JPS63260963A - 反応性染料、その製造方法及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応性染料、その製造方法及び繊維材料
の染色又は捺染へのその使用に関する。

最近１反応性染料により染色を行う場合、染色の品質及
び染色工程の経済性に対する要求が高まっている。従っ
て、特に応用の際に、その特性が改良された新規な反応
性染料が今後必要とされている。

冷パジング−バッチ法による木綿の染色のためには、現
在、低い染色温度において適切な直接染色性を有し、か
つ同時に非定着部分の洗い落し性が良好な反応性染料が
必要とされる。更にそれらは高い反応性を有していて、
短いパッチング時間しか必要としないものであるべきで
あり、特に高度の定着性ある染色をもたらすものでなけ
ればならない、公知の染料によってはこれらの要求は十
分にはかなえられない。

本発明は、従って、先に特徴づけた品質を高度にまで有
する、冷パジング−バッチ法のための新規な改良された
反応性染料を発見するという目的をその基礎としている
。この新規な染料はとりわけ高度の定着性及び高い＃Ｊ
ＩＩｍ−染料−結合安定性において際立って優れている
べきであり、更に繊維上に定着されていない部分が容易
に洗い落せるべきである。それらは更に、良好な多方面
に亘る堅牢性、例えば、光−及び湿度堅牢度をもつ染色
をもたらすものでなければならない。

以下に定義する新規な反応性染料により前述の課題が解
決されることが示されている。

本発明の対象とするところは１式： 式中、Ｆａはモノアゾ−もしくはボリアシー、金属錯体
アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン−、ホルマ
ザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フェナジン−
、スチルベン−、トリフェニルメタン−、キサンチン−
、チオキサントン−、ニトロアリ−ルー、ナフトキノン
−、ピレンキノン−又はペリレンテトラカルボイミド−
系有機染料の残基であり、Ｔは陰性の置換基を表し、一
方のＸは脱離可能な置換基であり他方のＸは式： 又は式： −ｆ（ＣＩＩ２）ｔ（Ｃ１ｈ）；Ｓｏｗ−Ｚ　　　　　
　　（３）の基であり、 Ａはアリーレンを意味し、 ■は水素、場合によりご換されたｃ、−Ｃ４−アルキル
残基又は式−（ＣＨ２）　ｑ　ＳＯ２−Ｚ残基であり、 Ｚは残基−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｙを表
し、Ｙはアルカリ条件下で脱離可能な無機又は有機残基
であり、 ｑ＋ｍ及びｎは互いに独立して２〜６のｌ数を意味し、
ＲびＲ゛は互いに独立して水素又は場合により置換され
たｃ、−Ｃ，−アルキルを表し、 −γはｌ又は２である で示される反応性染料である。

式（１）中の残基Ｆａは有機染料において一般的な置換
基を基本骨格上に結合した形で含有することができる。

残基Ｆａ中の適切な置換基の例としては＝Ｃ１−Ｃ４−
アルキル（一般に、メチル、エチル。

ｎ−プロピルもしくはイソプロピル又はｎ−１ｓｅｃ、
−１もしくはｔｅｒｔ、−ブチルが含まれる）；ｃ、−
Ｃ４−アルコキシ（一般にメトキシ、エトキシ、ｎ−も
しくはインプロポキシ又はｎ−１ｓｅｃ、−もしくはｔ
ｅｒｔ、−ブトキシを意味する）；ｃｌ−Ｃ４−フルカ
ッイルアミノ、特にアセチルアミノ又はプロピオニルア
ミノ；ベンゾイルアミノ；アミノ；Ｎ−七ノーもしくは
Ｎ、Ｎ−ジーＣ１−ｃ、−アルキルアミノ（ここでアル
キルは例えば、−０Ｈ１−０ＣＯＣＨ，、−０５０３Ｈ
１−ＣＮ又はハロゲンで更に置換されていてもよく、例
えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ　−プロピルア
ミノ、イソプロピルアミン、ｎ　＋。

ｓｅｃ、−もしくはｔｅｒｔ、−ブチルアミノ、Ｎ、Ｎ
−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−
スルファトエチルアミノ、ヒドロキシプロピルアミノ、
β−スルファトエチルアミノ、β−クロロエチルアミノ
、β−アセチルオキシエチルアミノであってもよく；フ
ェニルアミノ；モノ−もしくはジ−スルホベンジルアミ
ノ；　Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、例えば、メ
トキシカルボニル又はエトキシカルボニル、Ｃｌ−Ｃ４
−アルキルスルホニル、例えば、メチルスルホニル又は
エチルスルホニル；トリフルオロメチル；ニトロ；シア
ノ：ハロゲン（通常はフッ素、塩素及び臭素を意味する
）；カルバモイル；Ｎ−モノ−又はＮ、Ｎ−ジーＣｓ　
　Ｃａ−フルキルカルバモイル；スルファモイル；Ｎ−
モノ−又はＮ、Ｎ−ジーｃ、−ｃ４−アルキルスルファ
モイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイ
ル；Ｎ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−スルファ
モイル；Ｎ−フェニルスルファモイル；ヒドロキシ；カ
ルボキシ；スルホ；スルホメチル；ウレイドである。

Ｆａは好ましくはモノアゾ又はボリアシー、金属錯体ア
ゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン−、ホルマザ
ン又はジオキサジン系の有機染料残基であり、１個又は
それ以上の前記残基で置換されている。

特に好ましくは残基Ｆａは１個又はそれ以上のスルホ基
を含有し、尚その上に１個又はそれ以上の前記残基で更
に置換されていてもよい。

Ｆａとしては、モノアゾ−又はジアゾ染料、特に好まし
くは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、塩素、臭素、ウレ
イド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びスル
ホ基から選ばれる１個又はそれ以上の残基で置換されて
いるものの残基が挙げられる。

Ｒ及び／はＲ′は置換Ｃ，−Ｃ４−アルキル残基を意味
するので、例えば、ハロゲン、ヒドロキシ、シアン、カ
ルボキシ、スルホ、スルファト、ｃｌ−Ｃ，−アルコキ
シカルボニル又はＣ１−０４−アルコキシで置換された
Ｃ□−Ｃ４−アルキル残基であってもよい。

置換されたｃｌ−Ｃ，−アルキル残基の例としては、カ
ルボキシメチル、β−カルボキシエチル、メトキシカル
ボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキ
シエチル、β−エトキシエチル、β−クロロエチル、γ
−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロ
キシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル、β−ス
ルホエチル、β−スルファトエチルである。

Ｒ及びＲｏは好ましくは互いに独立してメチル又はエチ
ルを表し、特に水素を表す。

残基Ｔは（−Ｉ）−及び／又は（−Ｍ）−効果を有する
置換基として解釈すべきである。

適切な陰性置換基Ｔの例としては、ニトロ、シアノ、Ｃ
，−Ｃ，−アルキルスルホニル、特にメチルスルホニル
又はエチルスルホニル、カルボキシ、塩素、ＣＸ−Ｃ４
−アルコキシスルホニル、ｃ、−Ｃ４−アルキルスルフ
ィニル、ｃ、−Ｃ。

−アルコキシカルボニル、Ｃ，−Ｃ４−アルカノイル、
特にホルミルである。

Ｔとしては好ましくはシアン、メチルスルホニルもしく
はエチルスルホニル、塩素、ホルミル又はニトロが挙げ
られ、特に好ましくはシアノ、メチルスルホニル又はホ
ルミルが挙げられる。

脱離可能な置換基Ｘは例えば、ハロゲン原子、例えば、
フッ素、塩素又は臭素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルスルホニ
ル基、例えば、メチルスルホニルもしくはエチルスルホ
ニル、フェニルスルホニル残基、スルホン酸−もしくは
ホスホン酸基又は四級アンモニウム基である。

脱離可能な置換基Ｘとしては好ましくはフッ素又は１ム
素が挙げられる。

Ｘが前述の式（２）の基を表す場合は、Ａはアリーレン
、例えば、ベンゼン類、ナフタリン類、ビフェニル類、
スチルベン類、ジフェニルメタン類又はジフェニルエー
テル類の二価残基である。

アリーレンは非置換であっても又は、例えば、Ｃ１−０
４−アルキル、特にメチルもしくはエチル；Ｃ，−Ｃ４
−アルコキシ、特にメトキシもしくはニドキシ；ハロゲ
ン、例えば、フッ素、塩素もしくは臭素；ニトロ；シア
ノ；ウレイド；アセチルアミノ；ヒドロキシ；カルボキ
シ及び／又はスルホで置換されていてもよい。

Ａとしては、好ましくは、非置換の又は、例えば、スル
ホ、ウレ・イド、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、クロロ、ヒドロキシもしくはカルボキシで置換された
１、３−もしくはｌ　、　４−フェニレン残基が挙げら
れる。

ｑ、ｍ及びｎは好ましくは互いに独立して２ないし４の
整数、特に好ましくは数字２を表す。

アルカリ性条件下で脱離可能な無機又は有機残基Ｙとし
ては、例えば、次の脱離基が考えられるニ ーＯ５Ｏ，Ｈ，−５ＳＯ３Ｈ，−０ＣＯＣＨ，、−ｏｐ
ｏ３ｔｉ、、　　−０−Ｃｏ−Ｃ６Ｈｓ。

