JPH07113089B2 - 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の技術分野に関する。

反応性染料を用いての染色の実地において、染色物の品
質および染色法の効率についての要求が最近高まってい
る。その為に、堅牢性に関してだけでなく、被染色物質
への高い固着度に関しても改善された性質を示す新規の
反応性染料が要求されている。

例えば米国特許第4,740,592号明細書からおよび特公昭4
0-17113号公報および特公昭50-31566号公報から、ｓ−
トリアジン残基を含有しており、その残基の上にビニル
スルホン系の反応性基が結合しており且つ該残基の三番
目の置換基が場合によっては置換されたアミノ基または
メトキシ基である、繊維反応性染料が公知である。更に
米国特許第3,758,470号明細書からは、２−クロロ−４
−シアナミド−ｓ−トリアジン−６−イル−アミノ−残
基を含有している染料が公知である。しかしながらこの
公知の染料は若干の用途上の欠点を有している。即ち、
今日的観点から見てもはや十分には満足できない固着度
を有しており、十分でない着色濃度の染色物をもたら
す。

更に、ヨーロッパ特許出願公開第0,199,950号明細書（A
1）に、繊維反応性であるがシアナミド置換されたトリ
アジン残基を持たない染料が記載されている。これらの
染料は反応性基として、ビニルスルホン系の反応性基を
持つフェニルアミノ−またはナフチルアミノ−残基によ
っておよび更に、場合によっては置換されたピリジニウ
ム残基によって置換されているトリアジニルアミノ残基
を有している。

今、本発明にて、これらに関して改善された以下の一般
式（１）に相当する新規の水溶性染料が見出された。

式（１）中： Ｆはモノアゾ−またはジアゾ染料のまたはそれらから誘
導される重金属錯塩−アゾ染料のまたはアントラキノン
−、フタロシアン−またはジオキサジン染料の残基であ
り； R^Xは水素原子または、例えば塩素原子および臭素原子の
如きハロゲン原子、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基、例えばメトキシおよびエトキシ、
炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホまたはスルファートで置換
されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばメチル−またはエチル基であり、殊にメチル−または
エチル基、特に水素原子が有利であり、 ｎは数字の１または２、特に１であり、 Ｑは一般式（2a）または（2b）の基であり、 R^Zは水素原子または、塩素原子および臭素原子の如きハ
ロゲン原子、ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜４の
アルコキシ基、例えばメトキシおよびエトキシ、カルボ
キシ、スルファモイル、スルホまたはスルファートでま
たは、場合によってはハロゲン原子、例えば塩素原子お
よび臭素原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えば
メトキシおよびエトキシ、炭素原子数１〜４のアルキ
ル、例えばメチル、スルホおよびカルボキシより成る群
の内の置換基で置換されているフェニル残基で置換され
ていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、例えばメ
チル−またはエチル基、またはシクロヘキシル残基また
は、場合によってはハロゲン原子、例えば塩素原子およ
び臭素原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメ
トキシおよびエトキシ、炭素原子数１〜４のアルキル、
例えばメチル、スルホおよびカルボキシより成る群の内
の置換基で置換されているフェニル残基であり、 Ｗは場合によって置換されているアリーレン残基または
アルキレン−アリーレン−またはアリーレン−アルキレ
ン−またはアルキレン−アリーレン−アルキレン−また
はアリーレン−アルキレン−アリーレン残基であり、そ
の際アルキレン残基が炭素原子数１〜８、殊に２〜６、
特に２〜４のそれでありそして置換されていてもよくそ
してアリーレン残基は場合によっては置換されているフ
ェニレン−またはナフチレン残基でありそして、ただし
アルキレン残基は１または複数の、好ましくは１または
２個のヘテロ原子、例えばアミノ基または酸素原子また
は硫黄原子または式−SO₂−、−CO−、−SO₂−NH−また
は−CO−NH−によって中断されていてもよくそしてアル
キレン−／アリーレン残基の組合せの中のアルキレンの
部分およびアリーレンの部分がそれぞれ互いに分離され
ていてもよく、 Ｙはビニル基またはβ−スルファートエチル−、β−チ
オスルファートエチル−またはβ−ホスファートエチル
基またはアルカノイル残基中炭素原子数２〜５のβ−ア
ルカノイルオキシ−エチル基、例えばβ−アセチロキシ
エチル基、またはβ−ベンゾイルオキシ−エチル−、β
−（スルホベンゾイルオキシ）−エチル−またはβ−
（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）−エチル基またはβ
−ハロゲンエチル基、例えばβ−ブロモエチル−または
β−クロロエチル基、特にビニル基および中でもβ−ス
ルファートエチル基であり、 ｚは数字の１または２であり、 Ａは数字の０または１を意味し、 Ｂは数字の１または２を意味し、 ただし、（Ａ＋Ｂ）の合計が数字の２に等しくそしてそ
の際にＢが２に等しい場合には式−Ｗ−（SO₂−Ｙ）_Zで
表される基は互いに同じ意味を有するかまたは互いに異
なる意味を有することができ、 ＸはＮ原子と一緒に、炭素原子数１〜５のアルキレン基
１または２個および場合によっては１または２個のヘテ
ロ原子、例えば窒素−または酸素原子または基−NH−よ
り成る二価のヘテロ環残基、例えばピペラジン−1,4−
イレン−またはピペリジニレン残基を形成しそして alkは炭素原子数１〜４、殊に２または３個のアルキレ
ン残基、例えばエチレン−またはｎ−プロピレン残基を
意味する。

