関係を有し、即し別のカラーの特定成分染料画
像(例えばシアン、マゼンタ ′lt)が各スペクトル
感光性(赤、シアン、青)と連合していることを意味す
る。
剤層と特定の空間的に連合されたカラーカプラーとが互
いに或る関係を有し、即し別のカラーの特定成分染料画
像(例えばシアン、マゼンタ ′lt)が各スペクトル
感光性(赤、シアン、青)と連合していることを意味す
る。
一またはそれ以−1−のカラーカプラーがスペクl・ル
的に異なって増感されたハロケン(ヒ銀乳剤Jτ4σ)
各々と連合されることがてきる,,同し,スベク1・ル
感光性のハロケン化銀乳剤層がいくつも存在ずる場合、
その各々はカラーカブラーを音イ1ずる,′″.とがて
゛き、そのカラーカフ゜ラーは必ずj,も同L7て・あ
ることを要しない。そi1らl.:l: ipカラー現
1偵3Mj R”て少くとも実質的に同じカラー、通常
当該ハロゲン化銀乳剤層が主として感光性である光のカ
ラーに対し補色関係にあるカラー、を生成することを要
するだけである。
的に異なって増感されたハロケン(ヒ銀乳剤Jτ4σ)
各々と連合されることがてきる,,同し,スベク1・ル
感光性のハロケン化銀乳剤層がいくつも存在ずる場合、
その各々はカラーカブラーを音イ1ずる,′″.とがて
゛き、そのカラーカフ゜ラーは必ずj,も同L7て・あ
ることを要しない。そi1らl.:l: ipカラー現
1偵3Mj R”て少くとも実質的に同じカラー、通常
当該ハロゲン化銀乳剤層が主として感光性である光のカ
ラーに対し補色関係にあるカラー、を生成することを要
するだけである。
それ故、好ましい態様において、シアン成分染料画像を
生成するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般にフエノーノレまたはα−ナフトール型のカプラ
ー、は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。マゼ
ンタ成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡
散性カラーカブラー、通常5−ピラゾロン、インダゾロ
ンまたはビラゾロトリアゾール型のカラーカプラー、は
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。最後に、黄
成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡散性
カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含むカラ
ーカブラー、は青感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合され
る。この型のカラーカプラーは多数知られて双おり、多
くの特許明細書に記載されている。ここでは例えばミッ
トタイルンゲン・アウス・デン・フオルシュングスラボ
フt− −一40− リエン・デル・アグファ、レーフエルクーセン/ミュン
ヘン(Mil.tcilunHrn auSden F
orI+cl+unHslaboratorien
der 八gfa, LevcrkuSen/Mu
ncl+en) nl巻、111頁( ]− 9 6
1. )中のW.ベルツ(WPEI、Z)による11
1行物“ファルフクブラー′゜( ”Farbkup1
】ler” ) 、及び“ザ ケミス}・リー・オブ・
シンセテイツク・ダイス゛、アカテミツク゜プレス(
” l’heCl+c+nisLry of’ Syn
lbtl.icDyes ”, 八cademic
PreSs) 、 4 S3 4 1
\ 3 8 7( 1. 9 7 1 >中のK.ペ
ン力タラマン〈 K.V E N K A T A R
A M A N )による刊行物が参照される。
生成するための少くとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般にフエノーノレまたはα−ナフトール型のカプラ
ー、は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。マゼ
ンタ成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡
散性カラーカブラー、通常5−ピラゾロン、インダゾロ
ンまたはビラゾロトリアゾール型のカラーカプラー、は
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合される。最後に、黄
成分染料画像を生成するための少くとも一つの非拡散性
カラーカプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を含むカラ
ーカブラー、は青感光性ハロゲン化銀乳剤層と連合され
る。この型のカラーカプラーは多数知られて双おり、多
くの特許明細書に記載されている。ここでは例えばミッ
トタイルンゲン・アウス・デン・フオルシュングスラボ
フt− −一40− リエン・デル・アグファ、レーフエルクーセン/ミュン
ヘン(Mil.tcilunHrn auSden F
orI+cl+unHslaboratorien
der 八gfa, LevcrkuSen/Mu
ncl+en) nl巻、111頁( ]− 9 6
1. )中のW.ベルツ(WPEI、Z)による11