−５−ｆＮ（Ｃ２１１ｓｈ　ｌ −Ｃ１，Ｂｒ、　−Ｆ。

−０−ＳＯ冨−Ｃ１４ｓ＊　　　　　　　　　　　　−
５−Ｃ−Ｎ。

−０ＯＣＣＣ１３、−００ＣＣＨＣ１ｔ　、　　　　　
−００ＣＣ１１２Ｃ１。

−〇−０２ＳＲ（Ｒ−アル１ル又はアリールＬ　　　　
−０−５ｏ２−Ｎ（Ｃｚｌｌｓｈ　　＋好マシくはＹは
基−０ＳＯ３Ｈ１−３ＳＯ３Ｈ１−ＯＣＯＣＨ３、−０
ＰＯ３Ｈ２，−Ｃ１又は−ＯＣｏ　　Ｃ３Ｈ５であり、
特に好ましくはＹは一０３０３Ｈの意味を有する。

本発明による式（１）の反応性染料の好ましい実施態様
においてはＺは残基−ＣＨ＝ＣＨ２を表す。

■が置換されたｃｌ−Ｃ４＝アルキル残基である場合は
、■は先にＲ又はＲ゛について挙げた意味を有していて
もよい。

■が式−（ＣＨ２）　ｑ−Ｓ　０２−　Ｚ（７）残基で
ある場合は、■は式（２）の基に存在する第二の残基−
（ＣＨ２）　ｑ−３Ｏ２Ｚと異なっていてもよいし、又
は好ましくは後者と同一であってもよい。

■は好ましくは水素、メチル、エチル又は基、（ＣＨ２
）ｑ−３Ｏ２−Ｚを意味し：特に好ましくはＶは水素の
意味をもつ。

好ましくは、アニオンとして脱離可能な残基Ｘはピリミ
ジン残基の２−位に、そして式（２）又は（３）の基は
ピリミジン残基の４−位に配置される。

４、＋ｆに１式中、−・方のＸが脱離可能な置換基であ
り、他方のＸが式： ％式％） 式中、ｒ及びＹ′が互いに独立して水素又はＣ，−Ｃ４
−アルキルを意味し、Ｒ１が水素、スルホ、ウレイド、
クロロ、メチル、エチル、メトキシ、ニドキシ、ヒドロ
キシ又はカルボキシであり、Ｚ′が基−ＣＨ＝ＣＨ２又
は−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｙ　’を表し、Ｙ′が一０３Ｏ３
Ｈ１−３ＳＯ３Ｈ１−０ＣＯＣＨ３，０ＰＯ３Ｈ２、−
（４又は−０ＣＯ−Ｃ６Ｈ６を表す、 である式（Ｉ）の反応性染料が好ましい。

更に、式： ％式％ 式中、Ｆａ、Ｔ、Ｒ，Ｒ’及びＸがそれぞれ式（１）に
おいて与えられた意味を有し、Ｒ″が独立してＲの意味
を有し、Ｅが場合により置換された脂肪族又は芳香族の
架橋構成員であり、Ｑがハロゲン原子、場合により置換
されたアミン基、ヒドロキシ、ｃ、−Ｃ４−アルコキシ
−、フェニルオキシ−、Ｃｌ−Ｃａ−フルキルチオ−又
はフェニルチオ基を表す の反応性染料もまた考慮に入れるべきである。架橋構成
員Ｅは好ましくはアルキレン−又はアリーレン残基であ
る。従って、Ｅは長い（例えば、１０個又はそれ以上の
炭素原子を有する）又はより短い、線状又は枝状アルキ
レン残基であってもよく；特に２ないし６個の炭素原子
を有するアルキレン残基、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレン又はシクロヘキシレンが考え
られる。アリーレン残基として、Ｅは例えば、ナフチレ
ン残基、ジフェニル類もしくはスチルベン類の残基、又
は特にフェニレン残基である。残基Ｅ°は更に置換基、
例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素、塩素及び臭素
；１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１例えば
メチル、エチル及びプロピル；ｌないし４個の炭素原子
を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、
プロピルオキシ及びイソプロピルオキシ；カルボキシ；
又はスルホを含んでいてもよい。

式（１）の角かっこで囲まれた部分は反応性残基であり
、分子中に１個又は２個存在してもよく；γが２である
場合には、反応性残基の両者は同一であっても又は異な
っていてもよ〈；好ましくは両残基は同一である。

式（１）（式中、γは１）の反応性染料が特に好ましい
。

式（１）の化合物は繊維反応性である。繊維反応性化合
物とは、セルロースのヒドロキシ基と、羊毛及び絹の７
ミノー、カルボキシ−、ヒドロキシ−及びチオール基と
、又は合成ポリアミドのアミノ−及び場合によってはカ
ルボキシ基と共有化学結合を形成して反応することがで
きるようなものと解釈すべきである。

本発明による反応性染料の好ましい群としては、前述の
式（１）（式中、Ｆａはモノアゾ−もしくはボリアシー
、金属錯体アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン
−、ホルマザン−又はジオキサジン系の有機染料の残基
であって、この残基はｌ又はそれ以上のスルホ基を有し
かつ更に１個又はそれ以上の先に挙げた残基で更に置換
されていてもよいものであり、Ｒは水素又は非置換もし
くは例えば、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、カルボキ
シ、スルホ、スルファト、ｃ、　−Ｃｉｔ　−アルコキ
シカルボニルもしくはｃ、−ｃ４−アルコキシで置換さ
れたｃ、−Ｃ，−アルキル残基を表し、Ｔはシアノ、ニ
トロ、クロロ、ホルミル、メチルスルホニル又はエチル
スルホニルを表し、一方のＸはクロロ又はフルオロを表
し、他方のＸは式： 式中、ｒ及びＹ′は互いに独立して水素又はｃ、−Ｃａ
−アルキルを意味し、Ｚ′は基−ＣＨ＝ＣＨ２又は−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−Ｙ　’であり、Ｙ′は一０３Ｏ３Ｈ１−
３ＳＯ３Ｈ１ＯＣＯＣＨ３、−０ＰＯ３Ｒ２、−Ｃ１又
は−０ＣＯ−Ｃ６Ｈ，を表し、Ｒ１は水素、スルホ、ウ
レイド、クロロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ
、ヒドロキシ又はカルボキシを意味する、 の基であり、γは１である）の化合物が挙げられる。

本発明の特に好ましい実施態様は、式：式中、Ｆａとし
ては前述の意味及び好ましいものがあてはまり、Ｔ′は
メチルスルホニル、ホルミル又はシアノを表し、ｘｌは
フルオロ又はクロロを意味し、ＲＯ及びｖ″は互いに独
立して水素、メチル又はエチルを意味し、Ｚ＃は基−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−０３Ｏ，Ｈｌ−ＣＨ２
−ＣＨ２−Ｃｌ又は−ＣＨ２−ＣＨ２−０ＣＯＣＨ３を
表し、Ｒ′１は水素、スルホ、ウレイド又はカルボキシ
を表す。

の反応性染料に関する。

有用な本発明による反応性染料の更なる群としては、式
（１）（式中、Ｆａ、Ｒ，Ｔ及びｎとしては前述の意味
及び好ましいものがあてはまり、一方のＸは塩素又はフ
ッ素を意味し、他方のＸは式： ％式％（３） 式中、ｒ及びＺ′はそれぞれ式（２ａ）において与えら
れた意味を有する。

の基である）の化合物が挙げられる。

−ここで１式： 式中、Ｆａ、Ｒ’　、Ｔ’　、ＸＬ及びｚ　”はそれぞ
れ式（１ｂ）において与えられた意味を有する、 の化合物が特に好ましい。

式（１）の反応性染料の好ましいサブグループとしては
次のものがある： ａ）式： Ｘ 又は式： 式中、Ｒ，Ｔ及び又としてはそれぞれ前述の意味及び好
ましいものがあてはまり、Ｄ及びＤｌは互いに独立して
ベンゼン−又はナフタレン系のジアゾ成分であり、Ｍは
ベンゼン又はナフタレン系の中心成分であり、Ｋはベン
ゼン−もしくはナフタレン系又は複素環系のカップリン
グ成分を表し、Ｋｌはアミノナフトールスルホン酸−系
のカップリング成分の残基であり、ｐはＯ又はｌを意味
する のモノアゾ又はジアゾ染料。

式（４）の反応性染料のサブ°グループとしては次のも
のを挙げるべきである； 式： 及び式： ！ 式中、Ｒ，Ｔ、Ｘ、に、Ｄ、Ｍ及びｐ　ハソＪｎ　ソれ
前述の意味を有する、 の化合物。

式（４）、（４ａ）、（４ｂ）及び（５）（式中、残基
り、Ｄ、及び／又はＫは尚更なる反応性残基を含む）の
反応性染料もまた考慮すべきなのでトリー及びテトラ−
反応性染料もまた含まれる＊　Ｄ　＊　Ｄ　Ｉ又はＫに
更に含まれる反応性残基は、アミノ基を介して、又は別
の方法で、例えば、直接結合でり、Ｄ、又はＫに結合し
ていてもよい。