Ｆはモノ−またはジアゾ染料の残基または金属錯塩−ア
ゾ染料の残基、例えばo,o′−1:1−銅錯塩−モノ−また
は−ジアゾ染料、またはトリフェンジオキサジン−また
はアントラキノン−またはフタロシアニン染料、例えば
銅−フタロシアニン染料の残基であるのが有利である。

残基Ｆは、有機染料の場合に通例の、繊維反応性基、例
えば上記式−SO₂−Ｙの基を含めた置換基を基本骨格中
に結合含有していてもよい。かゝる置換基には例えば以
下のものがある：炭素原子数１〜４のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチ
ル、これらの内、好ましいのはエチルおよび特にメチ
ル；炭素原子数１〜４のアルコキシ基、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよびブト
キシ、これらの内、好ましいのはエトキシおよび特にメ
トキシ；炭素原子数２〜８のアシルアミノ基、例えばア
セチルアミノ−、プロピオニルアミノ−またはベンゾイ
ルアミノ基；第一−およびモノ−またはジ置換アミノ基
−例えば炭素原子数１〜４のアルキル基および／または
フェニレン基で置換されている−例えばアルキル基中炭
素原子数１〜４のモノアルキルアミノ−およびジアルキ
ルアミノ基、フェニルアミノ−またはＮ−（C₁〜C₄−ア
ルキル）−Ｎ−フェニル−アミノ基−ただし、アルキル
基はフェニル−、スルホフェニル−、ヒドロキシ−、ス
ルファート−、スルホ−およびカルボキシで更に置換さ
れていてもよくそしてフェニル基も例えば塩素原子、ス
ルホ、カルボキシ、メチルおよび／またはメトキシで置
換されていてもよい−、例えばメチルアミノ−、エチル
アミノ−、プロピルアミノ−、イソプロピルアミノ−、
ブチルアミノ−、N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）−
アミノ−、N,N−ジ−（β−スルファートエチル）−ア
ミノ−、スルホベンジルアミノ−、N,N−ジ−（スルホ
ベンジル）−アミノ−およびジエチルアミノ基並びにフ
ェニルアミノ−およびスルホフェニルアミノ基；炭素原
子数１〜４のアルキル基を持つアルコキシカルボニル
基、例えばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニ
ル；炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル基、例えば
メチルスルホニルおよびエチルスルホニル；トリフルオ
ロメチル−、ニトロ−およびシアノ基；ハロゲン原子、
例えば弗素−、塩素−および臭素原子；炭素原子数１〜
４のアルキル基でモノ−およびジ置換されていてもよい
カルバモイル基、ただしそのアルキル基は例えばヒドロ
キシ、スルファート、スルホ、カルボキシ、フェニルお
よびスルホフェニルによって置換されていてもよく、例
えばＮ−メチル−カルバモイルおよびＮ−エチル−カル
バモイル；炭素原子数１〜４のアルキル基でモノ−およ
びジ置換されていてもよいスルファモイル基および、炭
素原子数１〜４のアルキル基−ただしこのアルキル基は
ヒドロキシ、スルファート、スルホ、カルボキシ、フェ
ニルおよびスルホフェニルで置換されていてもよい−を
持つＮ−フェニル−Ｎ−アルキル−スルファモイル基、
例えばＮ−メチル−スルファモイル、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル、Ｎ−プロピル−スルファモイル、Ｎ−イソプ
ロピル−スルファモイル、Ｎ−ブチル−スルファモイ
ル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイルお
よびN,N−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモ
イル;N−フェニル−スルファモイル−、ウレイド−、ヒ
ドロキシ−、カルボキシ−、スルホメチル−およびスル
ホ基；β−スルファートエチルスルホニル−、β−チオ
スルファートエチルスルホニル−、β−ホスファートエ
チルスルホニル−、β−アセチルオキシエチルスルホニ
ル−、β−クロロエチルスルホニル−およびビニルスル
ホニル基がある。