1行物“ファルフクブラー′゜( ”Farbkup1
】ler” ) 、及び“ザ ケミス}・リー・オブ・
シンセテイツク・ダイス゛、アカテミツク゜プレス(
” l’heCl+c+nisLry of’ Syn
lbtl.icDyes ”, 八cademic
PreSs) 、 4 S3 4 1
\ 3 8 7( 1. 9 7 1 >中のK.ペ
ン力タラマン〈 K.V E N K A T A R
A M A N )による刊行物が参照される。
本発明によりカラーカブラーは、典型的な4一当量カプ
ラー及び染料生成のため、Lり少址のハロゲン化銀を必
要とずる2一当量力ブラーグ)いずれであることもでき
る5、2一当Vカフ”ラーはそれらがカブリング反応中
に除去される置換基をカブリング位置に含有することか
らして4一当+dカプラーから誘導されることは知られ
ている。2一当量中に消失するかまたは生成した画像染
料のカラーで置きかえられるもの、の両者を包含する。
ラー及び染料生成のため、Lり少址のハロゲン化銀を必
要とずる2一当量力ブラーグ)いずれであることもでき
る5、2一当Vカフ”ラーはそれらがカブリング反応中
に除去される置換基をカブリング位置に含有することか
らして4一当+dカプラーから誘導されることは知られ
ている。2一当量中に消失するかまたは生成した画像染
料のカラーで置きかえられるもの、の両者を包含する。
後者の型のカプラーはまた追加的に感光性ハロゲン化銀
乳剤層中に存在し、そこで画像染料の望ましくない副密
度を相殺するためのマスキングカプラーとして役立つこ
ともできる。しかし、2−当量カプラーはまた公知のホ
ワイトカプラーをも包含し、これらはカラー現像剤酸化
物と反応するとき染料を生成しないものである。また2
−当量カプラーは公知のI) T Rカプラー、即ちカ
プリング位置に放出しうる基を所有しそれがカラー現像
剤酸化生成物と反応するとき拡散性の現像抑制剤として
放出されるところのカプラー、をも包含する。その他の
写真的に活性な化合物、例えば現像促進剤またはかぶり
剤、ちまた現像中にそのようなカプラーから放出されう
る。
乳剤層中に存在し、そこで画像染料の望ましくない副密
度を相殺するためのマスキングカプラーとして役立つこ
ともできる。しかし、2−当量カプラーはまた公知のホ
ワイトカプラーをも包含し、これらはカラー現像剤酸化
物と反応するとき染料を生成しないものである。また2
−当量カプラーは公知のI) T Rカプラー、即ちカ
プリング位置に放出しうる基を所有しそれがカラー現像
剤酸化生成物と反応するとき拡散性の現像抑制剤として
放出されるところのカプラー、をも包含する。その他の
写真的に活性な化合物、例えば現像促進剤またはかぶり
剤、ちまた現像中にそのようなカプラーから放出されう
る。
上記構成成分に加えて、本発明によるカラー写真記録材
料(4更に添加物、JIlえ枢ば抗酸化剤、染料安定剤
及び機械的及び静電的性質に影響を及ぼす薬剤を含む、
二とができる。本発明によるカラー写真記録材料により
生成された染料画像に対するUV光線の好ましくない影
響を低[:+、たは回避するため4こ、U■吸収剤を記
録材料の−またはそれ以上の層の中、好まし・くは」一
方の層の一つの中に使用するのが有利である適当なtJ
V吸収剤は、例えば米国特許第3253921号、ドイ
ツ特許第2036719号及び欧州特許出願第OO1,
57160号に記載されている。
料(4更に添加物、JIlえ枢ば抗酸化剤、染料安定剤
及び機械的及び静電的性質に影響を及ぼす薬剤を含む、
二とができる。本発明によるカラー写真記録材料により
生成された染料画像に対するUV光線の好ましくない影
響を低[:+、たは回避するため4こ、U■吸収剤を記
録材料の−またはそれ以上の層の中、好まし・くは」一
方の層の一つの中に使用するのが有利である適当なtJ
V吸収剤は、例えば米国特許第3253921号、ドイ
ツ特許第2036719号及び欧州特許出願第OO1,
57160号に記載されている。
カラー写真画像を製造するためには本発明によるカラー
写真記録材料をカラー現像剤化合物を用いて現像する。
写真記録材料をカラー現像剤化合物を用いて現像する。
適当なカラー現像剤化合物は、その酸化生成物の形でカ
ラーカプラーと反応してアゾメチン染料を生成しうる任
意の現像剤化合物である。適当なカラー現像剤化合物は
少くとも一つの一級アミノ基を含むp−フェニレンジア
ミン型の芳香族化合物、例えばN、N−ジエチル−p−
フェニレンジアミン、1−(N=エチル−N−メチルス
ルホアミド、エチル)−3−メチル−r)−フエチレン
イミン、1−(N−エチル−N−ヒドロキシエチル)−
3−メチル−p−フェニレンジアミン及び1−(N−エ
チル−N−メトキシエチル)−3−メチル−p−フェニ
レンジアミンの如きN、N−ジアルキル−p−フェニレ
ンジアミンである。
ラーカプラーと反応してアゾメチン染料を生成しうる任
意の現像剤化合物である。適当なカラー現像剤化合物は
少くとも一つの一級アミノ基を含むp−フェニレンジア
ミン型の芳香族化合物、例えばN、N−ジエチル−p−
フェニレンジアミン、1−(N=エチル−N−メチルス
ルホアミド、エチル)−3−メチル−r)−フエチレン
イミン、1−(N−エチル−N−ヒドロキシエチル)−
3−メチル−p−フェニレンジアミン及び1−(N−エ
チル−N−メトキシエチル)−3−メチル−p−フェニ
