JPS63295568A - イソチアゾリン系化合物の分離方法 - Google Patents
イソチアゾリン系化合物の分離方法Info
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- JPS63295568A JPS63295568A JP63009947A JP994788A JPS63295568A JP S63295568 A JPS63295568 A JP S63295568A JP 63009947 A JP63009947 A JP 63009947A JP 994788 A JP994788 A JP 994788A JP S63295568 A JPS63295568 A JP S63295568A
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- Japan
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- cmi
- methyl
- isothiazoline
- compound
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はイソチアゾリン系化合物の分離方法に係り、特
に優れた抗菌剤として有用な５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オンを効率的に分離すること
ができるイソチアゾリン系化合物の分離方法に関する。
に優れた抗菌剤として有用な５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オンを効率的に分離すること
ができるイソチアゾリン系化合物の分離方法に関する。
［従来の技術］
各種工場施設の冷却水系或は紙バルブ抄造系等の水系に
おいては、次のような様々な菌類又は動植物類のスライ
ムが付着し、様々な障害を引き起こしている。
おいては、次のような様々な菌類又は動植物類のスライ
ムが付着し、様々な障害を引き起こしている。
冷却水系においては、ズーグレア状細菌、藻類、糸状菌
等のスライムが付着し、熱効率の低下、通水の悪化、金
属材賞等の腐食の誘発等の原因となっている。
等のスライムが付着し、熱効率の低下、通水の悪化、金
属材賞等の腐食の誘発等の原因となっている。
紙バルブ抄造系においては、細菌、糸状菌、酵母等のス
ライムが主に抄紙工程で発生し、これはバルブスラリー
中に異物として混入・付着して、製品の品質を低下させ
るばかりでなく、紙切れを発生させ、生産効率を大幅に
低下さｉる等の様々な障害を引き起こす、特に、近年、
紙バルブ抄造系においては、循環水の使用量を高める傾
向にあり、スライムによる問題はより重要なものとなっ
ている。
ライムが主に抄紙工程で発生し、これはバルブスラリー
中に異物として混入・付着して、製品の品質を低下させ
るばかりでなく、紙切れを発生させ、生産効率を大幅に
低下さｉる等の様々な障害を引き起こす、特に、近年、
紙バルブ抄造系においては、循環水の使用量を高める傾
向にあり、スライムによる問題はより重要なものとなっ
ている。
海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工場の冷却水
系の取水口や冷却管の内面には、海水性藻類、海水性バ
クテリアやムラサキイガイ、ホヤ等の生物が付着し、こ
れらの機能低下の原因となっている。また付着したこれ
らの生物は、水圧や流速等により剥ぎ取られ、熱交換器
のチューブやストレーナ等の他の部位の目詰りをも引き
起こし、海水の通水を妨げ装置全体の機能を低下させる
。
系の取水口や冷却管の内面には、海水性藻類、海水性バ
クテリアやムラサキイガイ、ホヤ等の生物が付着し、こ
れらの機能低下の原因となっている。また付着したこれ
らの生物は、水圧や流速等により剥ぎ取られ、熱交換器
のチューブやストレーナ等の他の部位の目詰りをも引き
起こし、海水の通水を妨げ装置全体の機能を低下させる
。
従来、このようなスライムによる障害を防止するために
は、その処理法が比較的簡便なこと、安価であるとから
、抗菌剤（スライムコントロール剤）が一般に使用され
ている。しかして、特に汎用されている抗菌剤としては
１．ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）又はイソチアゾリン系化合
物等の水溶性殺菌剤が挙げられる。これらのうち、特に
下記（１）式で示される５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン（以下ｒＣＭ Ｉ Ｊと略称
する。）は抗菌力に優れており、冷却水系用、紙バルブ
用、水泳プール用等各種水系用スライムコントロール剤
、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤として広く使用されている
。
は、その処理法が比較的簡便なこと、安価であるとから
、抗菌剤（スライムコントロール剤）が一般に使用され
ている。しかして、特に汎用されている抗菌剤としては
１．ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）又はイソチアゾリン系化合