場合によりり、Ｄｌ又はＫに含まれる更なる反応性残基
は、特に、脱離可能原子又は脱離可能基で置換された低
分子量のアルカノイル−又はアルキルスルホニル残基；
場合により脱離可能原子又は脱離可能基で置換された低
分子量のアルケノイル−又はアルケンスルホニル残基；
カルボニル−又はスルホニル基を介して結合し、かつ脱
離可能原子又は脱離可能基で置換された４−１５−又は
６−環を含む次項式又は複素環式残基；又は直接に炭素
原子を介して結合し、かつ脱離可能原子又は脱離可能基
で置換されたトリアジン−又はピリミジン残基であるか
、又はそれらのうちの１つを含有する。このような反応
性残基の例としては、アミン基を介して結合した、ハロ
ゲン原子を含む６員の複素環式残基１例えば、ハロゲン
トリアジン−又はハロゲンピリミジン残基又は脂肪族ア
シル残基、例えば、ハロゲンアセチル−又はハロゲンプ
ロピオニル残基が挙げられる。

更なる反応性残基は特に直接又は架橋構成員を介して結
合したビニルスルホニル−１β−スルファトエチルスル
ホニル−１β−チオスルフ−アトエチルスルホニル、β
−クロロエチルスルホニル又はβ−アセトキシエチルス
ルホニル残基である。

先の説明は金属錯体アゾ染料にも同様に適用でき、並び
に式（１）における染料残基りの定義において挙げた他
の発色団にも適用される。

残基り及びＤｌは次のジアゾ成分から誘導することがで
きる： アミンベンゼン、ｌ−アミノ−２−、−３−又は−４−
メチルベンゼン、ｌ−アミノ−２−１−３−又は−４−
メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−２、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−アミノ−２，５−ジクロロベンゼ
ン、ｌ−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１−アミ
ノ−３−メチル−６−メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−
２−メトキシ−４−二トロベンゼン、ｌ−７ミノビフエ
ニル、ｌ−アミノ−ベンゼン−２−１−３−又は−４−
カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル、ｌ−アミ
ノ−ベンゼン−２−、−３−又は−４−スルホン酸アミ
ド、１−７ミノベンゼンー２．−３−又は−４−スルホ
ン酸、１−アミノベンゼン−２，４−及び−２，５−ジ
スルホン酸、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸、１−アミノ−４−メトキシベンゼン−２−ス
ルホン酸、ｌ−アミノ−４−エトキシベンゼン−２−ス
ルホン酸、ｌ−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スル
ホン酸、ｌ−アミノ−６−メチルベンゼン−３−又は−
４−スルホンＭ、１−アミノナフタレン、？−アミノナ
フタレ、ｌ−アミノナフタレン−２−１−４−１−５−
１−６−１−７−又は−８−スルホン酸、２−アミノナ
フタレン−１−１−３−１−４−１−５−、−６−１−
７−又は−８−スルホン酸、ｌ−アミノナフタレン−３
，６−又は−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフタ
レン−１，５−１−１，７−。

−３，６−、−５，７−１−４，８−又は−６゜８−ジ
スルホン酸、■−アミンナフタレンー２゜５．７．）ジ
スルホン酸、２−７ミノナフタレンー１，５．７−１−
３．６．８−又は−４，６゜８−トリスルホン酸、４−
アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸、３−メ
トキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’、
４’−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−
メチルアゾベンゼン−２’、５’−ジスルホン酸。

１−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、ｌ−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、１
−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、ｌ−アミノ
−４−β−サルファトエチルシスホニルベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミ／−４−［β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）エチルアミノカルボニルベンゼン−２
−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−β−（ビニルスルホニ
ル）エチルアミノカルボニルベンゼン−２−スルホン酸
、ｌ−アミノ−３−γ−（ビニルスルホニル）ブチリル
アミノベンゼン−６−スルホン酸、ｌ−アミノ−３−ビ
ニルスルホニル−６−エトキシベンゼン、ｌ−アミノ−
３−β−（ビニルスルホニル）エチルアミノカルボニル
メトキシベンゼン、及びｌ−アミノ−３−β−（ビニル
スルホニル）エチルアミノカルボニルベンゼン；更にジ
アミノベンゼン又はジアミノナフタレン、例えば、１．
４−ジアミ／ベンゼン−２−スルホン酸、１，４−ジア
ミノベンゼン−２，５−ジスルホン％、ｌ、４−ジアミ
ノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、１．３−ジアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン
−４，６−ジスルホン酸、１．４−ジアミノ−２−クロ
ロベンゼン−５−スルホン酸、１．４−ジアミノ−２−
メチルベンゼン−５−スルホン酸、１．５−ジアミノ−
６−メチルベンゼン−３−スルホン酸、１．３−ジアミ
ノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン酸、１．４−ジ
アミノベンゼン−２−カルボン酸、１．３−ジアミノベ
ンゼン−４−カルボン酸、ｌ−アミノ−３−７ミノメチ
ルベンゼンー６−スルホン酸、１−アミノ−３−アミノ
メチル−４−／ｌ　）キシベンゼン−２−スルホンＭ、
２゜６−ジアミツナフタレンー４．８−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−７ミノメチルナフタレンー１−スルホ
ン酸及び２−アミノ−５−７ミノメチルナフタレンー１
．７−ジスルホン酸；ジアミン類の代りにアミノアセチ
ルアミノ化合物、例えば、ｌ−アセチルアミノ−３−７
ミノベンゼンー４−スルホン酸又はｌ−アセチルアミノ
−４−アミノベンゼン−３−スルホン酸もまた使用する
ことができ、後にこの化合物からアセチル基をけん化に
より更に脱離する。

残基Ｍは例えば１次の中心成分から銹導することができ
る； アニリン；ｍ−トルイジン； ２．５−ジメチル−又は−ジメトキシアニリン； ｍ−アミノア千ソール； ｍ−７セチルアミノ、ｍ−プロピオニルアミノ−９ｍ−
ブチリルアミノ−又はｍ−ベンゾイルアミノアニリン； ｍ−７ミノフエニル尿素； ４−アセトアミノ−２−アミノ−ドルオール又は−ア二
ソール； ２−アミノ−４−メチルアニソール； １−アミノナフタレン−６−又は−７−スルホン酸； ２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼンスルホン酸； ２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸； ２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸； ２−　（４−アミノベンゾイルアミノ）−５−ナフトー
ル−７−スルホン酸； アセトアセト−３−スルホ−４−アミンーアニリ　　ド
　。

カップラー成分Ｋ及びに、として可能な数多くのものの
中から次のものが例として挙げられる。

フェノール、ｌ−ヒドロキシ−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、ｌ−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、１
−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン、
２−ヒドロキシナフタレン−６−又は−７−スルホン酸
、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−６，８−
ジスルホン酸、ｌ−ヒドロキシナフタレン−４−スルホ
ン酸、ｌ−ヒドロキシナフタレン−４，６−又ｊｉ−４
．７ミー４．７−ジスルホンミノ−３−メチルベンゼン
、ｌ−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、１
−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェ
ニルｊ１．１−アミノ−３−７セチルアミノベンゼン、
ｌ−アミノ−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、
１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−６−又は−８−スルホン酸、１−アミノ
−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−５，７−ジスルホン酸。

ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，
４−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナフタ
レン−５，７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−２，４，６−）リスルホン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−８−７セチルアミノナフタレンー３−スルホ
ン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾ
イルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スル
ホン酸、２−メチル−又は２−エチルアミノ−５−ヒド
ロキシナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−
７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタレン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタレン−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２−メチ
ル−又は−エチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミ
ン）−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、２
−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−ジスルホン醜、２−アセチルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ｌ−アミノ−
５−ヒドロキシ−ナフタレン−７−スルホン酸、ｌ−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−又は−４，
６−ジスルホン酩、ｌ−アセチルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、
１−（４’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、
１−（４’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、
１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、
１−（３′−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−又は−４，６−ジスルホン酸、
２−（４’−アミノ−３′−スルホンフェニルアミノ）
−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、３−メ
チルピラゾロン−（５）、１−フェニル−３−メチル−
５−ピラゾロン、１−（４′−スルホフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−（４’−スルホフェニル
）−ピラゾロン−（５）−３−カルボン酸、１−（３’
−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１
−（２’、５’−ジスルホフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、１−（２’−メチル−４′−スルホフェ
ニル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸、１−（４’
、８’−ジスルホナフチル−［２’］）−３−メチル−
５−ピラゾロン、１−（５’、７’−ジスルホナフチル
−［２’］）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２
’、５’−ジクロロ−４′−スルホフェニル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４−メ
チル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、１−エチル−
３−シアノ−又は−３−クロロ−４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２）、１−エチル−３−スルホメチ
ル−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、２
゜４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−（３
′−スルホフェニルアミノ）−４，６−ジアミツー３−
シアノピリジン、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ
）−３−シアノ−４−メチル−６−アミノピリジン、２
，６−ビス−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−３−
シアノ−４−メチルピリジン、ｌ−エチル−３−カルバ
モイル−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）
、１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カ
ルバモイル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、Ｎ−７
セトアセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−アセトアセチ
ルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−スルホン酸、
４−ヒドロキシキメロン−（２）、ｌ−アミノ−８−ヒ
ドロキシ−２−（フェニルアゾ）−ナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（
４′−スルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３５，６−
ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２
’、５’−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，
６−ジ−スルホン酸、１−β−７ミノエチルー３−シア
ノ−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）、！
−γ−アミノプロピルー３−スルホメチル−４−メチル
−６−ヒトロキシピリドンー（２）、１．３−ジアミノ
ベンゼン、ｌ−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼン、ｌ−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ
−β−スルファトエチルアミノ−ベンゼン、ｌ−アミノ
−３−Ｎ　、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ−４
−メトキシベンゼン、ｌ−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β
−スルファトエチルアミノ−４−メトキシベンゼン、ｌ
−アミノ−３−スルホベンジルアミノベンゼン、ｌ−ア
ミ７−３−スルホベンジルアミノ−４−クロロベンゼン
、１−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−スルホベンジルアミノ
ベンゼン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−スルファトエチル）−ア
ニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−スルファトエ
チル）−アニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−ス
ルファトエチル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−工ｆ−ルーＮ−（
β−アセトキシエチル）−アニリン、３−アセチルアミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−アセトキシエチル）−
アニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−Ｎ−（
β−アセトキシエチル）−Ｎ−ベンジル−アニリン、２
−クロロ−５−アセチルアミノ−Ｎ−（γ−フェノキシ
ーβ−ヒドロキシーｎ−プロピル）−アニリン、３−ウ
レイドアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（３’−スルホベン
ジル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−スルファトエチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、３−メチ
ル−６−メドキシーＮ。

Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン。

本発明による式、（４）又は（５）の反応性染料（式中
、式（１）のＦａとしては従ってモノアゾ−又はジアゾ
化合物の残基が挙げられる）については１例えば１次の
有機モノアゾ又はジアゾ染料から誘導することができる
。

前記式においてはＲ２＊　Ｒ３＊　Ｒ５及びＲ６はｍい
に独立して例えば、水素、ｃ、−Ｃ，−アルキル、Ｃｌ
−Ｃ４−アルコキシ、ｃ、−Ｃ，−フルカッイルアミノ
、ウレイド又はハロゲンを意味し、Ｒ４は例えば水素又
はＣ１−Ｃ，−アルキルを表す。

ｂ）金属錯体形成能を有する基、例えば、ヒドロキシ、
カルボキシ、アミノ又はスルホを有する、前記式（４）
又は（５）のモノアゾ−又はジアゾ染料の金属錯体： 式（１）のＦａとしては金属錯体アゾ染料の残基が挙げ
られ、Ｆａは例えば、次に挙げる染料の金属錯体から誘
導することができる： 式中、Ｒ４はそれぞれ先に定義した意味を有する。

金属原子としては、Ｃｕ　（１：　１−錯体）又はＣｒ
及びＣｏ（１：２−錯体）であり、Ｃｒ−及びＣｏ−錯
体は前述の式のアゾ化合物を１個又は２個含有してもよ
く、すなわち対称であってもよいし又は任意の他のリガ
ンドと共に非対称を形成してもよい。

式（１）の残基Ｆａを誘導することかでさる適切な銅錯
体染料の例としては、次のものがある： Ｃ）式： 式中、Ｒ，Ｔ及びＸはそれぞれ前述の意味を有する。

のアントラキノン染料。

ｄ）式： 式中、Ｒ，Ｔ及び又はそれぞれ前述の意味を有する、 のホルマザン染料。

ｅ）式： 式中、Ｒ，Ｔ及び又はそれぞれ前述の意味を有り、ＰＣ
はＣｕ−又はＮｔ−フタロシアニンの残基であり、Ｒ，
、Ｒ７及びＲ６は互いに独立してＣ１−アルキル、特に
水素を意味し、ａ及びｂは１ないし３の整数又は分数で
あり、この際ａとｂは合計して３．０になる、のフタロ
シアニン染料。

ｆ）式中Ｆａは例えば、式： 式中、Ｒは前述の意味を有する、 のジオキサジン染料の残基である式（１）の反応性染料
。

本発明の特に好ましい実施態様は、式中Ｆａは式： ％式％（４１） の残基であり、Ｄ　＋　Ｄ　１．Ｍ　、　Ｋ　、　Ｋ　
１及びＰはそれぞれ式（４）又は（５）の式において定
義した意味を有する。前述の式（ｌｂ）の反応性染料に
関する。

一方、特に好ましくは１式中Ｆａは式（４′）の残基を
表し、ＰはＯであり、Ｄは式：式中、Ｒ９は基スルホ、
アミノメチル、β−スルファトエチルスルホニル及びビ
ニルスルホニルから選ばれたｌないし３個の同−又は異
る残基を表す、 の残基を意味し、Ｋは１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−３，６−もしくは−４，６−ジスルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシ・ナフタレン−７−スルホン
酸又は非置換又はスルホもしくはウレイドで置換された
アニリンの残基である前　　述の式（ｔｂ）の反応性染
料に関する。

更に特に好ましいものは１式中、Ｆａが式（５′）の残
基であり、Ｄがスルホ、β−スルファトエチルスルホニ
ル及び／又はビニルスルホニルで置換されたアミノベン
ゼンの残基を表し、Ｄｌが非置換又はスルホで置換され
たジアミノベンゼンの残基を意味し、Ｋ１が１−アミノ
−８−ヒドロキシ−３，６−又は−４，６−ジスルホン
酸の残基である式（ｌｂ）の染料である。

式（ｌｂ）の特に有用な反応性染料の更なるグループは
、Ｆａが式： 又は 式中Ｐｃ、Ｒａ　、Ｒ７＊Ｒｓ　＋ａ及びｂはそれぞれ
先に式（９）において挙げた意味を有する、 を、底味することを特徴とする。

本発明の反応性染料は、例えば、式： の有機染料又は染料前駆体を、少なくとも１当最の、式
： のピリミジン及び少なくとも１当量の、式：ｕｌ−ＶＡ
−ｃｏＡ−＜ｃｎｚ）−５０２−２（２ｂ）又は式： ％式％（３） のアミンと任意の順序で縮合させ、て１式（１）の反応
性染料とし、この際、Ｆａ、Ｒ，Ｒ，Ｔ。

Ａ　、　Ｖ　＋　Ｚ　＋　ｍ　＋　ｎ　＋　ｑ及びγは
それぞれ前述の意味を有し、ｘ′はそれぞれ脱離可能な
置換基としてのＸの意味を有し、染料前駆体を用いる場
合にはこれらを所望の最終染料に変換させることにより
製造することができる。

必要な場合には１本発明による方法では更なる変換反応
が続けて行われる。前駆体から最終染料を製造する場合
には、アゾ染料へ導くカップリングがとりわけ問題にな
る。

先に個々に述べた方法工程は様々な順序で行うことがで
きるので、いろいろな変法が可能である。一般には、反
応は段階的に次々と行われ、この際個々の反応成分間の
基本反応の順序は個々の条件によって変えるのが有利で
ある。ある条件下ではハロゲンピリミジン残基の加水分
解がおこるので、アセチル基のａ＃するためには、アセ
チルアミノ基を含む中間生成物はハロゲンピリミジンと
の縮合を行う前に、けん化されなければならない、この
反応は先ず、式（２ｂ）又は（３ｂ）のアミンの１式（
１１）のピリミジンの、及び式（１０）もしくは前駆体
の有機染料の第２の縮合生成物、アミンとのピリミジン
の又は有機染料との又は前駆体とのＷＩＪ２の縮合生成
物の製造中に行うのが有利であり、場合場合により変え
られ、また特に用いられるアミノ化合物の溶解性及びア
シル化されるべきアミノ基の塩基度次第で変えられる。

更なる変換反応としては残基Ｘ′上への追加の反応が考
えられる。必要な場合には脱離可能な残基Ｘ′を式（１
１）のピリミジンと式（１０）の染料又は染料前駆体と
の縮合の後に他の脱離可能な基と交換してもよい、従っ
て１例えば、ハロゲン化剤の作用によりハロゲン原子を
他のものと交換してもよい、三級塩基、例えば、トリメ
チルアミン、ピリジン又は１，４−ジアザビシクロ−［
２、２、２］−オクタンの作用により相当するアンモニ
ウム化合物に、またヒドラジン、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルヒドラジンを用いる四級化により相当するヒドラジ
ニウム化合物が得られる。亜硫酸塩、例えば、亜硫酸ナ
トリウム、及びスルフィン酸塩を用いてハロゲンを、ス
ルホ基又はスルホニル基１例えば、３′−カルボキシフ
ェニルスルホニル基等と交換することができる。シアン
化物、例えば、シアン化カリウム、及びチオシアン酸塩
１例えば、ロダン化カリウムとの反応により、塩素をニ
トリル−又はチオシアン酸１Ｍ基と置き換えることが可
能であり、これも又反応性である。更にハロゲン原子又
は他の反応性基をアジ化ナトリウム又は反応性メチレン
基を含む化合物１例えば、シアノ酢酸エステル、マロン
エステル及びアセチルアセトンの作用により相当する残
基と交換することができる。脱離可能な置換基Ｘ′の他
の脱離可能な置換基での置き換えは多くの場合式（１１
）のピリミジンと式（ｉｏ）の染料又は染料前駆体との
縮合により前にも行うことができる。

更に合成に続けて脱離を行うこともできる０例えば、ス
ルファトエチルスルホニル残基を含む式（１）の反応性
染料を、ハロゲン化水素脱離剤。

例えば、水酸化ナトリウムで処理してもよく、この際ス
ルファトエチルスルホニル残基はビニルスルホニル残基
へ変換する。

本発明方法の１つの変法実施態様においては、先ず第一
に、反応性残基の予備工程を含む染料を製造し、次にこ
の予備工程を最終工程へ１例えばエステル化又は付加反
応により変換することからなる０例えばＺがＨＯ−ＣＨ
２ＣＨ２−残基である染料を製造し、この中間生成物を
、アシル化の前又は後に硫酸と反応させて、水酸基をス
ルファト基に変換させてもよく；又はＺがビニル基Ｈ２
Ｃ＝ＣＨ−である類似染料を使用し、この中間生成物に
チオ硫酸を加えて、残基ＨＯ，５Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−を
生成スル、式（１）の染料又は適切な前駆体にあるヒド
ロキシ基の硫酸化は、例えば、０℃から適度に高められ
た温度での濃硫酸との反応により行う、硫酸化はまた極
性有機溶媒１例えば、Ｎ−メチルピロリドン中、１０〜
８０℃でのヒドロキシ化合物と、ヒドロキシ基当り２当
量のクロロスルホン酸との反応により行うことができる
。好ましくは硫酸化は問題の化合物を硫酸−水和物中に
５ないし１５°Ｃの温度で導入することにより行う、ス
ルファト基、例えば、チオスルファト基の代りに、式（
１）の化合物又は中間生成物へ、他の、アルカリ性条件
で脱離可能な残基Ｙの導入はそれ自身公知の方法で行う
０反応性残基の中間段階を経る製造工程は多くの場合一
様にかつ完全に進行する。

染料前駆体から出発する変法は、式中、Ｆａが２個又は
２個の成分より多いものから構成された染料の残基であ
る式（１）の反応性染料の製造に適切である０例えば、
そのような、２個又は２個の成分より多いものから構成
されている染料は：モノアゾー、ジアゾ−、トリスアゾ
−１金属錯体アゾー、ホルマザン−及びアゾメチン染料
である。一般に、すべての染料のクラスの式（１）の反
応性染料はそれ自身公知の方法で製造するか又は式（１
）の繊維反応性残基を含む染料のための前駆体又は中間
生成物から出発するか又はこれらの繊維反応性残基を、
この目的のために適切な。

染料性能を有する中間体へ導入することにより同様に公
知の方法で製造することができる。

染料前駆体から出発する場合には、基 −Ｎ　（Ｒ）Ｈを含む式（ｌＯ）の染料の成分、と式（
１１）のピリミジンを縮合させ、それ以前又はそれ以後
に式（２ｂ）又は（３ｂ）のアミンと縮合させ、ついで
式（ｌＯ）の染ネ４の他の成分と反応させることにより
式（１）の反応性染料が得られる。好ましいアゾ染料の
製造の際には、ジアゾ成分及びカップリング成分は共に
少くとも１個のアミ７基−Ｎ　（Ｒ）Ｈを有していなけ
ればならず、更にジアゾ成分は１個のアミノ基−ＮＨ２
を含有していなければならない、この場合、ジアゾ成分
としてはとりわけ１．３−フェニレンジアミン−４−ス
ルホン酸、ｌ、４−フェニレンジアミン−２−スルホン
酸、１．４−フェニレンジアミン−２，５−ジスルホン
酸又は１．３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホ
ン酸が使用される。必要な場合には、アセチルアミノ−
又はニトリ基が、２，４．６−）リハロゲンーピリミジ
ンとの縮合の前に、けん化又は還元によりＨ２Ｎ−基に
変換されている、相当するアセチルアミノ−又はニトロ
化合物を用いる。

製造された反応性染料中に、金属錯体形成能を有する基
、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ又はスルホ
が存在するならば、この反応性染料は続いて金属化する
こともできる０例えば、アゾ架橋に対してオルト−オル
ト′−位に錯体形成基、例えば、ヒドロキシ−又はカル
ボキシ基を含有する、本発明により得られたアゾ化合物
を、式（１０）の２．４．６−）リハロゲンビリミジン
との縮合の前に又は必要ならばまたその後に、重金属供
与剤で処理して金属錯体アゾ染料を得る。特に重要なの
は、式（１）の反応性染料の銅錯体である。前述の他に
、金属化の方法としてはまた脱アルキル金属化があり、
銅錯体の製造のためには、酸化による銅化が挙げられる
。

最も重要な変法は実施例に示される。

式（１０）の化合物は公知であるか又はそれ自身公知の
方法で製造することができる。有用な式（１０）の化合
物の選択は、本発明による反応性染料の好ましいサブグ
ループについての検討の際に見出すことができる。

同様に、式（１１）のピリミジン化合物は、例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ１４１７７６又はＤＥ−Ａ−２，３１０，３３４
から公知である。

適切な式（１１）のピリミジン化合物の例としては次の
ようなものがある： ２．４，５．６−チトラクロロピリミジン、２．４，５
．６−チトラフルオロピ１ノミジン。

２．４，５．６−チトラブロモピリミジン、２゜４．６
−）ジクロロ−５−メチルスルフィニルピリミジン、２
，４．６−）リフルオロ−５−メチルスルフィニルピリ
ミジン、２，４．６−）リブコモ−５−メチルスルフィ
ニルピリミジン、２゜４．６−ドリクロロー５−エチル
スルフィニルピリミジン、２，４．６−ドリクロロー５
−ｎ−プロピルスルフィニルピリミジン、２，４．６−
ドリクロロー５−ｎ−ブチルスルフィニルピリミジン、
２，４．６−ドリクロロー５−イソプロピルスルフィニ
ルピリミジン、２，４．６−トリクロロー５−　　ｔｅ
ｒｔ、−ブチルスルフィニルピリミジン、２，４．６−
）サクロロー５−メチルスルフォニルピリミジン、２，
４．６−ドリブロモー５−メチルスルホニルピリミジン
、２，４．ロートリフルオロ−５−メチルスルホニルピ
リミジン、２，４．６−ドリクロロー５−エチルスルホ
ニルピリミジン、２，４．６−）リクロロー５−イソプ
ロピルスルホニルピリミジン、２，４．６−ドリクロロ
ー５−ｎ−ブチルスルホニルピリミジン、２，４．６−
ドリクロロー５−クロロメチルスルホニルピリミジン、
２，４．６−ドリクロロー５−β−クロロエチルスルホ
ニルピリミジン、２，４．６−）サクロロー５−トリフ
ルオロメチルスルホニルピリミジン、２，４．６−ドリ
クロロー５−過フルオロブチルスルホニルピリミジン、
２，４．６−ドリクロロー５−エトキシメチルスルホニ
ルピリミジン、２，４．６−１リフルオロ−５−エトキ
シエチルスルホニルピリミジン、２，４．６−ドリブロ
モー５−インプロポキシメチルスルホニルピリミジン、
２，４．６−ドリクロロー５−ベンジルスルホニルピリ
ミジン、２．４．６−）ジブロモ−５−ベンジルスルホ
ニルピリミジン、２，４．６−）リフルオロ−５−ベン
ジルスルホニルピリミジン、２，４．６−ドリクロロー
５−フェネチルスルホニルピリミジン、２．４−ジクロ
ロ−６−ブロモ−５−メチルスルホニルピリミジン、２
．４−ジクロロ−６−フルオロ−５−メチルスルホニル
ピリミジン、２．４−ジクロロ−６−フルオロ−５−メ
チルスルホニルピリミジン、２−クロロ−４，６−ジフ
ルオロ−５−メチルスルホニルピリミジン、２−クロロ
−４，６−ジプロモー５−メチルスルホニルピリミジン
、２−ブロモ−４，６−ジフルオロ−５−メチルスルホ
ニルピリミジン、２−クロロ−４，６−ジフルオロ−５
−エチルスルホニルピリミジン、２，４．６−ドリクロ
ロー５−カルボキシピリミジン、２，４．６−トリプル
オロー５−カルボキシピリミジン、２，４．６−ドリク
ロロー５−シアノピリミジン、２，４．６−）クロロロ
ー５−ホルミルピリミジン。

式（２ｂ）の化合物は、例えば、Ｅ　Ｐ−Ａ２１４０９
３から公知であるか又はそれと同様にして製造すること
ができる。適切な式（２ｂ）の化合物の例は次にような
ものである： ３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロロエチル
スルホニル）−エチルアミド、４−クロロ−３−７ミノ
安息香Ｍ−Ｎ’−β−（β′−クロロエチルスルホニル
）−エチルアミ４−メチル−３−アミノ安息１１１ｔ−
Ｎ’−β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル
アミド、 ４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′
−クロロエチルスルホニル）−エチルアミ　ド、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−［β′−（βパ−クロ
ロエチルスルホニル）−エチルオキシ］−エチルアミド
、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピルアミド。

３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［β−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−エチル］−アミ　ド、 ３−アミ７安息香酸−Ｎ′−ビス−［γ−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピル］−アミド、 ３−Ｎ−エチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−ク
ロロエチルスルホニル）−エチルアミ３−Ｎ−イソプロ
ピルアミノ安息香酸−Ｎ’−γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロロエチル
スルホニル）−エチルアミド、４−７ミノ安息香酸−Ｎ
′−β−［β′−（β″−クロロエチルスルホニル）−
エチルオキシ］　−エチルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−γ−（β′−クロロエチル
スルホニル）−プロピルアミド。

４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［β−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−エチル〕−アミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス−［γ−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピル］−アミド、 ４−Ｎ−エチルアミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−ク
ロロエチルスルホニル）−エチルアミド、 ４−Ｎ−イソプロピル７ミノ安息香酸−Ｎ’−γ−（β
′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−β−（ビニルスルホニル）
−エチルアミド、 ４−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス［β−（ビニルスルホ
ニル）−エチル］−アミド、 ４−アミノ安息香酸−Ｎ′−β−（β′−クロロエチル
スルホニル）−ブチルアミド、４−クロロ−３−アミノ
安息香酸−Ｎ′−ビス−［β−（β′−クロロエチルス
ルホニル）−エチルコアミド。

４−メチル−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス［β−（
β′−クロロエチルスルホニル）−エチルコアミド、 ４−メトキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ′−ビス［γ−
（β′−クロロエチルスルホニル）プロピル］−アミド
、 ３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−６−（β′−クロロエチル
スルホニル）−ブチルアミド、３−アミノ安息香酸−Ｎ
′−β−［β′−（β″−クロロエチルスルホニル）−
エチルオキシ］−エチルアミド、 ４−ヒドロキシ−３−アミノ安息香酸−Ｎ’−β−（β
′−クロロエチルスルホニル）−エチルアミド。

４−ヒドロキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ’−ビス−【
β−（β′−りａロエチルスルホニル）エチル］−アミ
ド、 ４−メトキシ−３−７ミノ安息香酸−Ｎ′−ビス［β−
（β′−クロロエチルスルホニル）エチル］−アミド。

式（３ｂ）の化合物は１例えば、ＥＰ−Ａ１４４７６６
から公知であるか又はそれと同様に製造することができ
る。

本発明による式（１）の反応性染料は、種々の材料、例
えば、絹、皮、羊毛、ポリアミド繊維及び特にあらゆる
種類のセルロース含有繊維材料の染色及び捺染に適して
いる。このような繊維材料は例えば天然のセルロース繊
維、例えば、木綿、亜麻及び大麻、並びにセルロースパ
ルプ及び再生セルロースがある０本発明による反応性染
料はまた混合繊物に含まれるヒドロキシ基含有＃Ｊｌ！
雄。

例えば、木綿とポリエステル繊維又はポリアミド繊維の
混合物の染色又は捺染にも適している。

式（１）の染料は種々の方法で特に水性染料溶液及び染
料捺染ペーストの形で、ｔｖｍ材料に応用し、）１３　
％ｔに定着させることができる。これらは抜きとり法（
Ａｕｓｚｉｅｈｕｅｒｆａｈｒｅｎ；　ｅｘｈａｕｓｔ
ｉｏｎｍｅｔｈｏｄ）だけではなくパジング染色法にも
適しており、上記パジング法によれば、＃ａｍに水性の
、必要ならば塩含有染料溶液を含浸させ、ついで染料を
、アルカリ処理後又はアルカリの存在下で、必要ならば
加熱して定着させる。特に適切なのはいわゆる冷パッシ
ング−バッチ法で、この方法によれば染料はアルカリと
共にマングル上に塗布されその後数時間室温で貯蔵する
ことにより定着される。定着後染色又は捺染は冷水及び
温水で、必要な場合には分散作用及び非定着部分の拡ｎ
＋を増進する薬剤を添加して完全に洗い落される。

本発明による反応性染料は高い反応性、良好な定力性及
び良好な合成性において際立って優れている。従ってそ
れらは低い染色温度での抜きとり法のために用いること
ができかつパッド−スチーム−法では短時間しか要しな
い、定性程度は高く、非定着部分は容易に洗い落すこと
ができ抜きとりの程度と定着の程度の差が際立って小さ
く、すなわち洗浄損失率がきわめて小さい０本発明によ
る反応性染料は特に、捺染、とりわけ木綿への捺染ばか
りでなくまた窒素含有ｔｊ！ｌ！ａ、例えば、羊毛又は
絹又は羊毛もしくは絹を含む混合繊物の捺染に適してい
る。

本発明による式（１）の染料を用いるセルロース繊維材
への染色及び捺染は酸だけではなくまたアルカリ範囲内
においても高い染色強度及び高い繊維−染料−結合安定
性を有し、更に良好な光堅牢性及び極めて良好な湿度堅
牢性、例えば、洗詐−１水−１海水−、クロス染色−及
び汗堅牢性、並びに良好なひだつけ堅牢性、熱ブレス堅
牢性及び摩擦堅牢性を有する。

次の実施例は本発明を説明するのに役立つ、特に断らな
い限り、温度は摂氏度で与えられ、部は重量部でありパ
ーセントは重量パーセントで表わされる。リットルに対
するキルグラムの関係のように重量部は容量部と関連づ
けられる。

支土遣」ユ水５００部中の１式： のアミノアゾ染料２５．３部の中性溶液に、室温で十分
に撹拌しなからアセトン４０部に溶解した２、４．６−
ドリクロロー５−メチルスルホニルピリミジン１０，５
部を添加し、その全体を約１６〜２０時間その温度で撹
拌した。この反応溶液を次にＩＮ水酸化ナトリウム溶液
でｐＨ７に調整しついでろ過積製した。続いて式： の染料を塩析しついでろ過した。このようにして得られ
た染料ペーストを水５００部に溶解しついで水６０部中
の１−アミノ−３［β−（β′−クロロエチルスルホニ
ル）エチルアミンカルボニル］ベンゼンの塩酸塩１３．
１部の溶液と徐々に混合させ、この際溶液のｐ）ｌ値を
ＩＮ水酸化ナトリウム溶液で約７．０に保持した。

得られた１式： の染料の溶液を次にＩＮ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ１
１に調整し次に約４０分室温に保ち、この際この染料を
ビニル形に変換した。ｐＨ値を塩融で再び７に調整し、
式： の染料を塩化カリウムを用いて単離し真空乾燥した。

ビニルスルホン染料の常用の染色方法に従って、得られ
た染料を木綿に応用したところ、青味がかった赤色に染
色され良好な多方面に亘る堅牢性を示した；入ｍａｘ＝
５３０ｎｍ。

実Ｗユ」２旦」一式（１２）の染料の代りに第１表に挙
げた染料を用いた他は、実施例１において述べたように
して類似の染料を得、表に記した色調に木綿を染色した
。

第１表： 第１表−（続き） 第１表：（続き） 支１１目二式： の染料１６．４部を水３００部に溶解し、Ｏ−５°Ｃま
で冷却した。この温度でよく撹拌しながらこれにアセト
７５０部中に２．４．６−１リフルオロ−５−メチルス
ルホニルピリミジン６．４部を溶解した溶液を添加し、
このｖＡＩＮ水酸化ナトリウム溶液を適加してＰＨ値を
約７．０に保った０反応終了後、反応溶液を１−アミノ
−３−［β−（β′−クロロエチルスルホニル）−二チ
ルアミノカルボニル］−ベンゼンの塩酸塩９．８部の溶
液と混合し、この際、溶液のｐＨ値をＩＮ水酸化ナトリ
ウム溶液で約７．０に保った。

得られた染料の水溶液を続いて室温及びｐ）Ｉｌｌで約
４０分ビニル化した０次にｐＨ値を７．０に再び調整し
式： の染料を塩化カリウムを用いて塩析し、ろ過しついで真
空乾燥した。得られた染料を、ビニルスルホン染料に通
常用いられる方法で木綿に応用したところ、金色がかっ
た装色に染色し、良好な多方面に亘る堅牢性を示した。

入ｍａｔ　＝４２２　ｎ　ｍ　。

丈１１１上」ニ一 式（１３）の染料の代りに式： の染ネ４１６．６部を用いた他は実施例１８において述
べたようにして式： の染料を得た。この染料は木綿を橙色番こ染色し、良好
な堅牢性を有していた。λｗａｍ　＝４８８ｎｍ。

実ｊ１例じＬ立」−水６００部中の式：のジアゾ染料２
８．１部の中性溶液に、室温でよく撹拌しながらアセト
ン４０部中幕こ２，４．６−ドリクロロー５−シアノピ
リミジン８．４部を溶解した溶液を添加し、ついでその
全量を約１６−２０時間この温度で撹拌した０次番ここ
の溶液のｐＨ値をＩＮ水酸化ナトリウム溶液で７．０４
こ調整しついでろ過積製を続けて行った０次に染料溶液
に、水５０部中に１−アミノ−３−［β−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）エチルアミノカルボニル］ベンゼ
ンの塩酸塩１３．１部を溶解した溶液を通船し、ここで
反応混合物のｐＨ値をＩＮＮ水通過ナトリウム溶液約７
．０に保った。

得られた染料の水溶液を室温及びｐＨ１１で約４０分間
ビニル化した０次にｐＨ値を塩酸で７．０に再び調整し
、式： の染料を塩化カリウムを添加することにより析出させ、
ろ°過しついで真空乾燥した。このようにして得られた
染料は木綿を濃紺色に染色し、良好な多方面に亘る堅牢
性を示した。λｆｆ１ａ！　＝５９６ｎｍ。

支１１０二式： のアミノアゾ染料１３．６部を水１５０−に中性条件で
溶解し、ついでｐＨ６〜６．５及び０〜５℃の温度で、
アセトン２５−中に２．４．６−１リクロロ−５−ホル
ミルピリミジン６ｇを溶解した溶液を用いてアシル化し
た；ここでｐＨは２Ｎ−水酸化ナトリウム溶液を適加し
て６〜６．５に保った。続いてこの染料溶液をろ過積製
し水１５０−に１−アミノ−３［β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）エチルアミノカルボニル］ベンゼンの
塩酸塩８．６部を溶解した溶液と、ｐＨ５、０〜５．５
及び２５°Ｃの温度で反応させた。続いて２Ｎ−水酸化
ナトリウム溶液を用いてＰ）＋１０に調整しついで２０
分間ビニル化した。塩化カリウムを用いて染料を塩析し
、ろ過しついで３０″Ｃで真空乾燥した。得られた式： の染料は木綿を金色がかった黄色に染色した（入ｍａｘ
＝４２４ｎｍ、） −２２−３７：実施例２において加えられたアミノアゾ
染料の代りに第２表に挙げた染料を用いた他は、実施例
２１に述べたと同様に行い。

類似の染料を得た。この染料は木綿を表に記載した色調
に染色した。

第２表： 第２表：（統！り 第２表：（続き） 実ＪＪＬ旦」ニー１−アミノ−３［β−（β′−クロロ
エチルスルホニル）−二チルアミノカルボニル〕−ベン
ゼンの代りに同量の１−アミノ−４［β−（β′−クロ
ロエチルスルホニル）−エチルアミノカルボニル］−ベ
ンゼンを用いた他は実施例２１と同様にして、式： の染料を得た。この染料は木綿を同様に金色がかった黄
色に染色した（入ｍａｘ＝４２０ｎｍ）。

先すュ 実施例１により得られた染料２部を水４００部に溶解し
た；これに１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを含
む溶液１５００部を添加した。これに４０℃で木綿織物
１００部を導入した。４５分慎重リットル当り１６ｇの
水酸化ナトリウム及び２０ｇの焼結ソーダを含む溶液１
００部を添加した。染色浴の温度を更に４５分間４０°
Ｃに保った。その後、染色された織物をすすぎ、４分の
１時間非イオン性洗剤を用いて煮沸しながら石けん洗節
し、再びすすぎついで乾燥した。

東立詰」 実施例５により得られた反応性染料２部を水４００部に
溶解した；これに、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリ
ウムを含む溶液１５００部を添加した。この染色浴に３
５°Ｃで木綿織物１００部を導入した。２０分後、１リ
ットル当り１６ｇの水酸化ナトリウム及び２０ｇの焼結
ソーダを含む溶液１００部を添加した。染色浴の温度を
更に１５分間３５℃に保った。その後２０分以内に６０
℃まで温度を上げた。温度を更に３５分間６０°Ｃに保
った。その後すすぎ、４分の１時間非イオン性洗剤を用
いて煮沸しながら石けん洗浄し、再びすすぎついで乾燥
した。

東五誌」 実施例６により得られた反応性染料８部を水４００部に
溶解した；これに、１リットル当りｌｏｎｇの硫酸ナト
リウムを含む溶液１４００部を添加した。この染色浴に
、２５°Ｃで木綿織物１００部を導入した。１０分後、
１リットル当り１５０ｇのトリソジュームホスフェート
を含む溶液２００部を添加した。その後染色浴の温度を
１０分以内に６０℃まで上昇させた。温度を更に９０分
６０℃に保った。その後すすぎ、４分の１時間非イオン
性洗剤を用いて煮沸しながら石けん洗浄し、再びすすぎ
ついで乾燥した。

炎亘羞ｊ 実施例７により得られた反応性染料４部を水５０部に溶
解した。これに、１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウ
ム及び２０ｇの焼結ソーダを含む溶液５０部を添加した
。その重さを７０％だけ増加するように、得られた溶液
を用いて木綿織物ヲパッジング処理し、次にカールに巻
き上げた。この木綿織物をそこで３時間室温に放置した
。その後染色された織物をすすぎ、４分の１時間非イオ
ン性洗剤を用いて煮沸しながら石けん洗浄し、再びすす
ぎついで乾燥した。

炎色法Ｎ 実施例９により得られた反応性染料６部を水５０部に溶
解した。これに、１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリ
ウム及び０．０４リツトルの水ガラス（３８°Ｂｅ’）
を含む溶液５０部を添加した。その重さが７０％だけ増
えるように、得られた溶液を用いて木綿織物にパッシン
グ処理を施し、次にカールに巻き上げた。この木綿織物
をここで１０時間室温で放置した。その後染色された織
物をすすぎ、４分の１時間非イオン性洗剤を用いて煮沸
しながら石けん洗浄し、再びすすぎついで乾燥した。

灸五恭ｊ 実施例１４により得られた反応性染料２部をｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部の添加下に水１
００部に溶解した。その重量が７５％増加するように、
得られた溶液を木綿織物に含浸させ１次に乾燥させた０
次にこの織物に、１リットル当り４ｇの水酸化ナトリウ
ム及び塩化ナトリウム３００ｇを含む２０℃に温められ
た溶液を含浸させ、７５％の重量増加になるように絞り
、３０秒間１００ないし１０２℃で上記処理して染色し
、すすぎ、４分の１時間非イオン性洗剤の０．３％の煮
沸溶液中で洗浄し、すすぎついで乾燥した。

厳λ法ユ 実施例１２により得られた反応性染料３部を高速撹拌下
に、５％のアルギン酸ナトリウム濃厚液５０部、水２７
．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナ
トリウム１部並びに炭酸水素ナトリウム１．２部を含む
貯蔵濃厚液１００部に分散化した。このようにして得ら
れた捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染し、乾燥しつ
いで得られた捺染された材料を２分間１０２℃で飽和蒸
気中で蒸気処理した。この捺染された織物を次にすすぎ
、必要ならば煮沸しながら石けん洗浄し、再びすすぎ、
ついで乾燥した。

作朶並」 実施例７により得られた反応性染料５部を高速撹拌下に
、５％のアルギン酸ナトリウム濃厚液５０部、水３６．
５部、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部並びに炭酸水素ナトリウム２．５部を含む貯
蔵濃厚液１００部に分散した。このようにして得られた
捺染ペーストはその安定性が技術的要求に適うものであ
り、これを木綿織物に捺染し、乾燥しついで得られた捺
染された材料を８分間１０２℃で飽和蒸気中でノベ気処
理した０次にこの捺染された織物をすすぎ、必要ならば
、煮沸しながら石けん洗節しついで再びすすぎ、続いて
乾燥した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１）、 式中、Ｆａはモノアゾ−もしくはポリアゾ−、金属錯体
   アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン−、ホルマ
   ザン−、アゾメチン−、ジオキサジン−、フェナジン−
   、スチルベン−、トリフェニルメタン−、キサンテン−
   、チオキサントン−、ニトロアリール−、ナフトキノン
   −、ピレンキノン−又はペリレンテトラカルボイミド−
   系有機染料の残基であり、Ｔは陰性の置換基を表し、一
   方のＸは脱離可能な置換基であり他方のＸは式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼（３） の基であり、 Ａはアリーレンを意味し、 Ｖは水素、場合により置換されたＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   キル残基又は式−（ＣＨ＿２）ｑ−ＳＯ＿２−Ｚの残基
   であり、 Ｚは残基−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
   Ｙを表し、Ｙはアルカリ条件下で脱離可能な無機又は有
   機残基であり、 ｑ、ｍ及びｎは互いに独立して２〜６の整数を意味し、
   Ｒ及びＲ′は互いに独立して水素又は場合により置換さ
   れたＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを表し、 γは１又は２である、 で示されることを特徴とする反応性染料。 ２、γが１である請求項１記載の反応性染 料。 ３、Ｔがシアノ、メチルスルホニルもしくはエチルスル
   ホニル又はホルミルである請求項１又は２記載の反応性
   染料。 ４、Ｔがメチルスルホニルである請求項１ないし３のい
   ずれか１に記載の反応性染料。 ５、Ｔがホルミルである請求項１ないし３のいずれか１
   に記載の反応性染料。 ６、脱離可能な置換基Ｘが塩素又はフッ素である請求項
   １ないし５のいずれか１に記載の反応性染料。 ７、Ｒ及びＲ′が互いに独立して水素、又は非置換又は
   ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、
   スルファト、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニルも
   しくはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシで置換されたＣ＿１
   −Ｃ＿４−アルキル残基を意味する請求項１ないし６の
   いずれか１に記載の反応性染料。 ８、ＲびＲ′が互いに独立して水素、メチル又はエチル
   である請求項７記載の反応性染料。 ９、Ｆａが非置換又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル；Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルコキシ；Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルカノイ
   ルアミノ；ベンゾイルアミノ；アミノ；非置換もしくは
   アルキル部分において−ＯＨ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−Ｏ
   ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＮもしくはハロゲンで置換されたＮ−
   モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルアミ
   ノ；フェニルアミノ；モノ−又はジスルホベンジルアミ
   ノ；Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル；Ｃ＿１−
   Ｃ＿４−アルキルスルホニル；トリフルオロメチル；ニ
   トロ；シアノ；ハロゲン；カルバモイル；Ｎ−モノ−又
   はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルカルバモイル
   ；スルファモイル；Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルキルスルファモイル；Ｎ−モノ−又はＮ
   ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイル
   ；Ｎ−フェニルスルファモイル；ヒドロキシ；カルボキ
   シ；スルホ；スルホメチル及び／又はウレイドで置換さ
   れている請求項１ないし８のいずれか１に記載の反応性
   染料。 １０、Ｆａがモノアゾ−もしくはポリアゾ−、金属錯体
   アゾ−、アントラキノン−、フタロシアニン−、ホルマ
   ザン−又はジオキサン系有機染料の残基を表し、それが
   １個又はそれ以上の、第８項に挙げた残基で置換されて
   いる請求項１ないし９のいずれか１に記載の反応性染料
   。 １１、Ｆａがモノアゾ−又はジスアゾ染料を表し、それ
   が、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルア
   ミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、クロロ、ブロモ、ウ
   レイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル及びス
   ルホから選ばれた１個又はそれ以上の残基で置換されて
   いる請求項１ないし１０のいずれか１に記載の反応性染
   料。 １２、一方のＸが脱離可能な置換基であり、他方のＸが
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）、 式中、に及びＶ′が互いに独立して水素又はＣ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキルを意味し、Ｒ＿１が水素、スルホ、ウレ
   イド、クロロ、メチル、エチ ル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ又は カルボキシであり、Ｚ′が基−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２−Ｙ′を表し、Ｙ′が−ＯＳＯ＿３Ｈ
   、−ＳＳＯ＿３Ｈ、−ＯＣＯＣＨ＿３、−ＯＰＯ＿３Ｈ
   ＿２、−Ｃｌ又は−ＯＣＯ−Ｃ＿６Ｈ＿５を表す、 の、請求項１ないし１１のいずれか１に記載の反応性染
   料。 １３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） 式中、Ｆａは請求項１において定義した意味を有し、Ｔ
   ′はメチルスルホニル、ホルミル又はシアノを表し、Ｘ
   ＿１はクロロ又はフルオロを意味し、Ｒ＾０及びＶ″は
   互いに独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ′＿
   １、は水素、スルホ、ウレイド又はカルボキシを意味し
   、Ｚ″は基−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
   ＯＳＯ＿３Ｈ、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｃｌ又は−ＣＨ
   ＿２−ＣＨ＿２−ＯＣＯＣＨ＿３を表す、の、請求項１
   ないし１２のいずれか１に記載の反応性染料。 １４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） 式中、Ｆａ、Ｒ＾０、Ｘ＿１、Ｔ′及びＺ″は請求項１
   ３において定義した意味を有する、 の、請求項１ないし１２のいずれか１に記載の反応性染
   料。 １５、式中、Ｆａが、１個又はそれ以上のスルホ基を有
   し、かつ場合により請求項９において定義した残基の１
   個又はそれ以上の残基で置換された、モノアゾ−もしく
   はポリアゾ−、金属錯体アゾ−、アントラキノン−、フ
   タロシアニン−、ホルマザン−又はジオキサジン系有機
   染料の残基を表し、Ｒが水素、又は非置換又はハロゲン
   、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ、スルファ
   ト、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニルもしくはＣ
   ＿１−Ｃ＿４−アルコキシで置換されたＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルキル残基を表し、Ｔがシアノ、ニトロ、クロロ、
   ホルミル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルを表
   し、一方のＸがクロロ又はフルオロを、他方のＸが請求
   項１２に挙げた式（２ａ）の基を意味し、γが１である
   請求項１の式（１）の反応性染料。 １６、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼（５）、 式中、Ｒ、Ｔ及びＸは請求項１において定義した意味を
   有し、Ｄ及びＤ＿１は互いに独立してベンゼン系又はナ
   フタレン系のジアゾ成分であり、Ｍはベンゼン系又はナ
   フタレン系の中心成分であり、にはベンゼン系もしくは
   ナフタレン系又は複素環系のカップリング成分を表し、
   Ｋ＿１はアミノナフトールスルホン酸−系のカップリン
   グ成分の残基であり、ｐは０又は１を意味する、 の、請求項１記載の反応性染料。 １７、請求項１６において定義した式（４）又は（５）
   のモノアゾ又はジアゾ染料の金属錯体からなる請求項１
   記載の反応性染料。 １８、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（６）、 式中、Ｒ、Ｔ及びＸは請求項１において定義した意味を
   有する、 の、請求項１記載の反応性染料。 １９、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（７） 式中、Ｒ、Ｔ及びＸは請求項１において定義した意味を
   有する、 の、請求項１記載の反応性染料。 ２０、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（８） 式中、ＰｃはＣｕ−又はＮｉ−フタロシアニンの残基で
   あり、Ｒ＿４、Ｒ＿７及びＲ＿８は互いに独立して水素
   又はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味し、ａ及びｂは１
   ないし３の整数又は分数であり、この際ａとｂは合計し
   て３．０になり、Ｒ、Ｔ及びＸはそれぞれ請求項１にお
   いて定義した意味を有する の、請求項１記載の反応性染料。 ２１、Ｆａが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（９）、 式中、Ｒは請求項１において定義した意味を有する、 のジオキサンジン染料の残基である請求項１記載の式（
   １）の反応性染料。 ２２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） の有機染料又は染料前駆体を、少なくとも１当量の、式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） のピリミジン及び少なくとも１当量の、式：▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ） 又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） のアミンと任意の順序で縮合させて式（１）の反応性染
   料とし、この際、Ｆａ、Ｒ、Ｒ′、Ｔ、Ａ、Ｖ、Ｚ、ｍ
   、ｎ、ｑびγはそれぞれ前述の意味を有し、Ｘ′はそれ
   ぞれ陰イオンとして脱離可能な置換基としてのＸの意味
   を有し、染料前駆体を用いる場合にはこれを所望の最終
   染料に変換させることを特徴とする式（１）の反応性染
   料の製造方法。 ２３、セルロース含有繊維材料の染色及び捺染のための
   、請求項１記載の反応性染料の使用。 ２４、木綿の染色及び捺染のための、請求項２３記載の
   使用。 ２５、Ｆａが式： ［Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ−）＿ｐＫ］−（４′）又
   は ［Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ＿１−Ｎ＝Ｎ−Ｄ＿１］−（５′）、
   式中、Ｄ、Ｄ＿１、Ｍ、Ｋ、Ｋ＿１、及びｐは請求項１
   ６において定義した意味を有する、 の残基である請求項１３記載の式（１ｂ）の反応性染料
   。 ２６、Ｆａは式（４′）の残基を表し、ｐは０であり、
   Ｄは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿９は基スルホ、アミノメチル、β−スルファ
   トエチルスルホニル及びビニルスルホニルから選ばれた
   １ないし３個の同一又は異る残基を表す の残基を意味し、Ｋは１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
   タレン−３，６−もしくは−４，６−ジスルホン酸、２
   −アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸
   、又は非置換又はスルホもしくはウレイドで置換された
   アニリンの残基である請求項２５記載の反応性染料。 ２７、Ｆａが式（５′）の残基であり、Ｄがスルホ、β
   −スルファトエチルスルホニル及び／又はビニルスルホ
   ニルで置換されたアミノベンゼンの残基を表し、Ｄ＿１
   が非置換又はスルホで置換されたジアミノベンゼンの残
   基を意味し、Ｋ＿１が１−アミノ−８−ヒドロキシ−３
   ，６−又は−４，６−ジスルホン酸の残基である請求項
   ２５記載の反応性染料。 ２８、Ｆａが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ の残基であり、Ｐｃ、Ｒ＿４、Ｒ＿７、Ｒ＿８、ａ及び
   ｂは請求項２０において定義した意味を有する、請求項
   １３記載の式（１ｂ）の反応性染料。