レンジアミンの如きN、N−ジアルキル−p−フェニレ
ンジアミンである。
常用の層支持体を本発明による材料のなめに用いること
ができる;リサーチ・ディスクロージュア(Rr+5e
arCh Disclosure) No、 1764
3、セクションXtl参照。
ができる;リサーチ・ディスクロージュア(Rr+5e
arCh Disclosure) No、 1764
3、セクションXtl参照。
記録材料の層のための適当な保護コロイドまたはバイン
ダーは任意の常用親水性フィルム形成剤、例えばプロテ
ィン、特にゼラチンである。注型補助剤及び柔軟化剤を
用いることができる。これに関してはF記すサーチ・デ
ィスクロージュア17643、セクション■、■及び■
が参照される。
ダーは任意の常用親水性フィルム形成剤、例えばプロテ
ィン、特にゼラチンである。注型補助剤及び柔軟化剤を
用いることができる。これに関してはF記すサーチ・デ
ィスクロージュア17643、セクション■、■及び■
が参照される。
写真材料の層は常法により、例えばエポキサイド、複素
環式エチレンイミン及びアクリロイル型の硬化剤を用い
て硬化することができる。層はまたドイツ特許出即公開
第221.8009に従う方法により硬化して、高温処
理に適当なカラー写真記録材料を得ることもできる。ま
た′ゲ真層6」ジアジン、トリアジンまたは1.2−ジ
ヒドロキノリン系の硬化剤を用い、またはビニルスルホ
ン型の硬化剤を用いて硬化することもできる。その他の
適当な硬化剤はドイツ特許出願公開第2439551号
、同第2225230号、同第2317672号及び上
記リサーチ・ディスクロージュア17643、セクショ
ンXIから知られている。
環式エチレンイミン及びアクリロイル型の硬化剤を用い
て硬化することができる。層はまたドイツ特許出即公開
第221.8009に従う方法により硬化して、高温処
理に適当なカラー写真記録材料を得ることもできる。ま
た′ゲ真層6」ジアジン、トリアジンまたは1.2−ジ
ヒドロキノリン系の硬化剤を用い、またはビニルスルホ
ン型の硬化剤を用いて硬化することもできる。その他の
適当な硬化剤はドイツ特許出願公開第2439551号
、同第2225230号、同第2317672号及び上
記リサーチ・ディスクロージュア17643、セクショ
ンXIから知られている。
他の適当な添加物はリサーチ・ディスクロージュア17
643及びプロダクト・う、イセンシング・インデック
(Procluct、 1.1cb月1971、頁10
7〜110に記載されている。
643及びプロダクト・う、イセンシング・インデック
(Procluct、 1.1cb月1971、頁10
7〜110に記載されている。
その池の適当なカラー現像剤は、例えばジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソ゛ナイエテイ(、■、^
mer、 Chem、 Soe、)ツー支、3 ]、
(l o (]951)及びG、ハイスト、モダン・フ
ォトグラフィック・プロセシング、1979、ジョン・
ライレイ・アンド・サンズ、ニューヨーク(G。
ブ・アメリカン・ケミカル・ソ゛ナイエテイ(、■、^
mer、 Chem、 Soe、)ツー支、3 ]、
(l o (]951)及びG、ハイスト、モダン・フ
ォトグラフィック・プロセシング、1979、ジョン・
ライレイ・アンド・サンズ、ニューヨーク(G。
11aist、 Modern Phot、ograp
hic Processing、 19791.Ioh
n Wilcy and 5ons、 New Yo
rk) 、545頁以降、に記載されている。
hic Processing、 19791.Ioh
n Wilcy and 5ons、 New Yo
rk) 、545頁以降、に記載されている。
カラー現像後、材料は常法で漂白されそして定着される
。漂白及び定着は互いに別々にまたは一緒に行なうこと
ができる。適当な漂白剤は常用の化合物のいずれかであ
り、例えばFe3+塩及びFe”錯塩例えばフェリシア
ナイト、ジクロメー1〜、水溶性コバルト等である。特
に好ましい漂白剤はアミノポリカルホン酸の鉄(Ilt
) 錯塩、更に詳しくは例えばエチレンジアミン子ト
ラ酢酸、N−ヒドロキシエチルエヂレンジアミン1〜り
酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及び相当するホスポ
ン酸の鉄錯塩である。パーサルフェートもまた適当な漂
白斉りである。
。漂白及び定着は互いに別々にまたは一緒に行なうこと
ができる。適当な漂白剤は常用の化合物のいずれかであ
り、例えばFe3+塩及びFe”錯塩例えばフェリシア
ナイト、ジクロメー1〜、水溶性コバルト等である。特
に好ましい漂白剤はアミノポリカルホン酸の鉄(Ilt
) 錯塩、更に詳しくは例えばエチレンジアミン子ト
ラ酢酸、N−ヒドロキシエチルエヂレンジアミン1〜り
酢酸、アルキルイミノジカルボン酸及び相当するホスポ
ン酸の鉄錯塩である。パーサルフェートもまた適当な漂
白斉りである。
大−施−例−1−
カラーtノ゛克記録材料を次のようにして調製した;れ
) カラーカプラー乳化液の調製 カラーカフ゛ラー8mmolを50〜70℃において、
同重量のジブチルフタレー1〜及び3倍重量のi’il
−酸エチル中にスルホコハク酸ジオクチルエステル0.
