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JPS6326963A - 超薄極板を有する密閉型高率鉛蓄電池 - Google Patents

超薄極板を有する密閉型高率鉛蓄電池

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JPS6326963A
JPS6326963A JP62160816A JP16081687A JPS6326963A JP S6326963 A JPS6326963 A JP S6326963A JP 62160816 A JP62160816 A JP 62160816A JP 16081687 A JP16081687 A JP 16081687A JP S6326963 A JPS6326963 A JP S6326963A
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lead
plates
acid battery
negative
grid
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Application number
JP62160816A
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ロバート・エル・ネルソン
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GEETSU ENERG PROD Inc
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25374649&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS6326963(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by GEETSU ENERG PROD Inc filed Critical GEETSU ENERG PROD Inc
Publication of JPS6326963A publication Critical patent/JPS6326963A/ja
Publication of JPH0675405B2 publication Critical patent/JPH0675405B2/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、充電の終了までおよび過充電状態において生
じる酸素が電池内部で高い効率で再結合される電解質枯
渇(未充満)型(sLarvedelectrolyt
e)の密閉された充電可能な21N蓄電池類に関する。
更に、本発明は、高率の放電能力を有する如き鉛電池に
関する。
(従来の技術および解決しようとする問題点)開放型ま
たは密閉型の如何を問わず、鉛蓄電池における主な障害
の症状は、正の電流コレクタ・グリッドの腐食である。
このため、当業界においては、正のグリッドが使用中腐
食により生じる劣化に耐えるに充分な厚さを有すること
を保証することが一般的な慣例であった。同じ理由から
、正のグリッド/極板はしばしば、電池に使用される逆
の極性の負のグリッド/極板よりもかなりノア〈作られ
ている。
最適の高率の放電能力を達成1−るためには、理論的に
は、放電の際の電流密度を他社するため比較的薄い極板
を使用することを選好し勝ちである。しかし、上記の如
く特に正のグリッドの腐食は、極板が実際に作ることが
できる薄さに対する制約となってきた。薄いグリッド/
極板の使用もまた、電池の組立てにおいて問題をもたら
ず。McCle l 1and等の米国特許第3,86
2,861号は、充電の終了までおよび過充電状態にお
いて生じる酸素が極板/隔壁の多孔質の基材における孔
隙を介して負の極板の活物質に自由に接近する電解質未
充満型の常時密閉された充電可能な鉛蓄電池を開示して
いる。
実際には、McClelland等の米国特許により形
成される極板は、典型的に約1.11801111 (
0,044インチ)(グリッドは典型的には約0.81
:] ++m(0,032インチ))の厚さを有し、同
特許は約0.508乃至+1.4:lmm  (0,0
20乃至0.45インチ)の範囲のグリッド厚さを開示
している。
同特許においては、正の極板におけるグリッドの線条は
徐々に鉛から二酸化鉛に変化させられること、また線条
が余りにも細いと電池の寿命を縮めることになることが
認められる。
0kada等の欧州特許出願第0141568 AI号
は、電解質未充満型蓄電池用のグリッド/極板の厚さに
ついて論議しており、他の色々な特性を犠牲にすること
なく高率の優れた放電特性を持つ蓄電池は正極板に対す
るグリッドの最適な厚さが3乃至4nuaであることを
結論付けているが、米国特許第:l、862,861号
の商業的な実施例の上記のグリッド厚さは約1.0 m