物等の水溶性殺菌剤が挙げられる。これらのうち、特に
下記（１）式で示される５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン（以下ｒＣＭ Ｉ Ｊと略称
する。）は抗菌力に優れており、冷却水系用、紙バルブ
用、水泳プール用等各種水系用スライムコントロール剤
、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤として広く使用されている
。
このＣＭＩは、一般に、
■ β−チオケトアミドを酢酸エステル等の不活性有機
エステル溶剤中でハロゲン化する、■ β置換チオシア
ノアクリルアミド又はチオサルファードアクリルアミド
を酸で処理してイソチアゾロンを得、更にハロゲン化す
る、方法で製造されている。（１１公昭４６−Ｚ１２４
０ｇ欠和）［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記■及び■の方法のいずれの場合にお
いても、ＣＭＩだけを選択的に得ることはできず、副生
成物として、下記（ＩＩ）式で示される、抗菌力がＣＭ
Ｉよりも１０倍も劣る、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン（以下、ｒＭＩＪと略称する。）が混入し
たものしか得られない。
エステル溶剤中でハロゲン化する、■ β置換チオシア
ノアクリルアミド又はチオサルファードアクリルアミド
を酸で処理してイソチアゾロンを得、更にハロゲン化す
る、方法で製造されている。（１１公昭４６−Ｚ１２４
０ｇ欠和）［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記■及び■の方法のいずれの場合にお
いても、ＣＭＩだけを選択的に得ることはできず、副生
成物として、下記（ＩＩ）式で示される、抗菌力がＣＭ
Ｉよりも１０倍も劣る、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン（以下、ｒＭＩＪと略称する。）が混入し
たものしか得られない。
しかも従来の技術では、反応生成混合物からＣＭＩのみ
を選択的に取り出すことはできず、やむを得ず抗菌力が
劣るＭｌも混合したままの状態で使用しているのが実状
である。しかも、市販品としては、ＣＭＩの安定化剤と
して更に塩化マグネシウムや硝酸マグネシウムが配合さ
れている。
を選択的に取り出すことはできず、やむを得ず抗菌力が
劣るＭｌも混合したままの状態で使用しているのが実状
である。しかも、市販品としては、ＣＭＩの安定化剤と
して更に塩化マグネシウムや硝酸マグネシウムが配合さ
れている。
このため、従来よりＣＭＩ及びＭｌ等を含む混合液から
、ＣＭＩのみを選択的に高収率で分離することができる
分離方法の出現が強く望まれていた。
、ＣＭＩのみを選択的に高収率で分離することができる
分離方法の出現が強く望まれていた。
本発明はこのような従来の実情に鑑みてなされたもので
あり、ＣＭＩ及びＭｌを含む混合液からＣＭＩを効率的
に選択分離する方法を提供することを目的とする。
あり、ＣＭＩ及びＭｌを含む混合液からＣＭＩを効率的
に選択分離する方法を提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］
本発明のイソチアゾリン系化合物の分離方法は、ＣＭＩ
及びＭｌを含む混合溶液にホスト化合物を加えて、ＣＭ
ＩをＣＭＩを含む包接化合物として分離することを特徴
とする。
及びＭｌを含む混合溶液にホスト化合物を加えて、ＣＭ
ＩをＣＭＩを含む包接化合物として分離することを特徴
とする。
ホスト化合物としては特に１，１，６．６−テトラフェ
ニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール（以下
ｒＴＰＨＪと略処する。）又は１．１−ジ（２，４−ジ
メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール（以下ｒ
ＤＭＰＪと略称する。）を用いるのが好ましい。
ニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール（以下
ｒＴＰＨＪと略処する。）又は１．１−ジ（２，４−ジ
メチルフェニル）−２−プロピン−１−オール（以下ｒ
ＤＭＰＪと略称する。）を用いるのが好ましい。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明において、ホスト化合物としては、ＣＭＩと包接
化合物を形成し得るものであれば良く、特に制限はない
が、好ましいホスト化合物としては、ＴＰＨ又はＤＭＰ
が挙げられる。
化合物を形成し得るものであれば良く、特に制限はない
が、好ましいホスト化合物としては、ＴＰＨ又はＤＭＰ
が挙げられる。
ＴＰＨ％ＤＭＰは各々下記（ｍ）及び（ｒＶ）式％式％
本発明においては、これらＴＰＨ又はＤＭＰ等のホスト
化合物をＣＭＩ及びＭＩを含む混合溶液に加える。具体
的には、メタノール、エタノール等の有機溶媒にＴＰＨ
又はＤＭＰを溶解させた溶液と、ＣＭＩ及びＭＩを含む
混合溶液とを混合して反応させる。これにより、ＣＭＩ
を含む包接化合物が白濁物として析出する。この白濁物
は常法により、濾通分離することにより容易に固体とし