15gの存在下に溶解する。溶液を約40℃に加熱され
た7、5重−4%ゼラチン水溶液150g中へ撹拌江別
する。
) カラーカプラー乳化液の調製 カラーカフ゛ラー8mmolを50〜70℃において、
同重量のジブチルフタレー1〜及び3倍重量のi’il
−酸エチル中にスルホコハク酸ジオクチルエステル0.
15gの存在下に溶解する。溶液を約40℃に加熱され
た7、5重−4%ゼラチン水溶液150g中へ撹拌江別
する。
b) 試験されるべきカラー写真記録材F1の調製
」二層;i)に記載の々11<調製された乳化液を、臭
化銀の形の銀8.2g、ゼラチン9.2g及びす)〜リ
ウムドデシルベンゼンスルポネート0.049を含むハ
ロゲン化銀乳剤ど混合する。水で全容量を3’50rn
(lとする。このようにしてつくられた注型溶液をセル
ロース1〜リアセテ−1−a層支持体上に注型する(0
.8i+Ag/r口2)1゜C) 処理及び評価 乾燥した後、材料をウェッジのうしろで露光しそしてカ
ラー現像する: −1−−−、、−+シl−イ象−トー、3−−−≦≧1
−5−づうニー8000g 蒸留水 47+y (N−エチル−N−β−ヒドロキシエ
チルアミン)−2−メチ ルアニリンサルフエー1〜 259 硫酸ヒドロキシアンモニウム39g 亜硫
酸ナトリウム 1.5.5f 炭酸水素ナトリウム335g 炭
酸カリウム 1.3.5g 臭化カリウム 蒸留水で10pとする+ p H] O0λニー譚泊淀
清聡二」=−江 35mff1 アンモニア溶液(28重量%)30
g エチレンジアミン子トラ酢酸(EDTA) 15gN a、、、 S 0゜ 100g アンモニウムチオサルフェート60g
ナトリウム(EDTA) 鉄(lit )錯塩 水で1.OOOmjとする;pH7゜ j=A−滌二−β−分− 表1は使用カラーカプラー及びそれを用いて観察された
新しいセンチ1〜メl〜リーを示ず。
化銀の形の銀8.2g、ゼラチン9.2g及びす)〜リ
ウムドデシルベンゼンスルポネート0.049を含むハ
ロゲン化銀乳剤ど混合する。水で全容量を3’50rn
(lとする。このようにしてつくられた注型溶液をセル
ロース1〜リアセテ−1−a層支持体上に注型する(0
.8i+Ag/r口2)1゜C) 処理及び評価 乾燥した後、材料をウェッジのうしろで露光しそしてカ
ラー現像する: −1−−−、、−+シl−イ象−トー、3−−−≦≧1
−5−づうニー8000g 蒸留水 47+y (N−エチル−N−β−ヒドロキシエ
チルアミン)−2−メチ ルアニリンサルフエー1〜 259 硫酸ヒドロキシアンモニウム39g 亜硫
酸ナトリウム 1.5.5f 炭酸水素ナトリウム335g 炭
酸カリウム 1.3.5g 臭化カリウム 蒸留水で10pとする+ p H] O0λニー譚泊淀
清聡二」=−江 35mff1 アンモニア溶液(28重量%)30
g エチレンジアミン子トラ酢酸(EDTA) 15gN a、、、 S 0゜ 100g アンモニウムチオサルフェート60g
ナトリウム(EDTA) 鉄(lit )錯塩 水で1.OOOmjとする;pH7゜ j=A−滌二−β−分− 表1は使用カラーカプラー及びそれを用いて観察された
新しいセンチ1〜メl〜リーを示ず。
更に、表1の最後の二欄は試料の最大密度において、青
及び赤のスペクトル領域における測定密度(%)を示す
。
及び赤のスペクトル領域における測定密度(%)を示す
。
比較カプラー
ン
O
○ =
l :[:
工 =
−Q
■
(〕
■
口)
Σ
=54−
0:0:
表1は本発明によるカプラーが著しい染料生成傾向を示
すこと、即ちそれらが高い感光度及び急勾配の階調でカ
プルしそして光輝ある染料をすぐれた生成率で形成する
ことを示している。残留カプラーまたはカプリング反応
中に離脱された基は、試料Eの場合に見られる如く、銀
の漂白を阻止しない。
すこと、即ちそれらが高い感光度及び急勾配の階調でカ
プルしそして光輝ある染料をすぐれた生成率で形成する
ことを示している。残留カプラーまたはカプリング反応
中に離脱された基は、試料Eの場合に見られる如く、銀
の漂白を阻止しない。
ホー恥ヱ玖り其鷹沫−
この試験において、試料A−T−を室温/70%相対湿
度においてホルマリン4 p p mを含む雰囲気に7
日間さらす。比較のため、同じ試料を同じ条件下に、但
しホルマリンなしで貯蔵した。貯蔵後、試料を次の如く
現像した: 現−イ象−サイークコノIyCi品度38℃ )−−−