m (0,0:39インチ)であった。
また、密閉された組換え型鉛蓄電池においては、短絡の
可能性が極板間の間隙を短縮するご仁により増加するこ
とも公知である。使用中の正の極板の成長は問題を付加
する。欧州特許出願第0141568号は極板間の間隙
0.95mm (0,03フインチ゛)を教示し、また
隔板の厚さは正の極板のノアさの0.4乃至0.25倍
の範囲内にあることが望ましいことを教示しており、即
ち、約0.75mm(0,0:10インチ)の最小極板
間隙を示している。
5bocldの米国特許第:]、395,04:]号お
よび同第:]、494,800号は、両面上に活物質を
約0.152 mn+(0,006インチ)の厚さまで
塗布した厚さが約0.051 mm (0,002イン
チ)の鉛箔基板を使用する浸漬型鉛蓄電池(非密封型)
について開示している。1層当り約0.20:I mm
 (0,008インチ)の3層の周知のラデックス・ゴ
ムを含浸させたクラフト紙からなる隔板が、極板9間に
挿置され、螺旋形状に巻付けられている。本出願人の知
るところによれば、この?R主電池決して商品化されず
、その技術的な実用性については疑問視せざるを得ない
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の目的は、非常に薄いグリッド/極板を用いるこ
とによる狭い極板間隙および正のグリッドの腐食がもは
や大きな問題でなくなる程度まで最小限度に押えられる
構造を提供した非常に高い放7「率能力を有し、かつ電
池要素の単位容411当り非常に大きな極板面積が画成
されることにより電池の高い放電能力を強化した密閉組
換え型の充電可能な鉛蓄電池を作ることにある。
(発明の要約) 要約すれば、本発明は、充電時の内部の酸素のilF結
合で作動する電解質未充満型の常時密閉された充電可能
な鉛蓄電池に関するもので、かつ谷々が大きな表面と約
0.1711乃至0.1i86 ln+++(約0.0
07乃至0.027−1”、/チ)の厚さを有し、それ
ぞれ高い水素過電圧の多孔質導電グリッド上の電気化学
的に活性化する物質から形成された多孔質の正と負の極
板を含み、各グリッドは約3.228乃至0.483 
mm2(0,127乃至0.019−1’ ンチ)、よ
り大きくないノIyさを有し、正と負の極板間に挿置さ
れかつ該極板の大きな部分に圧縮されて電池バックを組
合せて画成する電解質吸収材の圧縮可能な多孔質隔板と
を含み、このような両極板の主要面の幾何学的表面積が
電池バックの立方インチ(lli、3!] Cm” )
単位−の容積当り少なくとも約1110 cm’  (
28平方インチ)となり、極板および隔板の孔中に吸収
された枯渇量の液状の酸性の電解質と、常時封止された
形態に電池バックを密閉する容器を含んでいる。
本発明の7ij、池は、鉛蓄電池か過去において用いら
れたが、内燃機関の始動(M空81機関の始動)のため
高効率の電池において特にイ■効などんな[1的に対し
ても用いることができ、またこれまで技術的に可能であ
ったよりも更に小さな外径を有する螺旋状に巻付けられ
る電池(例えば、サイズCまたはサイズAA)の製造を
可能にするものである。
本発明の望ましい実施態様については図面に関して示さ
れ、図面中同じ番号は類似の部分を示している。
(実施例〕 図面によれば、本発明の蓄電池は、全体的に番号10て
示され、蓋部!4に対して封止作用的に接合されたシャ
ー即ち8番12からなる非4.電性のハウジングを含む
。このハウジングは非導電性の仕切り部18.2011
、により分離された6個の単位電池(セル)16−1.
16−2.16−31、、16−6を含み、これら仕切
りはハウシングの一部と一体に成形されてこの部分をな
1−ことができる。この仕切りの各々は更に切欠き22
.24が設けられ、この切欠きはセルと共通でこれと連
通ずる通路を画成し、かつ所要の大気圧より高い内部圧
力を逃がすように設置された開放自在なブンゼン弁(L
lunscn valve) 26と連通している(密
閉されたガス再結合型鉛蓄電池のこれ以上の詳細につい
ては、1)i「掲の米国特許第 3,8G2,861号
および同第4.:lll:1,011号を参照されたい
)。通気された頂部のカバー(図、示せず)は、常に弁
26上に配置されて再び封止することを保証する。一般
に、セルの構成要素の材料および配置は、電解質を失う
ことなくいかなる姿勢においても充放電(過充電を含む
)7J11I丁能てあり、かつ高い効率(例えば、i汝
低C/20の過充電率において約9!]%以」−)で「
酸素循環」を用いて酸素を再結合する能力を任する蓄電
池を提供するように選定されている。
各セルは、少なくとも1つの正の極板27と、挿置され
た圧縮iif能な隔板要素29により離間された少なく
とも1つの負の極板25とを含む。
通常、相互に重なる平行な状態に堆積されたあるセル内
に各極性の複数の極板が提供されることになるか、第4
図におけるように巻いた状態、米国特1/1第4.:l
ll:1,011号に示されるようにゝ+iらに石イ・
1けられた状態、アコーデオン状に重ねられた状態等て
連続−j−る極板を用いることもてきる。ilEの各極
板は、電気化学的に活性を打1j−る物質17、即ら充
電状態における二酸化鉛て形成され、リート・クリット
211に装着され、また同様に負の極板の場合も、電気
化学的に活性を有1−るスポンジ状のリード材15がリ
ート・クリッド30に対して装着される。構造が同じも
のでよいグリッド2B、30は、iT連通:12:Iお
よび対応1−るグリッド線条部21により形成されるた
め多孔形状を呈する。このグリッドには、それぞれ突出
する正の極板タブ:11および負の極板のタブ(図示せ
ず)が更に設けられている。丼セルは、それぞれ交互の
極性のタブが共通の極性の正の線条:14および負の線
条36と一体となっている。他の手法も用いることかで
きるか、典型的にはこの線条は一体成形法によりタブに
対して接合される。
典型的には同じ断面および長さを打″=3−る正と負の
線条は、一体の直立するラグ38.40が形成されるこ
とが望ましく、このラグは押出し融着法の如き所要の方
法によって仕切り18に形成された開11を介して封I
F作用関係に一緒に接合されている。このように、セル
は直列に結合されて12ボ、ルトの蓄電池を形成する。
☆1ム1部のセル1li−1および16−6には、対応
1−る市と負の線条とのム部を[”′i通して封屯され
た結合部を形成する通常の市と負の出力ターミナル42
.44が設けられている。
反対の極性の棒板が、両側に通常の方法により糊付をj
?、 、/Ii =l−ることにより、ならびにクリッ
ド211.:]Oの孔隙2′、3を充填することにより
形成される。本発明の極板は非常に薄く、約0.171
1乃至0.6tlB man (約(1,007ノリ至
0.027インチ)の範囲、更に望ましくは約0.28
0乃至0.61i0 +om(約0.011乃至0.0
26インチ)また最も望ましくは約0 、 :I 56
乃至0.457 mm (約0.014乃至0.018
インチ)のノリさP(第3図参照)を有する。正の極板
に対″4−る未形成の糊料は、適当に略々75重量%の
リサージ(pb o)および25重量%の釦用(Pb 
:s 04 )と共に充填剤または結合剤の如き添加外
からなる高密度の物質でよい。これらの成分には充分な
水分を添加して、望ましい実施態様においては混合物の
1cm1当り約3.6乃至4.8gの糊料密度を打する
糊料を得る。硫酸塩化された、密度が比較的小さな糊料
ちまた、所要の蓄電池特性で示されるように打利に使用
することもできる。同様に、未形成の負の糊料は、例え
ば、通常の膨・」艮刑および結合剤と水に加えて 10
0%のリサージからなるものでよく、IC1nJ当り約
4.0乃至・1.8gの糊料密度を供する。高率の放電
性能を得るためには、密度が比較的小さな硫酸塩糊料が
酸化鉛(リサージに約20乃至30%の自由な鉛粒子−
)が膨張剤および硫酸の水溶液と共に形成さ、tするの
が望ましい。
グリッド28.30は、例えば、図示の如き多孔性のシ
ート材もしくは延ばした網材に形成された鋳造もしくは
加工された鉛から作ることができる。連続的な直接′j
Ji造されたグリッドもまた使用できる。グリッドのた
め用いられる鉛は、この特徴が本発明の他の特徴との組
合せにおいて正のグリッドの最小限度の損耗をもたらず
ことが判ったため、高い水素過電圧を持つもの、でなけ
ればならない。正と負のグリッドは共に、少なくとも約
’l!1.Q重ii℃%純度の略々純粋な鉛、史には少
なくとも99 、9 !1重■1%純度の鉛から形成さ
れ、不純物が特に工’rの極板において水素過電圧を実
質的に低下しLJないことが望ましい。次に望ましくは
、鉛/カルシウム、り1)/カルシウム/スズ等の如き
当然比較的高い水素過電圧を打する鉛合金を用いること
もできる。非常に高い純度の非合金鉛もまた、特に非常
に薄いグリッド/極板のノリさに照して、柔軟性が増加
=1−るという利点をもたらし、必要ならば巻付けもし
くは折畳みを容易にする。
このグリッドは、使用条件下の鉛または鉛合金が91ま
しくは約10Kg/mm’ より小さなブリネル硬さを
有するか、あるいは更に望ましくは約8Kg/mm’ 
より小さなブリネル硬さをイ「−)−るならば、充分な
柔軟性を呈することになろう。
第3図においては、グリッドの線条21のj′^さTが
、約0.127乃至4.826mm (約0.005乃
至0.19インチ)を越えないことか望ましく、また約
0.229乃至0.4:12mm (約0.009乃至
0 、111 フインチ)、史に約0.2110乃至0
.406  mm(約0.011乃至0 、 Ol 1
iインチ)であることか望ましい。これら寸法は、未形
成もしくは新たに形成されたセルまたは蓄電池に関わる
ものである。特に、正のグリッドの厚さは、セルまたは
蓄電池をかなり使用した後は増加してもよい。約0.4
fll mm(Q、<11!3インチ)を越えるグリッ