て分離回収することができる。
化合物をＣＭＩ及びＭＩを含む混合溶液に加える。具体
的には、メタノール、エタノール等の有機溶媒にＴＰＨ
又はＤＭＰを溶解させた溶液と、ＣＭＩ及びＭＩを含む
混合溶液とを混合して反応させる。これにより、ＣＭＩ
を含む包接化合物が白濁物として析出する。この白濁物
は常法により、濾通分離することにより容易に固体とし
て分離回収することができる。
即ち、ＣＭＩはゲスト分子として、選択的にＴＰＨ又は
ＤＭＰ等のホスト分子に包接され、包接化合物として析
出する。このようにして得られる包摂化合物は、製造条
件等により小異はあるものの、一般には、次の如き反応
により、各式の右辺に示される組成を有する包接化合物
として得られる。
ＤＭＰ等のホスト分子に包接され、包接化合物として析
出する。このようにして得られる包摂化合物は、製造条
件等により小異はあるものの、一般には、次の如き反応
により、各式の右辺に示される組成を有する包接化合物
として得られる。
ＴＰＨ＋２ＣＭＩ−４ＴＰＨ・ （ＣＭＩ）２２ＤＭＰ
＋ＣＭＩ → （ＤＭＰ）２ ・ ＣＭＩ分離された
ＣＭＩを包接する包接化合物からＣＭＩを回収するには
、該包接化合物を水中に浸漬して放置すれば良い、これ
により、ＣＭＩが水中に溶出し、極めて高純度の精製Ｃ
ＭＩが得られる。
＋ＣＭＩ → （ＤＭＰ）２ ・ ＣＭＩ分離された
ＣＭＩを包接する包接化合物からＣＭＩを回収するには
、該包接化合物を水中に浸漬して放置すれば良い、これ
により、ＣＭＩが水中に溶出し、極めて高純度の精製Ｃ
ＭＩが得られる。
［作用］
ＣＭＩは適当なホスト化合物と接触すると極めて選択的
に包接され、ＣＭＩ−ホスト化合物の包摂化合物を生成
し、このものは反応液中に効率的に析出する。このため
、本発明の方法によれば、従来分離困難とされていたＣ
ＭＩ及びＭＩの混合物から、ＣＭＩのみを容易に分離す
ることができる。しかして、分離されたＣＭＩ包接化合
物からは、水中浸漬等の簡単な手段で、極めて容易にＣ
ＭＩを回収することができる。
に包接され、ＣＭＩ−ホスト化合物の包摂化合物を生成
し、このものは反応液中に効率的に析出する。このため
、本発明の方法によれば、従来分離困難とされていたＣ
ＭＩ及びＭＩの混合物から、ＣＭＩのみを容易に分離す
ることができる。しかして、分離されたＣＭＩ包接化合
物からは、水中浸漬等の簡単な手段で、極めて容易にＣ
ＭＩを回収することができる。
特に、ＴＰＨ又はＤＭＰをホスト化合物として用いるこ
とにより、効率的な分離が行なえる。
とにより、効率的な分離が行なえる。
［実施例コ
以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。
実施例Ｉ
ＴＰＨ５００ｍｇ （１，２１Ｘ１０−３モル）をメタ
ノール１０ｍＩＬに溶解したＴＰＨ溶液に、ＣＭＩ、Ｍ
ｌ混合物であるＫＡＴＨＯＮ８８８（ロームアンドハー
ス社製品）を４．２６ｇ（ＣＭＩとして３２６ｆｎｇ、
２．４２Ｘ１０−３モル）を添加して攪拌したところ、
白濁物が析出した。これを室温で３時間静置した後、濾
紙で濾通して析出物と溶液とを分離した。
ノール１０ｍＩＬに溶解したＴＰＨ溶液に、ＣＭＩ、Ｍ
ｌ混合物であるＫＡＴＨＯＮ８８８（ロームアンドハー
ス社製品）を４．２６ｇ（ＣＭＩとして３２６ｆｎｇ、
２．４２Ｘ１０−３モル）を添加して攪拌したところ、
白濁物が析出した。これを室温で３時間静置した後、濾
紙で濾通して析出物と溶液とを分離した。
析出物のＮＭＲ分析の結果、析出物はモル比でＴＰＨ：
ＣＭＩ”１：２、重量比で５８．１：４１．９であるか
らＴＰＨ・（ＣＭＩ）２の包接化合物であることが確認
された。なお、ＭＩ、塩化マグネシウム、硝酸マグネシ
ウムは含まれていないことが元素分析により確認された
。
ＣＭＩ”１：２、重量比で５８．１：４１．９であるか
らＴＰＨ・（ＣＭＩ）２の包接化合物であることが確認
された。なお、ＭＩ、塩化マグネシウム、硝酸マグネシ
ウムは含まれていないことが元素分析により確認された
。
実施例２
ＤＭＰ５００ｍｇ （１，８９ｘｌＯ″′３モル）をメ
タノール１０ｍＪｌに溶解したＤＭＰ溶液に、前記にＡ
ＴＨＯＮ８８６を３．３２８ （ＣＭＩとして２８３ｍ
ｇ、１．８９Ｘ１０−３モル）を添加して攪拌したとこ
ろ、白濁物が析出した。この析出物を上記方法と同様に
して分離し、分析を行なったところ、析出物はモル比で
ＤＭＰ ： ＣＭＩ−２：１、重量比で７７．９：２２
．１であるから（ＤＭＰ）２・ＣＭＩの包接化合物であ
ることが確認された。なお、ＭＩ、塩化マグネシウム、
硝酸マグネシウムは含まれていないことが元素分析によ
り確認された。
タノール１０ｍＪｌに溶解したＤＭＰ溶液に、前記にＡ
ＴＨＯＮ８８６を３．３２８ （ＣＭＩとして２８３ｍ
ｇ、１．８９Ｘ１０−３モル）を添加して攪拌したとこ
ろ、白濁物が析出した。この析出物を上記方法と同様に
して分離し、分析を行なったところ、析出物はモル比で
ＤＭＰ ： ＣＭＩ−２：１、重量比で７７．９：２２
．１であるから（ＤＭＰ）２・ＣＭＩの包接化合物であ
ることが確認された。なお、ＭＩ、塩化マグネシウム、
硝酸マグネシウムは含まれていないことが元素分析によ
り確認された。
実施例３．４
実施例１．２で得られたＴＰＨ・ （ＣＭＩ）２（実施
例３）及び（ＤＭＰ）２ ・ＣＭＩ（実施例４）を、Ｃ