−−−一譜し一一−−−−−−−−−−−−−−−分−
−−−−−−−−−−−−カラー現像剤 3.25 漂 白 6.5洗滌 3 定着 6.5 洗滌 6 1−基1浴− (1,1バツチ) 800ml 蒸留水 4、.5g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノ)−2= メヂルアニリンサルフエ=1・ 2、51? 硫酸ヒドロキシルアンモニウム4、、
Off 亜硫酸すl〜リウム1.5g 炭酸水素
す1〜リウム 33゜5g 炭酸カリウム 1、.35111 臭化カリウム 蒸留水で1pとする;pH10,0 ’2−、−j泉−白4谷− (1−Nバッチ) 800mp水 139g 臭化アンモニウム 8(B アンモニウム(r−: I) T△)鉄(
III)錯塩 16g エチレンシアミンチI・う酢酸10g ア
ンモニア 水で11とし、氷酢酸的15m1でpH6,0に調整す
る。
度においてホルマリン4 p p mを含む雰囲気に7
日間さらす。比較のため、同じ試料を同じ条件下に、但
しホルマリンなしで貯蔵した。貯蔵後、試料を次の如く
現像した: 現−イ象−サイークコノIyCi品度38℃ )−−−
−−−一譜し一一−−−−−−−−−−−−−−−分−
−−−−−−−−−−−−カラー現像剤 3.25 漂 白 6.5洗滌 3 定着 6.5 洗滌 6 1−基1浴− (1,1バツチ) 800ml 蒸留水 4、.5g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノ)−2= メヂルアニリンサルフエ=1・ 2、51? 硫酸ヒドロキシルアンモニウム4、、
Off 亜硫酸すl〜リウム1.5g 炭酸水素
す1〜リウム 33゜5g 炭酸カリウム 1、.35111 臭化カリウム 蒸留水で1pとする;pH10,0 ’2−、−j泉−白4谷− (1−Nバッチ) 800mp水 139g 臭化アンモニウム 8(B アンモニウム(r−: I) T△)鉄(
III)錯塩 16g エチレンシアミンチI・う酢酸10g ア
ンモニア 水で11とし、氷酢酸的15m1でpH6,0に調整す
る。
ジー、づζ養蚕
(]、lバッチ)
800mf水
150g アンモニウムチオサルフェート10&
亜硫酸ナトリウム 2g すl〜ツリウムキサメタホスフエー1〜 水で]eとする;pH約7.5 表2は最大密度において密度の百分率低減を示す。
亜硫酸ナトリウム 2g すl〜ツリウムキサメタホスフエー1〜 水で]eとする;pH約7.5 表2は最大密度において密度の百分率低減を示す。
一56=
界−−:2−
A −56%
B−4%
C−67%
1)−62%
■か −2%
F−3%
G −/l %
H0%
J+ 3%
に−3%
L + 2%
表は本発明によるカプラーが高いホルマリン安定性の特
色を有することを示す6 に電調l− 注型溶液を実施例1におけると同様にj〜で調製した。
色を有することを示す6 に電調l− 注型溶液を実施例1におけると同様にj〜で調製した。
これらの注型溶液を表面かポリエチレンで被覆された紙
の支持体に層として施した。かくして得られた試料M−
1゛を次の如く硬化しそして現像した: 現1」3≧υk (温度33℃) 浴 カラー現像剤 3.5 停止浴 1 水 2 漂白定着浴 2 水 4 よ−ラ[ズニリW億4岨 800m1水 12nj! ジエチレングリコール 15m1 ベンジルアルコール 3I? 硫酸ヒドロキシルアンモニウム1g
ジエチレントリアミンペンタ酢酸 2g 水酸化ナトリウム 1g 臭化カリウム 5fI 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−アニリン サルフェート 34g 炭酸カリウム 水で11とする;pH10,25 λ−及此直 800m1水 40g 酢酸ナトリウム 25g 氷酢酸 水で11とする。
の支持体に層として施した。かくして得られた試料M−
1゛を次の如く硬化しそして現像した: 現1」3≧υk (温度33℃) 浴 カラー現像剤 3.5 停止浴 1 水 2 漂白定着浴 2 水 4 よ−ラ[ズニリW億4岨 800m1水 12nj! ジエチレングリコール 15m1 ベンジルアルコール 3I? 硫酸ヒドロキシルアンモニウム1g
ジエチレントリアミンペンタ酢酸 2g 水酸化ナトリウム 1g 臭化カリウム 5fI 3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−アニリン サルフェート 34g 炭酸カリウム 水で11とする;pH10,25 λ−及此直 800m1水 40g 酢酸ナトリウム 25g 氷酢酸 水で11とする。
、LJit[印影1階
800m1’水
4 5 g N H4F e E D
TA2g トリロン(Trilon) R85g
アンモニウムチオサルフェ=1〜11g ジ亜硫
酸ナトリウム 水で11とし、アンモニアまたは酢酸でpH6,7に調
製する。
TA2g トリロン(Trilon) R85g
アンモニウムチオサルフェ=1〜11g ジ亜硫
酸ナトリウム 水で11とし、アンモニアまたは酢酸でpH6,7に調
製する。
人一−j
々グフニ 残偉へに画像 X X、、
D□M M5 +
38 0.09 19N M6
56 0.04 120 M
7 44 0.07
18P K4 25
0.03 12Q K8
24 0.04 11RK12
22 0.03 12S
K27 18 0.01
10T K46
26 0.04 13X=光安定性: 照射7.2X10’ルツクス・時(試料はUVフィルム
のうしろ) 最初の密度D=1.0に対する密度損失%Xyw=画像
の白領域の光安定性 (条件は上記の通り) yw−かぶりにおける増加(光の影響下における残留カ
プラーの黄変) D、、=90℃/40%相対湿度における14日後の黄
変 比較カプラー =60− 工 表3は、本発明によるカプラーが残留銀画像を回避し、
良好な安定性を生じそして光の影響下及び暗処貯蔵の問
いずれの場合も最小の黄変を示すことを示している。
D□M M5 +
38 0.09 19N M6
56 0.04 120 M
7 44 0.07
18P K4 25
0.03 12Q K8
24 0.04 11RK12
22 0.03 12S
K27 18 0.01
10T K46
26 0.04 13X=光安定性: 照射7.2X10’ルツクス・時(試料はUVフィルム
のうしろ) 最初の密度D=1.0に対する密度損失%Xyw=画像
の白領域の光安定性 (条件は上記の通り) yw−かぶりにおける増加(光の影響下における残留カ
プラーの黄変) D、、=90℃/40%相対湿度における14日後の黄
変 比較カプラー =60− 工 表3は、本発明によるカプラーが残留銀画像を回避し、
良好な安定性を生じそして光の影響下及び暗処貯蔵の問
いずれの場合も最小の黄変を示すことを示している。
■−例J−
試料A〜1.を次の如く現像しな。
a) 実施例2に記載の通り、
b) 実施例2に記載の如く、但しジエチレングリコー
ル及びベンジルアルコールを欠きその他は同じ処方のカ
ラー現像浴を使用。
ル及びベンジルアルコールを欠きその他は同じ処方のカ
ラー現像浴を使用。
記載の二つの有機溶剤の添加から生ずる増進係数を次の
如く検定した: E8一工程a)における感光度DIN Eb一工程b)における感光度1)INCY、一工程a
)におけるカラー生成 CY、一工程b)におけるカラー生成 界−」 E、 CY、 V、、
。
如く検定した: E8一工程a)における感光度DIN Eb一工程b)における感光度1)INCY、一工程a
)におけるカラー生成 CY、一工程b)におけるカラー生成 界−」 E、 CY、 V、、
。
A 1.12 1.05
21.7B 1.25 1.15
2/1.0C1,061,1822,−1 D 1.04 1.12 2
1.6E ]、、02 1..1−0
21.2F 1.04 1
.03 20.7G ]、、03
1.0B 20.CiH1,051,
0120,6 J 1.06 1.03
20.9K 1.03 1.02
20.5L ]、、04.
]、、05 20.9表4は、本発明によるカ
プラーか染t1生成活性において従来のカプラーよりも
著しく少ししが影響を受けないことを示す。このことは
ペンシルアルコール/ジエチレングリコールを用いた及
び用いない現像の結果が通常の変形内において同じであ
り従ってこれら溶剤は何らの不利なしに省略しうろこと
を意味する。
21.7B 1.25 1.15
2/1.0C1,061,1822,−1 D 1.04 1.12 2
1.6E ]、、02 1..1−0
21.2F 1.04 1
.03 20.7G ]、、03
1.0B 20.CiH1,051,
0120,6 J 1.06 1.03
20.9K 1.03 1.02
20.5L ]、、04.
]、、05 20.9表4は、本発明によるカ
プラーか染t1生成活性において従来のカプラーよりも
著しく少ししが影響を受けないことを示す。このことは
ペンシルアルコール/ジエチレングリコールを用いた及
び用いない現像の結果が通常の変形内において同じであ
り従ってこれら溶剤は何らの不利なしに省略しうろこと
を意味する。
痩躯例座
両面をポリエチレンで裏打ちした層支持体を下記の層で
被覆した。記載の量はすべて1m2当りに基づく。
被覆した。記載の量はすべて1m2当りに基づく。
1、、KNO3及びクロム明ばん添加物を含むゼラチン
200mgの下地層。
200mgの下地層。
2、ゼラチン2]、00mg、黄カプラーY1.1.m
mo I、2.5−ジオクチルハイドロキノン27.7
mg及びトリクレジルポスフェート1200mgを含む
A g N O3600m gの青感光性臭化塩化銀(
5モル%塩化物)乳剤層。
mo I、2.5−ジオクチルハイドロキノン27.7
mg及びトリクレジルポスフェート1200mgを含む
A g N O3600m gの青感光性臭化塩化銀(
5モル%塩化物)乳剤層。
3、ゼラチン1300 m g、2.5−ジオクチルハ
イドロキノン80mg及びトリクレジルホスフェ−1〜
1.00 m gの中間層。
イドロキノン80mg及びトリクレジルホスフェ−1〜
1.00 m gの中間層。
4、ゼラチン750mg、マゼンタカプラー0.500
mmo I、a−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
エ、ツキシミリスチン酸エチルニスチル11.8 m
g、2,5−ジクロ1′7−オクチルハイドロキノン4
3mg、ジブチルフタレート343mg及びトリクレジ
ルホスフェ−1〜zl 3m )<を含むA g NO
:+ 330 m gの緑感光性臭化塩化銀(20モル
%塩化物)乳剤層。
mmo I、a−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
エ、ツキシミリスチン酸エチルニスチル11.8 m
g、2,5−ジクロ1′7−オクチルハイドロキノン4
3mg、ジブチルフタレート343mg及びトリクレジ
ルホスフェ−1〜zl 3m )<を含むA g NO
:+ 330 m gの緑感光性臭化塩化銀(20モル
%塩化物)乳剤層。
5、ゼラチン1550mg、次式
のUV吸収剤285mg、ジオクチルハイドロキノン8
0 mg 及びトリクレジルホスフェ−1〜650
mgの中間層。
0 mg 及びトリクレジルホスフェ−1〜650
mgの中間層。
6、ゼラチン1/I7 (l rn g、シアンカプラ
ーCO,780mmol、ジブチルフタレー1−285
mg及びトリクレシルホスフェ−) 1.22 m g
を含むAgN03400mgの赤感光性曳化塩化銀(2
0モル%塩化物)乳剤層。
ーCO,780mmol、ジブチルフタレー1−285
mg及びトリクレシルホスフェ−) 1.22 m g
を含むAgN03400mgの赤感光性曳化塩化銀(2
0モル%塩化物)乳剤層。
7、セラチン1.200 m g及び層5におけると同
じLJ V吸収剤134mgの保護層。
じLJ V吸収剤134mgの保護層。
8、セラチン400mg及び次式
の硬化剤400mgの硬化層。
表5にしめずマゼンタカプラーを用い各種カラー写真材
料を調製した。
料を調製した。
実施例2に記載の如く露出が処理をして後、これらの試
料を全光量9.6×106ルツクス・時に露光する退色
試験に付した8 表5は各種マゼンタカプラーから生成される染料の光安
定性、及び最後の欄に、本発明によるカプラーを含有す
る多層材料の場合においてもすぐれたカラー生成率が得
られることを示す。
料を全光量9.6×106ルツクス・時に露光する退色
試験に付した8 表5は各種マゼンタカプラーから生成される染料の光安
定性、及び最後の欄に、本発明によるカプラーを含有す
る多層材料の場合においてもすぐれたカラー生成率が得
られることを示す。
戎一旦
D=1..0
1 M3 0.74
1.922 M4
0.81 1.763 M5
0.72 2.644
M6 0.68
2.825 K4 0.8
6 2.866 K8
0.87 2.957
K12 0.82 2
.788 K4’L 0.8
1 2.65表5は本発明による化合物
が多層材料中においても好ましい性質をあられすことを
示す。これらは、特に高い染料生成傾向における改善さ
れた光安定性である。
1.922 M4
0.81 1.763 M5
0.72 2.644
M6 0.68
2.825 K4 0.8
6 2.866 K8
0.87 2.957
K12 0.82 2
.788 K4’L 0.8
1 2.65表5は本発明による化合物
が多層材料中においても好ましい性質をあられすことを
示す。これらは、特に高い染料生成傾向における改善さ
れた光安定性である。
エ
=68=
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Bは安定化基であり、 Yはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、アミノカ
ルボニル、アミノ、トリフルオロメチルまたはシアノで
あり、 Xは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、 R_1は少くとも3個の炭素原子を含むアルキルであり
、 R_2はアルキル、ハロゲン、シアノまたはトリフルオ
ロメチルであり、 R_3_9はアルキルであり、 R_4_0はハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキ
ルアミノ、アシルアミノ、またはアルコキシカルボニル
であり、 R_4_1及びR_4_2はアルキル、アシルまたはア
ルキルスルホニルであり、 R_4_3はエレクトロン受容体性質を有する置換基で
あり、 R_4_4はエレクトロン供与体性質を有する置換基で
あり、 R_4_5は水素またはアルキルであり、 Zは、O、SまたはNR_4_6であり、そしてR_4
_6は水素またはC_1〜C_4アルキルであり、m、
n、o、r、s=0、1または2、 p=≦3−oそして q=≦5−n、 u、t=0または1で、uとtの和は1または2であり
、 但し、m、n、o、p、q、r及び/またはsが>1の
値を有するとき、置換基R_2、R_4_0、R_4_
3、R_4_4、B及びYは同一または異なることがで
きるものとする、 に相当する2−当量マゼンタカプラーを含む少くとも一
つの層を含有して成るカラー写真記録材料。 2、Xが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2及びmは上記の通りである、に相
当する特許請求の範囲第1項記載のカラー写真記録材料
。 3、アルキル基R_1、及びR_2における炭素原子の
和が≧6である特許請求の範囲第2項記載のカラー写真
記録材料。 4、2−当量マゼンタカプラーが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_2_6はC_3〜C_1_2アルキルであり
、R_2_7はC_3〜C_9アルキル、特に二級もし
くは三級のC_3〜C_9アルキル、または塩素であり
、アルキル基R_2_6及びR_2_7における炭素原
子の総数は6〜16であり、 R_2_8は水素、塩素またはシアノであり、R_2_
9は塩素であり、 R_3_0は水素、メトキシ、塩素、メチル、シアノま
たはB_1であり、 R_3_1は塩素または、メチルであり、 R_3_2は水素、ジ−C_1〜C_6−アルキルアミ
ノカルボニル、C_1〜C_6−アルキルカルボニルア
ミノまたはB_1であり、 R_3_3は水素または塩素でありそして R_3_4は塩素またはメトキシであり、 R_3_0かまたはR_3_2はB_1の意味を有し、
そして B_1は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、R_3_5は水素またはC_1〜C_1_2
アルキルであり、 R_3_6は水素、C_1〜C_8アルコキシ、ヒドロ
キシ、C_1〜C_8アルキルカルボニルオキシまたは
C_1〜C_8アルキルであり、 R_3_7は水素、ヒドロキシ、C_1〜C_1_2ア
ルコキシまたはC_1〜C_6アルキルであり、そして R_3_8は水素またはC_1〜C_8アルキルである
)を有する基である、 に相当する特許請求の範囲第1項記載のカラー写真記録
材料。 5、R_2_6及びR_2_7がアルキル基であり、両
者合わせて6〜16個の炭素原子を含有し、 R_2_8及びR_3_3が水素であり、 R_2_9、R_3_0、R_3_1、及びR_3_4
が塩素であり、そして R_3_3が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_4_7及びR_4_8は水素またはC_1
〜C_1_2アルキルである) に相当する基である特許請求の範囲第4項記載のカラー
写真記録材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3625616.1 | 1986-07-29 | ||
DE19863625616 DE3625616A1 (de) | 1986-07-29 | 1986-07-29 | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit 2-aequivalentpurpurkupplern |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6336246A true JPS6336246A (ja) | 1988-02-16 |
JP2561287B2 JP2561287B2 (ja) | 1996-12-04 |
Family
ID=6306205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62187848A Expired - Lifetime JP2561287B2 (ja) | 1986-07-29 | 1987-07-29 | 2−当量マゼンタカプラ−を含有するカラ−写真記録材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4942116A (ja) |
JP (1) | JP2561287B2 (ja) |
DE (1) | DE3625616A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5554973A (en) * | 1994-06-08 | 1996-09-10 | Seikosha Co., Ltd. | Electrostatic capacitance-type sensor |
Families Citing this family (7)
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---|---|---|---|---|
DE3625616A1 (de) | 1986-07-29 | 1988-02-11 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit 2-aequivalentpurpurkupplern |
GB9010966D0 (en) * | 1990-05-16 | 1990-07-04 | Kodak Ltd | Photographic material comprising a magenta dye image forming coupler combination |
CN1037551C (zh) * | 1991-02-27 | 1998-02-25 | 中国科学院感光化学研究所 | 3-苯胺基吡唑啉酮dir成色剂的合成方法 |
WO1993002393A1 (en) * | 1991-07-17 | 1993-02-04 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing 2-equivalent pyrazolone couplers and process for their use |
US5256528A (en) * | 1992-04-23 | 1993-10-26 | Eastman Kodak Company | Magenta image-dye couplers of improved hue |
US5376519A (en) * | 1992-04-23 | 1994-12-27 | Eastman Kodak Company | Photographic material containing a coupler composition comprising magenta coupler, phenolic solvent, and at least one aniline or amine |
EP0763774B1 (en) * | 1995-09-18 | 2003-04-02 | Tulalip Consultoria Comercial Sociedade Unipessoal S.A. | Process for preparation of 2-equivalent 4-arylthio-5-pyrazolone magenta couplers |
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Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE3622007C2 (de) * | 1986-07-01 | 1996-01-25 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit 2-Äquivalentpurpurkupplern |
DE3625616A1 (de) | 1986-07-29 | 1988-02-11 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit 2-aequivalentpurpurkupplern |
-
1986
- 1986-07-29 DE DE19863625616 patent/DE3625616A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-17 US US07/074,689 patent/US4942116A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-29 JP JP62187848A patent/JP2561287B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2561287B2 (ja) | 1996-12-04 |
US4942116A (en) | 1990-07-17 |
DE3625616A1 (de) | 1988-02-11 |
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