ド)ゾさは電流密度を不当に増加させ、また約0.12
7 mm (0,005インチ)より小さな厚さは製造
中取扱いおよび糊付は作業の問題を生じ、使用中の短絡
を生じ易い傾向を増加する。
本発明の隔板2gは、酸素のilG結合原理において作
動する密閉型3H7蓄電池の場合にこれまで使用された
隔板と類似している。特に、1層以上のシリカ基材、望
ましくは高い吸収性を打する酸に浸れ1し得る結合剤を
含まない微細なガラス繊維の多孔T〔マットから形成さ
れる隔板が使用される。典型的には、個々の繊維の平均
径が約0,2乃至10μ、更にtilましくけ約0.4
乃至5.0μの範囲にわたる繊維の7fa合物を使用す
ることかでき、やや大きなゲージの繊ル1Fを用いると
マットの製造を容易に1−る。孔隙率は高くなければな
らず、特に望ましくは+10乃至!l 11%、更にセ
ル内に圧縮された状態においては約85乃至515%の
範1川内にあることが望ましい(圧縮されない状態ては
やや大きくなる)6また隔板は、シリカが約0.1乃至
2om’/gの範囲内の比較的大きな表面積を打し、こ
のため比較的大11[の酸性電解τ′(を吸収して保持
すること、更に負の極板で消費73−るため隔板を介し
て直接送るためガス、即ち酸素か透過し得る実質的に詰
りのない孔隙を持たせることを可能にする。最も望まし
い隔板は、BET法で測定して約0.2乃至3.am’
/g、更に望ましくは約1.0乃至2.0m’ /gの
範囲の表面積を打する。
隔板は圧縮することができ、極板の主表面に対して圧縮
され(第2図において、高さHおよび差渡し幅りの開寸
法が最もよく示される)、セル・パックの極板および隔
板は相互に密に爪ねる圧力下に置かれている。端壁面お
よびセル間の仕切りが拘束状態にあり、直接セル・パッ
クと接触状態にある。電解質を枯渇させた再結合型蓄電
池の通常の状態においては、硫酸液の電解質が極板およ
び隔板物質の多孔質構造中に枯渇1if: (ffA和
yi1より少ない)だけ吸収され、その結果発生したガ
スが薄い膜部において内jη5で再結合される迂回度の
少ない経路を形成1−る多孔質要素における孔隙を通っ
て容易に拡散1−ることかできる。即ち、正の極板にお
いて発生した酸素は気相において直接隔板29の孔隙な
通って拡散し、次いで費消される負の活性物質上の薄い
電解質層(これもまた孔隙を画成1−る)を通って拡散
する。このような薄い層は負(正)の極板全体にわたっ
て略々均等に分散されることが望ましく、このような薄
い層の割合は極板の枯渇の程度によって決定される。
グリッドの線条21、特に正の極板のグリッドの線3条
の腐食率は、本発明の他の特徴と組合せて比較的高い密
度の電解質を用いることによってもまた低減されること
が判った。セルの充電゛状態においては、電解質の比重
は望ましくは約1.200乃至 1.400、更に望ま
しくは約1.100乃至1.:lI]0 、また最も望
ましくは1.:]20乃至1.:]60の範囲内にある
。一般に、電解質の濃度は糊料の硫酸化の程度が小さけ
れば大きくなり、また糊料の硫酸化のレベルが高くなる
と低下し、上記の最も望まし゛い範囲は、水をJ、(材
とする大きく硫酸化されない糊料に適合し得る。
本発明のセルにおける高率の放電性能を達成するために
は、従来の再結合型構造に比較して、極板の主要面の幾
何学的面積がセル・パックのイ11位容h“Iに対し大
きいことが重要である。このため、第1図および第2図
の蓄電池の事例においては、極板の主要面の幾何学的面
積は、両方の主要面を出すため使用した極板の枚数を2
で乗じることにより定義される。第2図に示される如き
1枚の極板のある表面の表面積は、棒板Hのi;:1さ
くグリッドのタブを除く)で乗じた差渡し11°法りに
より定義される。セル・パックの容4.2(も、セル・
パックの長さしで乗じたセルの幅W(第1′図参照)に
更に極板の高さト■を乗じたものとして同様に定義され
る。本発明によれば、このような極板の主要面の幾何学
的表面積はセル・パックの立方インチ(1G、39 c
m” )単位の8十1°(当り少なくとも約1110 
cm2(211平方インチ)、望ましくは少なくとも約
226 cm2(約35in’、 ) 、更に望ましく
は少なくとも約2511 am’  (40in’ )
である。
極板の面の単位容積当りの表面積が大きいことは、第3
図に示されるように極板の間隙Sにより更に定義される
。本発明においては、セル・パックにおける正と負の極
板間の平均間隙Sは、約0.127乃至0.5011n
m (0,005乃至0020インヂ)であることが望
ましく、また約0 、 ’l 54乃至0.457mm
 (0,010乃至0 、0111インヂ)であること
が更に望ましい。この間隙は、新しく形成されたセルち
しくは充放電の回数が少ないセルについて妥当する。実
際の間隙は、通常、周知の如きilこの極板27の成長
の結果、使用が史に重なると餓哀−j−ることになる。
例えば、本発明の試験セルに45いては、極板間の未形
成もしくは新たに形成たちのは約約0.406mm(0
,016インチ)の−ト均値であり、66乃至94回の
範囲で使用した後は、極板の平均間隙は約0.279m
m (0,011インチ)まで減少した。このような最
小の棒板間隙においてさえ、本発明によれば、対向する
極板の使用中の短絡については大きな問題はないことが
判った。
平均間隙Sの負の極板Pの平均ノ2さに対する比率は、
約0.4乃至1.4の範囲であることが望ましく、約0
.5乃至1.0の範囲内にあることが更に望ましい。望
ましい実施態様においては、両極板に対して使用された
グリッドは略々同じ厚さである(使用前)。1枚の極板
、例えば以下の’lt例における正の極板が他の極板よ
りも多くの糊料を保持する場合でさえ、極板の厚さに対
するこのような間隙の比率は谷々類似しており、かつ望
ましい範囲内にある。
別の形態が第4図において示され、こむにおいては間に
挿置された隔板211′を有する正の極板27′および
負の極板25°は全て第1図乃至第3図の実/ih例に
関して葭に論述した特性を打し、また所謂シェリー・ロ
ール形態に一緒に螺旋状に巻付けられている。この形式
のセルは、McGlclland等の米国特許第:l、
862.llfil号および+111に等の同第4,1
12,202号において更に詳細に示されている。螺旋
状に巻付られた形態の利点は、要素の巻付けの間張力を
緊密に保持することができて極板と隔板間に所要の相互
に重積する圧力を達成すること、円筒状の容器が膨れる
ことなく +irf記圧力ならびに内圧を保持できるこ
と、および極板が連続状態となるという111実から生
じるものである。
下記の事例は、本発明の実際の応用を示している。
事−二例一一1 約75%の平均量[1面積を有する約0.181mm(
0,015インチ)の両方の極板に対するグリッドPJ
さを打するC/10の比率における公称1.2Ahの容
1−i1の巻付けられるセルを形成し、両方のグリッド
は !I !l 、 !l !l 、ifi jl(%
の純鉛とした。両方の糊料は硫酸化未然の状態で、主と
して酸化鉛および鉛丹からなる正の棒板側は 4 、7
 g/ can3の湿潤糊料密度であり、主として酸化
鉛と1膨張剤からなる負の側は 4 、5 g / c
m3の湿潤糊料密度であった。隔板は、約92%の孔隙
率および約2.0m’/gのBET表面積を任する微細
ガラス繊維から調製された。電解質の比重は1 、 :
l Iiであり、枯渇(未飽和)量が極板および隔板(
セル・パック)に対して充満状態に添加された。セル・
パックの容積は約1:1.60 口+1”(0,8:t
in3)であり、極板の全幾何学的表面積(4而)は約
234.11 am3(:16.4in2)であった。
極板の厚さは、正および負側共それぞれ約0.61i0
および+1.559mm  (0,026および0.0
22インチ)であり、極板の間隙は約0.406+ 0
.050uun  (0,01li±0.002インチ
)であった。
セルを2.50ホルトで再充電しがっ遮断sr; L1
!が1.60ボルトてC15率(240mA)の一定電
?AEて放電する−1−11回の二[程サイクルにセル
を置いた時、これらセルは最初約1.1Ahを生じた。
この状態はIiO回において約1.:lAhまで増加し
、次いで徐々に低下した。1.lAhを越える最終容量
で250〜:100((:15率)の作動寿命が得られ
、210回の後セルを分解した際、正のグリッドはその
ままの状態でありかつ約0.156乃至0.:181m
m (0,014乃至0.015インチ)の全体ノゾさ
を持ち、J:Qj、食は明瞭に認められなかった。これ
らのデータから、上記の形態の場合に、本文に述べた形
式の非常に薄いグリッド/極板を有する鉛蓄電池は良好
にかつ実際に繰返し使用において作動することが明らか
である。
本文献からは、40%の硫酸電解質中の純鉛の腐食率は
比較的低く、かつグリッドを覆う糊料を備えた枯渇状態
の電解質装置においては、この比率は更に低くなろうこ
とが知られる。
更に重要な要因は、非常に薄い極板を打するセル・′バ
ックにおいては、充填時の硫化鉛に対=1−る乾燥状態
の糊1’lおよび硫酸鉛の変性の程度は、公知のセルに
おけるよりも史に完全な状態であるという°IC実であ
る。これは、極板の使用できる表面積および厚さが比較
的大きい故である。これらの要因はまた、グリッド/活
性物質の作動tjJ度か比較的低くなる(過充電状態に
おける電流密jlが比較的低くかつ熱の放散が比較的良
好である)結果をもたらし、またその結果従来の構造に
比較して腐食率が低くなることになる。
■−」(−ス 本発明の第2の事例は、第5図に示された放電特性カー
ブにより示されている。これらのカーブは、標べ1ユ的
な製品Dセル(2,OV/2、!iA h )および本
発明による薄型極板Dセルに対して得られたもので、本
発明のセルにおいては止および負の極板は標準型のDセ
ルにおける長さの二倍および厚さく約 1.l18mm
(0,044インチ))の半分(約0.559mm (
0,022インチ))てあり、極板の空隙もまた半分(
本発明のセルにおける約0..457mm (0,01
11インチ)に対して比較基慴における約0.!Ifi
5mm (0,O]i1インチ))であるが、隔板およ
び電解質の量および構造は両方共1司じであった。rI
14方の場合のセル・パックの容積は約:15.609
cm3(2,17:1in″)であり、極板の総表面積
(4面)は本発明のセルの場合約1721cm’  (
1051n1)であり比較基慴は約860.:1cm”
  (52,5in″)であった。極板の組成、重量お
よびセル寸法ちまた同じであった。
セルは周囲温度(25℃)において’JOAの放電を行
ない、放電カーブは 1.Ovを記録した。
第5図から判るように、薄い極板のセルは比較的高い電
圧の平坦域を打し、またかなり長い放電時間を呈した(
カーブB)。実際には、薄型極板セルにより生じる1、
0■までの電力は1.標準型Dセルから得られたもの(
カーブA)より約90%大きかった。第5し1は、高率
の容積的および重h(的なエネルギ密度を達成する本発
明のセルの能力を示すグラフである。
セルのll’j ;ltまたは容積はそのままで、t:
iい放電率て生しる電力はこの場合に略々二倍である。
本発明の例示の目的のため本文ではある特定の実施例お
よび細11について示したか、当業者には、本発明の主
旨または範囲から逸脱することなく種々の変更および修
i1Eが可能であることが明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
第1し1は標べ1、的なプリズム形状の密閉された11
1、結合11′Jの6個の貼位電池(12ポルト)の′
電池を示−j一部分破断’P−而図面第2図は第1図の
線2−2に関する部分破断図、第3図は第2図の線3−
3に関−・j−る拡大断面図、第4図は甲0位パック要
素の位置関係を示す円筒状に螺旋状に巻付られた電池を
示−1一部分横断面図、および第5し1は本発明の電池
を従来の電池と比較する放電カーブを示すグラフである
。 10・・−蓄電池、12・・・8愕、14・・・2;9
部、15・・・リード材、16・・・セル、17・・・
活性物質、■、2o・・・什切り部、21・・・グリッ
ド線条部、22.24・−・切欠き、2:1・・・IT
連通1.25・・・負の極板、2ト・・ブンゼン弁、2
7・・・正の極板、28.30・・・リード・グリッド
、29・−・隔板要素、;ll・・・正の極板タブ、3
4・・・正の線条、36・・・負の線条、圓、40・・
・直立ラグ、42.44・・・出力ターミナル。 ’−”’ 、!i 図面のン作;(内容に変更なし) パ2重反 (V) 手続補正書 1、事件の表示 2、発明の名称 超薄極板を有する密閉型高率鉛蓄電池 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所 名 称  ゲーツ・エナージーφプロダクツ・インコー
ホレーテッド 4、代理人 5、補正の対象 ′  図  面

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、充電時に内部で酸素を再結合する電解質未充満型の
    常時密閉された再充電可能な鉛蓄電池であって、 正と負の極板を設け、 該極板の各々は主要面と約0.178乃至 0.686mm(0.007乃至0.027インチ)の
    厚さを有し、高い水素過電圧の多孔質のリード・グリッ
    ドに対しそれぞれ接合された電気化学的に活性を有する
    物質から形成され、各グリッドは約0.127から0.
    483mmまで(0.005から0.019インチまで
    )の厚さを有し、 前記の正と負の極板間に挿置され、かつ該 極板の主要面に対して圧縮され、組合せて1つのセル・
    パックを画成する多孔質の電解質を吸収する圧縮可能な
    隔板を設け、 前記極板の主要面の幾何学的表面積が、前記セル・パッ
    クの立方インチ(16.39cm^3)単位の容積当り
    少なくとも約180cm^2(28平方インチ)であり
    、 前記極板および隔板の孔内に吸収される未 飽和量の液状の酸性電解質と、 前記セル・パックを常時封止された形態に 密閉する容器と、 を設けて構成される鉛蓄電池。 2、前記セル・パックにおける前記の正と負の極板間の
    平均空隙が、約0.127乃至0.508mm(0.0
    05乃至0.020インチ)の範囲内にある特許請求の
    範囲第1項記載の鉛蓄電池。 3、前記極板間の平均空隙の前記負の極板の厚さに対す
    る比率が約0.8より小さい特許請求の範囲第1項記載
    の鉛蓄電池。 4、前記負の極板のグリッドが、少なくとも99.9重
    量%の最小鉛純度を有する特許請求の範囲第1項記載の
    鉛蓄電池。 5、再結合型の常時密閉された再充電可能な鉛蓄電池で
    あつて、 正と負の多孔質の極板を設け、該極板は 約0.178乃至0.686mm(0.007乃至0.
    027インチ)の範囲内の実質的に等しい厚さを有し、
    高い水素過電圧の多孔質のリード・グリッド上にそれぞ
    れ塗固された電気化学的に活性を有する物質から形成さ
    れ、各グリッドは約0.127から0.483mmまで
    (0.005から0.019インチまで)の厚さを有し
    、 前記の正と負の極板間に挿置され、かつ その間で強い相互に重ねる圧力下で圧縮される多孔質の
    電解質を吸収する圧縮可能な隔板を設け、 反対の極性の極板間の平均空隙が約0.127乃至0.
    508mm(約0.005乃至0.020インチ)の間
    にあり、 前記極板および隔板の孔内に吸収される未 飽和量の液体と酸性電解質と、 前記極板と隔板を常に封止された形態に密閉する容器と
    、 を設けて構成される鉛蓄電池。 6、前記極板間の平均空隙の前記負の極板の厚さに対す
    る比率が約0.8より小さい特許請求の範囲第5項記載
    の鉛蓄電池。 7、前記負の極板のグリッドが、少なくとも99.9重
    量%の最小鉛純度を有する特許請求の範囲第5項記載の
    鉛蓄電池。 8、前記隔板が酸で湿潤可能な結合剤を含まないガラス
    繊維のマットからなり、その個々の繊維は約0.2乃至
    10μの範囲の平均径を有し、前記マットは約86乃至
    95%の範囲の孔隙率を有する特許請求の範囲第5項記
    載の鉛蓄電池。 9、薄い電解質層が前記の負の極板全体にわたって均一
    に分布される特許請求の範囲第5項記載の鉛蓄電池。 10、充電時に内部で酸素を再結合する電解質未充満型
    の常時密閉された充電可能な鉛蓄電池であって、 正と負の多孔質の極板を設け、 該極板の各々は主要面を、約0.178乃至0.686
    mm(0.007乃至0.027インチ)の範囲の厚さ
    を有し、かつ少なくとも99.9重量%の鉛純度を有す
    る高い水素過電圧の多孔質のリード・グリッド上にそれ
    ぞれ塗固された電気化学的に活性を有する物質から形成
    され、各グリッドは約0.127から0.483mmま
    で(0.005から0.019インチまで)の厚さを有
    し、 シリカ基板からなり、かつ前記の正と負の 極板間に挿置された約0.1乃至20m^2/gの表面
    積(BET法)を有し、更に該極板の主要面に対して圧
    縮されて組合せて1つのセル・パックを画成する多孔質
    の電解質を吸収する圧縮可能な隔板を設け、 前記極板の主要面の幾何学的表面積が、前記セル・パッ
    クの立方インチ(16.39cm^3)単位の容積当り
    少なくとも約180cm^2(28平方インチ)であり
    、 前記極板および隔板の孔内に吸収される未 飽和量の液状の酸性電解質と、 前記セル・パックを常時封止された形態に 密閉する容器と、 を設けて構成される鉛蓄電池。
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MX (1) MX170917B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015225710A (ja) * 2014-05-26 2015-12-14 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
JP2017004647A (ja) * 2015-06-05 2017-01-05 日立化成株式会社 鉛蓄電池
JP2018092959A (ja) * 2018-03-27 2018-06-14 日立化成株式会社 鉛蓄電池

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5169735A (en) * 1987-03-03 1992-12-08 Pita Witehira Automotive battery and electrical system
US4883728A (en) * 1987-03-03 1989-11-28 Pita Witehira Battery systems
US5175484A (en) * 1988-09-26 1992-12-29 Power Beat International, Ltd. Electrical power distribution
US5045415A (en) * 1988-12-13 1991-09-03 Pita Witehira Electrode plate structure
US5198313A (en) * 1989-06-14 1993-03-30 Bolder Battery, Inc. Battery end connector
US5047300A (en) * 1989-06-14 1991-09-10 Bolder Battery, Inc. Ultra-thin plate electrochemical cell
US5368961A (en) * 1989-06-14 1994-11-29 Bolder Battery, Inc. Thin plate electrochemical cell
US5068160A (en) * 1990-04-17 1991-11-26 Ensci, Inc. Bipolar plate battery
US5409787A (en) * 1993-02-17 1995-04-25 Electrosource, Inc. Battery plate compression cage assembly
US5290640A (en) * 1993-03-10 1994-03-01 Acme Electric Corporation Sealed rechargeable battery
US5380603A (en) * 1993-03-12 1995-01-10 Hawker Energy Products, Inc. Battery terminal seal
US5569554A (en) * 1994-09-15 1996-10-29 Acme Electric Corporation Sealed rechargeable battery with stabilizer
TW297171B (ja) * 1994-12-20 1997-02-01 Hoechst Celanese Corp
US5952123A (en) * 1995-07-04 1999-09-14 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Electrode plates for lead-acid battery and their manufacturing method
US6004689A (en) * 1995-09-27 1999-12-21 Bolder Technologies Corporation Battery case
US5895728A (en) * 1995-09-27 1999-04-20 Bolder Technologies Corp. Battery case
US6562517B1 (en) * 1997-12-17 2003-05-13 C&D Charter Holdings, Inc. Lead-acid battery vent valve-catalyst carrier assembly
US6294282B1 (en) 1998-02-26 2001-09-25 C & D Charter Holdings, Inc. Two way battery vent cap using cup valves
CA2335135A1 (en) 1998-06-17 1999-12-23 C & D Technologies, Inc. Catalyst equipped vapor-communicating multi-cell valve regulated lead-acid battery
US6524747B2 (en) 1998-06-17 2003-02-25 C&D Charter Holdings, Inc. Catalyst equipped vapor-communicating multi-cell valve regulated lead-acid battery
JP3729164B2 (ja) 2002-08-05 2005-12-21 日産自動車株式会社 自動車用電池
US20050238955A1 (en) * 2004-04-26 2005-10-27 Hooke John W Battery and battery terminal structure and method of manufacture
US8016198B2 (en) * 2007-10-09 2011-09-13 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Alignment and non-alignment assist images

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE501516A (ja) * 1950-02-28
GB1032852A (en) * 1962-01-29 1966-06-15 Electric Storage Battery Co Improvements in or relating to sealed electric storage batteries
DE1782038A1 (de) * 1965-01-15 1971-07-01 Lely Nv C Van Der Vorrichtung zum Ausstreuen koernigen oder pulverigen Materials
US3447969A (en) * 1966-11-17 1969-06-03 Us Navy Storage battery improvement
US3395043A (en) 1967-05-09 1968-07-30 Shoeld Mark Storage battery having spiral electrodes of the pasted type
DE1671693B1 (de) * 1967-12-01 1971-12-23 Sonnenschein Accumulatoren Bleiakkumulator
US3846175A (en) * 1968-01-18 1974-11-05 Globe Union Inc Storage battery
US3494800A (en) * 1968-04-08 1970-02-10 Mark Shoeld Method of making lead acid storage battery
CA927912A (en) * 1968-05-30 1973-06-05 Ichimura Hideyuki Electrode for a lead storage battery comprising an electrolytically etched and reduced lead-silver alloy plate
CA1009301A (en) * 1970-08-03 1977-04-26 John L. Devitt Maintenance-free lead-acid sealed electrochemical cell with gas recombination
GB1533116A (en) * 1975-02-21 1978-11-22 Chloride Group Ltd Electric batteries
US4064725A (en) 1976-10-18 1977-12-27 The Gates Rubber Company Apparatus for making spirally wound electrochemical cells
GB1602383A (en) * 1978-05-26 1981-11-11 Chloride Group Ltd Lead acid cells and batteries
US4383011A (en) 1980-12-29 1983-05-10 The Gates Rubber Company Multicell recombining lead-acid battery
US4411969A (en) * 1981-05-06 1983-10-25 Koehler Manufacturing Company Battery construction characterized by reactively limited gridless electrode means, and methods of making and operating same
JPS6091572A (ja) 1983-10-24 1985-05-22 Yuasa Battery Co Ltd 密閉形鉛蓄電池
EP0162996A1 (en) * 1984-05-30 1985-12-04 Tudor AB Lead-acid battery construction including improved means for oxygen recombination
DK1033177T3 (da) * 1999-02-12 2004-04-13 Venjakob Maschinenb Gmbh & Co Sprøjtemaleanlæg

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015225710A (ja) * 2014-05-26 2015-12-14 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
JP2017004647A (ja) * 2015-06-05 2017-01-05 日立化成株式会社 鉛蓄電池
JP2018092959A (ja) * 2018-03-27 2018-06-14 日立化成株式会社 鉛蓄電池

Also Published As

Publication number Publication date
AU587901B2 (en) 1989-08-31
ES2044929T3 (es) 1994-01-16
DE3787224T2 (de) 1993-12-16
BR8703268A (pt) 1988-03-15
JPH0675405B2 (ja) 1994-09-21
EP0251683A3 (en) 1988-10-12
EP0251683B1 (en) 1993-09-01
EP0251683A2 (en) 1988-01-07
US4769299A (en) 1988-09-06
CA1286356C (en) 1991-07-16
MX170917B (es) 1993-09-22
DE3787224D1 (de) 1993-10-07
AU7471987A (en) 1988-01-07

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