ＭＩ換算で０．１ｇとなるように、０．８μメンブレン
フイルタ一袋に入れ、これを純水１ｆｌ中に浸漬し、ス
ターラー攪拌しながらＣＭＩの溶出を行なった。ＣＭＩ
濃度の経時変化を調べ、結果を第１表に示した。
例３）及び（ＤＭＰ）２ ・ＣＭＩ（実施例４）を、Ｃ
ＭＩ換算で０．１ｇとなるように、０．８μメンブレン
フイルタ一袋に入れ、これを純水１ｆｌ中に浸漬し、ス
ターラー攪拌しながらＣＭＩの溶出を行なった。ＣＭＩ
濃度の経時変化を調べ、結果を第１表に示した。
第１表 ＣＭＩ濃度の経時変化
（単位ｐｐｍ）
第１表から明らかなように、水中浸漬により包接化合物
からＣＭＩは徐々に溶出するため、高純度ＣＭＩが容易
に回収できる。
からＣＭＩは徐々に溶出するため、高純度ＣＭＩが容易
に回収できる。
［発明の効果］
以上詳述した通り、本発明のイソチアゾリン系化合物の
分離方法によれば、ＣＭＩ及びＭｌの混合溶液から、Ｃ
ＭＩのみを選択的、かつ効率的に分離することができる
。特に、ＴＰＨ又はＤＭＰをホスト化合物として用いる
ことにより効率的な分離が行なえる。
分離方法によれば、ＣＭＩ及びＭｌの混合溶液から、Ｃ
ＭＩのみを選択的、かつ効率的に分離することができる
。特に、ＴＰＨ又はＤＭＰをホスト化合物として用いる
ことにより効率的な分離が行なえる。
本発明の方法はＣＭＩの分離、精製方法として、工業上
極めて有用である。
極めて有用である。
Claims (2)
- （１）５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを含む混合溶液にホスト化合物を加えて、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをこれを
含む包接化合物として分離することを特徴とするイソチ
アゾリン系化合物の分離方法。 - （２）ホスト化合物が１，１，６，６，−テトラフェニ
ル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール又は１，
１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピン−
１−オールであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009947A JPS63295568A (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | イソチアゾリン系化合物の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63009947A JPS63295568A (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | イソチアゾリン系化合物の分離方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59173771A Division JPS6153201A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 包接化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295568A true JPS63295568A (ja) | 1988-12-01 |
| JPH0349907B2 JPH0349907B2 (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=11734180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63009947A Granted JPS63295568A (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | イソチアゾリン系化合物の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63295568A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4996220A (en) * | 1988-01-25 | 1991-02-26 | Kurita Water Industries Ltd. | Method of producing a clathrate compound |
-
1988
- 1988-01-20 JP JP63009947A patent/JPS63295568A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4996220A (en) * | 1988-01-25 | 1991-02-26 | Kurita Water Industries Ltd. | Method of producing a clathrate compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0349907B2 (ja) | 1991-07-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |