JPS63265839A - ガラス繊維用サイズ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラス繊維用サイズ剤に関する。

〔発明の概要〕

本発明はガラス繊維用サイズ剤において、特定のグリシ
ジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体を含有
させることにより、ロービング巻取り時の毛羽発生を防
止し、外観及び耐煮沸性のすぐれたガラス繊維強化プラ
スチック（ＧＦＲＰ）成形品を得ることができるように
したものである。

〔従来の技術〕

ＧＦＲＰに用いられるガラス繊維強化材は、その製造工
程における作業性を向上させるため、又はＧＦＲＰのマ
トリックス樹脂との接着性を増進させるために種々のサ
イズ剤で処理されている。

例えば、酢酸ビニル成分１００重量部当りリグリシジル
メタクリレート成分約２重量部から成るエポキシ化ポリ
酢酸ビニル共重合体を配合したガラス繊維サイジング用
水性組成物が公知である（特開昭５２−８５５９５号公
報）。

この公知のサイジング用水性組成物でサイズしたロービ
ングは切断性が良好であり、静電気発生が低く、樹脂を
スプレーした場合の漏れ性がすぐれているとされている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前記公知のサイジング用水性組成物は共重合体
フィルムの潤滑性が劣るため、この組成物で処理された
ロービングは巻取り時に毛羽が発生し易く、また、この
フィルムはガラスとの接着性が充分でないため、満足で
きる耐煮沸性を有するＧＦＲＰ成形品が得られないとい
う欠点がある。

ロービング巻取り時の毛羽発生を防止するため、前記公
知の水性組成物にはポリエチレンイミン縮合体“エメリ
ー６７１７”　（トリロンケミカル社（マウルディンＳ
、Ｃ，）の商品）といった着色し易い潤滑剤が配合され
ているが、この潤滑剤の着色により成形品の外観が損わ
れるという問題が生じる。

本発明の目的は前記の問題点を解消したガラス繊維用サ
イズ剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は鋭意研究の結果、グリシジル（メタ）アクリ
レート−酢酸ビニル共重合体において各モノマー成分の
割合を特定範囲に限定することによって前記問題点を解
決できることを見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、グリシジル（メタ）アクリレート成分／
酢酸ビニル成分の重量比が３／９７〜３０／７０　、好
ましくは５／９５〜１５／８５であるグリシジル（メタ
）アクリレート−酢酸ビニル共重合体のエマルジョンか
ら成るガラス繊維用サイズ剤に係る。

本発明の共重合体エマルジョンから成るサイズ剤におい
て、グリシジル（メタ）アクリレート成分／酢酸ビニル
成分の重量比が３７９７未満では、共重合体フィルムの
硬度が低下し、サイジング効果としてのガラス繊維の集
束性が低下して毛羽発生量が増加し、また、共重合体フ
ィルムとガラスとの接着性が低下して、ＧＦＲＰ成形品
の耐煮沸性が低下する。一方、この値が３０／７０を越
えると、共重合させるのが困難となる。

本発明のサイズ剤で処理されて得られたガ・ラスロービ
ングは、フィラメントワインディング、波板、スプレー
アップ、引抜成形、プリフォーム、シートモールディン
グコンパウンド（ＳＭＣ）などに使用され、特にＳＭＣ
として浴槽、ユニットバスなどの製造に適している。

本発明の好ましいガラス繊維用サイズ剤は下記の固形分
組成を有する水性分散体である。

グリシジル（メタ）アクリレート（５〜１５重量％）−
酢酸ビニル（９５〜８５重量％）共重合体　　　　　　
　　　−・・・−・・−・・−・・・３〜２０重量％重
量％ターメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　
　　　　・−・−・−・−・−・−ｏ、ｉ〜３．０重量
％〔実施例〕 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。なお、以下の記載において％及び部
はすべて重量基準である。

去豊炭上 グリシジルアクリレート成分１０％と酢酸ビニル成分９
０％とから成るグリシジルアクリレート−酢酸ビニル共
重合体、固形物５０％のエマルジョンを用い、下記配合
により本実施例のサイズ剤を調製した。

グリシジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体のエマル
ジョン　　　　　　　−・・・−−−−一−・−２０部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・−・
−−一−・・・−・−０，５即脱イオン水　　　　　　
　　−一−−−−・−７９，５部本実施例のサイズ剤を
、溶融紡糸されている１３μｍのガラスフィラメントに
アプリケーターで塗布し、所定本数のガラスフィラメン
トを集束させ、ストランドとした後、回転ドラムに巻取
った。

巻取ったストランドを熱風乾燥し、水分を除去した後、
所定本数のストランドを引揃え、ロービングを作った。

次に下記配合によるペーストを調製した。

不飽和ポリエステル樹脂“ポリマール６８１９”（成田
薬品工業社製）　　　・−・−・・−・−４００部水酸
化アルミニウム“ハイシライトＨ３２０゜（昭和軽金属
社製）−・・・・−・・−４２０部ステアリン酸亜鉛　
　　　　・・−・〜・・・・・−・−・・−５部着色剤
“ホワイトトーナー” （東洋インキ社製）−・・・−−−−−−−−４０部ｔ
−ブチルパーベンゾエート　−・・−・−・−・−・１
部酸化マグネシウム　　　　　　・−・−・−・−−−
−−−・・１部このペーストをポリエステルフィルム上
に塗布し、その上に、先に作ったロービングを長さ２５
ｍｍに切断して得たチョツプドストランドを散布し、そ
の上ポリエステルフィルムをのせ、加圧ローラーを用い
てガラス繊維にペーストを含浸させた。チョツプドスト
ランドとペーストとをポリエステルフィルムに挟んだま
まシート状に巻き上げた後、４０℃で２４時間熟成を行
った。こうして得られたらＳＭＣを所定の大きさに切断
し、１４０℃に加熱した３００ｍｍ角の金型へ装填し、
１９９ｋｇ７ｃｍ”の圧力を５分間加えて成形を行った
。

得られた成形品はガラス繊維のパターンが全く認められ
ず、優れた外観を呈していた。この成形品を１００　’
Ｃの沸騰水中に３００間連続漫清してもブリスターは全
く発生しなかった。また、このＳＭＣはその作製時、毛
羽の発生がほとんど認められず、良好な作業性を示した
。

去拒班Ｉ グリシジルアクリレート成分５％と酢酸ビニル成分９５
％とから成るグリシジルアクリレート−酢酸ビニル共重
合体、固形分５０％のエマルジョンを用い、下記の配合
により本実施例のサイズ剤を調製した。

グリシジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体のエマル
ジョン　　　　　　　−−−−−−−−−−−−−・−
・−・２０部γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−−−−−−−・−−−−一〜−０，５部計　　１
００．０部 本実施例のサイズ剤を用いて実施例１と同様にしてＳＭ
Ｃを作製し、成形を行った。得られた成形品は実施例１
の場合と同様に耐煮沸性と外観のいずれも優れていた。

また、ＳＭＣ作製時の毛羽発生も極めて少なかった。

実施例３ グリシジルメタクリレート成分５％と酢酸ビニル成分９
５％とから成るグリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
共重体、固形分５０％のエマルジョンを用い、下記配合
により本実施例のサイズ剤を調製した。

グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体のエマ
ルジョン　　　　　　−・・−・・−・−・−・−・−
２０部γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
−・・・−・−−−・・−・０．５　　部計　　１００
．０部 本実施例のサイズ剤を用いて実施例１と同様にしてＳＭ
Ｃを作成し、成形を行った。得られた成形品は実施例１
．２の場合と同様に耐煮沸性と外観のいずれも優れてい
た。また、ＳＭＣ作製時の毛羽発生も極めて少なかった
。

北較±に１ 酢酸ビニル成分１００部当りグリシジルメタクリレート
成分約２部から成るエポキシ化ポリ酢酸ビニル共重合体
“２５−１９７１″　（ナショナル・スターチ・ブリッ
ジ・ニューシャーシー州の商品）、固形分５５％のエマ
ルジョンを用い、下記の配合により比較例１のサイズ剤
を調製した。

エポキシ化ポリ酢酸ビニル共重合体“２５−１９７１”
のエマルジョン　　　・・−−一−−−−−・・・・−
１９部Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
−−・−−−−−−−・−・−０，５即脱イオン水　　
　　　　　　−・−・・−・−８０，５部計１００．０
部 このサイズ剤を用い、実施例１と同様にしてＳＭＣを作
製し、成形を行った。得られた成形品は１００℃の連続
煮沸試験において２４０時間でブリスターの発生が認め
られた。また、ＳＭＣ作製時の毛羽発生が極めて多かっ
た。

比較例２のサイズ剤として、比較例１のサイズ剤に前記
潤滑剤のポリエチレンイミンシ縮合体“エメリー６７１
７”を加えた下記の配合でサイズ剤を調製した。

エポキシ化ポリ酢酸ビニル共重合体“２５−１９７１”
のエマルジョン　　　−・−−−−−・−−−−−−１
９部γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−・−
・・−−−一−・−０，５部ポリエチレンイミン縮合体
“エメＩＪ　−６７１７”・・・−・−・−・・０．１
部 計１００．０部 このサイズ剤を用い、実施例１と同様にしてＳＭＣを作
製し、成形を行った。ＳＭＣ作製時の毛羽の発生は比較
例１の場合に比べて減少したが、成形品は黄色に着色し
たガラス繊維パターンが認められ、また、１００℃の連
続煮沸試験において２２０時間でブリスターの発生が認
められた。

〔発明の効果〕

本発明のサイズ剤で処理されたガラスロービングは巻取
り時の毛羽発生がほとんど認められず、特に、ＳＭＣ製
造時に必要なウェットスルー性及びウェットアウト性に
すぐれ、このＳＭＣを作製し、成形すると、外観及び耐
煮沸性がすぐれた浴槽やバスユニットを得ることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. グリシジル（メタ）アクリレート成分／酢酸ビニル成分
   の重量比が３／９７〜３０／７０であるグリシジル（メ
   タ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体のエマルジョン
   から成るガラス繊維用サイズ剤。