染料残基Ｆは一つまたは複数、例えば２〜４個のスルホ
基で置換されているのが好ましく、更にスルホ、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ、炭素原子数２〜５の
アルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、アミノ、塩素原子、臭素原子、ウレイド、ヒ
ドロキシ、カルボキシおよびスルホメチルより成る群か
ら選択される置換基を有しているのが有利であり得る。

染料残基Ｆは、文献から公知でありそして式（３） 〔式中、R^XおよびＱは上述の意味を有する。〕 で表される構造に相当しない別の繊維反応性基を有して
いてもよい。かゝる公知の反応性基には例えば、炭素原
子数１〜４のアルキレン残基、例えばメチレン基を介し
てまたはメチルアミノ−またはエチルアミノ基を介して
Ｆに結合していてもよい式−SO₂−Ｙ（Ｙは上述の意味
を有する）で表される上述の基の如きビニルスルホン系
基または、離脱性原子または離脱性基によって置換され
た低分子のアルケノイルアミノ−またはアルケンスルホ
ニルアミノ残基または、カルボニルアミノ−またはスル
ホニルアミノ基を介して残基Ａに結合している、離脱性
原子または離脱性基によって置換された炭素環式、炭素
環−ヘテロ環式またはヘテロ環式残基−ただし、これら
の残基のヘテロ環式の部分は四、五または六つの環構成
員がある−または、アミノ−、メチルアミノ−またはエ
チルアミノ基を介して残基Ａに結合した、離脱性原子ま
たは離脱性基によって置換されたトリアジニル−または
ピリミジニル残基がある。かゝる残基は例えば、アミノ
−、メチルアミノ−またはエチルアミノ基を介して結合
したハロゲン置換した六員環ヘテロ環式残基、例えばハ
ロゲン化トリアジニル−またはハロゲン化ピリミジニル
残基があり、または脂肪族アシルアミノ残基、例えばハ
ロゲン化アセチルアミノ−またはハロゲン化プロピオニ
ルアミノ残基である。

式R^Xの残基の例には水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、
第三ブチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチ
ル、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、
β−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロ
ロエチル、γ−ブロモプロピル、β−ヒドロキシエチル
−、β−ヒドロキシブチル−、β−シアノエチル、スル
ホメチル、β−スルホエチル、アミドスルホニルメチル
およびβ−スルファートエチルがある。

式R^Zの残基の例には水素原子、メチル、エチル、カルボ
キシメチル、カルボメトキシメチル、カルボエトキシメ
チル、スルホメチル、スルファミドメチル、β−カルボ
キシエチル、β−スルホエチル、ｎ−プロピル、β−カ
ルボキシプロピル、β−スルファートエチル、β−エト
キシエチル、β−メトキシプロピル、γ−クロロプロピ
ル、γ−ブロモプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ
−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキ
シル、フェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェ
ニル、４−クロロフェニル、２−または３−または４−
スルホフェニル、２−メチル−フェニル、４−メトキシ
−フェニル、３−メチル−フェニルおよび４−エチル−
フェニルがある。この中でも、場合によっては置換され
たアルキル基が好ましく、メチル−およびエチル基およ
び水素原子が特に好ましい。

一般式（2a）および（2b）の基の例には、例えば２−
（β−スルファートエチルスルホニル）−フェニル−ア
ミノ、３−（β−スルファートエチルスルホニル）−フ
ェニル−アミノ、４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−フェニル−アミノ、２−カルボキシ−５−（β
−スルファートエチルスルホニル）−フェニル−アミ
ノ、２−クロロ−３−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−フェニル−アミノ、２−クロロ−４−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）−フェニル−アミノ、２
−エトキシ−４−または−５−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−フェニル−アミノ、２−エチル−４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−フェニル−ア
ミノ、２−メトキシ−５−（β−スルファートエチルス
ルホニル）−フェニル−アミノ、2,4−ジエトキシ−５
−（β−スルファートエチルスルホニル）−フェニル−
アミノ、2,4−ジメトキシ−５−（β−スルファートエ
チルスルホニル）−フェニル−アミノ、2,5−ジメトキ
シ−４−（β−スルファートエチルスルホニル）−フェ
ニル−アミノ、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−フェニル−アミノ、
２−または３−または４−（β−チオスルファートエチ
ルスルホニル）−フェニル−アミノ、２−メトキシ−５
−（β−チオスルファートエチルスルホニル）−フェニ
ル−アミノ、２−スルホ−４−（β−ホスファートエチ
ルスルホニル）−フェニル−アミノ、２−スルホ−４−
ビニルスルホニル−フェニル−アミノ、２−ヒドロキシ
−４−または−５−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−フェニル−アミノ、２−クロロ−４−または−５
−（β−クロロエチルスルホニル）−フェニル−アミ
ノ、２−ヒドロキシ−３−スルホ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−フェニル−アミノ、３−または
４−（β−アセトキシエチルスルホニル）−フェニル−
アミノ、２−メトキシ−４−〔β−（Ｎ−メチル−タウ
リル）−エチルスルホニル〕−フェニル−アミノ、５−
（β−スルファートエチルスルホニル）ナフチ−２−イ
ル−アミノ、６−または７−または８−（β−スルファ
ートエチルスルホニル）−ナフチ−２−イル−アミノ、
６−（β−スルファートエチルスルホニル）−１−スル
ホ−ナフチ−２−イル−アミノ、５−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−１−スルホ−ナフチ−２−イル
−アミノ、８−（β−スルファートエチルスルホニル）
−６−スルホ−ナフチ−２−イル−アミノ、β−〔４−
（β′−スルファートエチルスルホニル）−フェン〕−
エチルアミノ、β−〔２−スルホ−４−（β′−スルフ
ァートエチルスルホニル）−フェン〕−エチルアミノ、
β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチルアミ
ノ、β−（β′−スルファートエチルスルホニル）−エ
チルアミノ、β−（ビニルスルホニル）−エチルアミ
ノ、γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピル
アミノ、γ−（β′−スルファートエチルスルホニル）
−プロピルアミノ、γ−（β′−ブロモエチルスルホニ
ル）−プロピルアミノ、γ−（ビニルスルホニル）−プ
ロピルアミノ、１−メチル−１−（β−スルファートエ
チルスルホニル）−１−エチルアミノ、δ−（β′−ス
ルファートエチルスルホニル）−ブチルアミノ、２−メ
チル−２−（β−クロロエチルスルホニル）−１−プロ
ピルアミノ、ω−（β′−クロロエチルスルホニル）−
ペンチルアミノ、β−（β′−クロロエチルスルホニ
ル）−ｎ−ヘキシルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−〔β−
（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスル
ホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
〔β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−
アミノ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−〔β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−ｎ−ペンチ
ル−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エ
チル〕−アミノ、Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−〔β−（β′
−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−
ｎ−ノニル−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスルホニ
ル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−ｎ−ドデシル−Ｎ−〔β
−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミ
ノ、Ｎ−ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−〔β−（β′−クロロ
エチルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−ｎ−オク
タデシル−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスルホニ
ル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
〔β−（β′−ブロモエチルスルホニル）−エチル〕−
アミノ、Ｎ−スルファートメチル−Ｎ−〔β−（β′−
クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−
（β−カルボキシエチル）−Ｎ−〔γ′−（β″−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピル〕−アミノ、Ｎ−（β
−スルファートエチル）−Ｎ−〔γ′−（β″−クロロ
エチルスルホニル）−プロピル〕−アミノ、Ｎ−（β−
スルファートエチル）−Ｎ−〔δ′−（β″−クロロエ
チルスルホニル）−ブチル〕−アミノ、Ｎ−（β−エト
キシエチル）−Ｎ−〔δ′−（β″−クロロエチルスル
ホニル）−ブチル〕−アミノ、Ｎ−（γ−クロロプロピ
ル）−Ｎ−〔β′−（β″−クロロエチルスルホニル）
−エチル〕−アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−〔β−（β′
−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−
（４−クロロフェニル）−Ｎ−〔β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−（２−メチ
ルフェニル）−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスルホ
ニル）−エチル〕−アミノ、Ｎ−（４−メトキシフェニ
ル）−Ｎ−〔β−（β′−クロロエチルスルホニル）−
エチル〕−アミノ、Ｎ−（３−スルホフェニル）−Ｎ−
〔β−（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−
アミノ、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−〔β−
（β′−クロロエチルスルホニル）−エチル〕−アミ
ノ、ビス−〔β−（β′−クロロエチルスルホニル）−
エチル〕−アミノ、ビス−〔β−（β′−ブロモメチル
スルホニル）−エチル〕−アミノ、ビス−〔γ−（β′
−クロロエチルスルホニル）−プロピル〕−アミノ、ビ
ス−〔δ−（β′−クロロエチルスルホニル）−ブチ
ル〕−アミノ、ビス−（β−ビニルスルホニル）−エチ
ル〕−アミノ、Ｎ−（β−（シアノエチル）−Ｎ−
〔γ′−（β″−クロロエチルスルホニル）−プロピ
ル〕−アミノ、β−〔β′−（β″−クロロエチルスル
ホニル）−エチルアミノ〕−エチルアミノ、β−〔β′
−（β″−スルファートエチルスルホニル）−エチルア
ミノ〕−エチルアミノ、β−〔β′−（β″−クロロエ
チルスルホニル）−エトキシ〕−エチルアミノ、β−
〔β′−（β″−スルファートエチルスルホニル）−エ
トキシ〕−エチルアミノ、４−〔β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチル〕−ピペラジン−１−イル、
４−〔γ−（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピ
ル〕−ピペラジン−１−イル、４−〔β−（β′−スル
ファートエチルスルホニル）−エチル〕−ピペラジン−
１−イル、４−〔γ−（β′−スルファートエチルスル
ホニル）−プロピル〕−ピペラジン−１−イル、４−
｛Ｎ−〔β−（４′−β′−スルファートエチルスルホ
ニル−フェニル）−エチル〕−アミドカルボニル−メト
キシ｝−フェニルアミノ、４−｛Ｎ−〔３′−または−
４′−（β−スルファートエチルスルホニル）−フェニ
ル〕−アミドカルボニル−メトキシ｝−フェニルアミ
ノ、3,4−ジ−（β−スルファートエチルスルホニル）
−フェニルアミノ、2,5−ジ−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−フェニルアミノ、４−〔γ−（β′−
スルファートエチルスルホニル）−プロポキシ−フェニ
ルアミノ、2,5−ビス−〔（β−スルファートエチルス
ルホニル）−メチル〕−フェニルアミノ、３−または４
−｛Ｎ−〔γ−（β′−スルファートエチルスルホニ
ル）−プロピル−アミドカルボニル〕｝−フェニルアミ
ノ、3,5−ビス−〔Ｎ−｛γ−（β′−スルファートエ
チルスルホニル）−プロピル−アミドカルボニル〕｝−
フェニルアミノ、３−スルホ−４−｛〔Ｎ−γ−（β′
−スルファートエチルスルホニル）−プロピル−アミド
カルボニル〕−メトキシ｝−フェニルアミノ、４−
｛〔Ｎ−γ−（β′−スルファートエチルスルホニル）
−プロピル−アミドカルボニル〕−メトキシ｝−フェニ
ルアミノがある。

橋かけ構成部Ｗにおいて、アリーレン残基は、炭素原子
数１〜４のアルキル、例えばメチルおよびエチル、ハロ
ゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭素原子、
ヒドロキシ、シアノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ、
例えばメトキシおよびエトキシ、カルボキシ、スルファ
モイル、スルホ、トリフルオロメチルおよび炭素原子数
２〜５のアルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボ
ニルおよびエトキシカルボニルからなる置換基の群に属
する一つまたは複数個の、例えば１、２または３個、殊
に１または２個の置換基を含有していてもよいフェニレ
ン−およびナフチレン残基であるのが好ましい。これら
のＷの内、上記の置換基によって置換されていてもよい
フェニレン残基が特に有利であり、ただしそれら置換基
は炭素原子数１〜４のアルキル基、塩素原子、炭素原子
数１〜４のアルコキシ、カルボキシおよびスルホの内の
ものが特に好ましい。

結合構成部Ｗ中のアルキレン残基は、上記のヘテロ基、
例えば１つまたは２つのこれらヘテロ基によって中断さ
れていてもよい炭素原子数２〜６の直鎖状または枝分か
れ状アルキレン基であるのが特に有利である。これらの
内でも、炭素原子数２〜４の直鎖状アルキレン基または
一つの酸素原子または一つのアミノ−またはメチルアミ
ノ基で中断されている炭素原子数４のアルキレン基が特
に好ましい。アルキレン基の内、1,3−プロピレン残基
が特に有利である。Ｗのアルキレン基中の置換基は例え
ばスルホ−、カルボキシ−、ヒドロキシ−およびシアノ
基であってもよい。

式で表される残基Ｗがアルキレン−アリーレン−または
アルキレン−アリーレン−アルキレン残基である場合に
は、これらの基中のアルキレン残基は炭素原子数１〜３
の直鎖状アルキレン基でありそしてアリーレン残基は1,
3−または特に1,4−フェニレン残基であるのが特に有利
である。アルキレン−アリーレン残基は式−CH₂−CH₂−
フェニレン−および−CH₂−フェニレン−で表される残
基であるのが特に好ましい。

式（３）の繊維反応性基は一般式（3a）の残基または特
に一般式（3b）の残基が好ましい： ただし、式（3a）中、Ｒ′はメチル−またはエチル基ま
たは特に水素原子を意味し、Ｒ″は水素原子またはメチ
ル−またはエチル基を意味しそしてＷ、ＹおよびＺは上
記の特に有利な意味を有しそして式（3b）中、Ｒ′はメ
チル−またはエチル基または特に水素原子を意味し、
Ｒ″はメチル基または特に水素原子であり、Ｙは上記の
特に有利な意味を有しそしてW¹は炭素原子数２〜４、殊
に２または特に３のアルキレン基を意味するかまたは、
メチル、メトキシ、エトキシおよび塩素原子より成る群
の内の１または２種の置換基によって置換されていても
よいフェニレン残基であり、これらの内、1,3−または
1,4−フェニレン残基であるのが好ましく、または一般
式（ａ） −(CH₂)_W−フェニレン− （ａ） 〔式中、Ｗは１、２、３または４、特に２でありそして
フェニレンは1,3−または1,4−フェニレン残基を意味す
る。〕 で表される基を意味する。

一般式（１）に相当する重要なアゾ染料は、Ａがベンゼ
ン−アゾ−ナフトール−、ベンゼン−アゾ−１−フェニ
ル−５−ピラゾロン−、ベンゼン−アゾ−ベンゼン−、
ナフタリン−アゾ−ベンゼン、ベンゼン−アゾ−アミノ
ナフタリン−、ナフタリンアゾ−ナフタリン−、ナフタ
リン−アゾ−１−フェニル−５−ピラゾロン−、ベンゼ
ン−アゾ−ピリドン−およびナフタリン−アゾ−ピリド
ン−系の染料残基を意味するものであり、その際ここで
もスルホ基含有染料が特に有利である。

本発明の1:1の銅錯塩−アゾ染料のうち、ベンゼン−お
よびナフタリン系のものが特に有利である。

特に有利な一般式（１）のモノ−およびジスアゾ染料に
は例えば一般式（4a）、（4b）および（4c）で表される
もの： D₁−Ｎ＝ＮＥ−Ｎ＝Ｎ）_V−Ｋ−Ｚ （4a） Ｚ−D₁−Ｎ＝ＮＥ−Ｎ＝Ｎ）_V−Ｋ （4b） Ｚ−D₁−Ｎ＝ＮＥ−Ｎ＝Ｎ）_V−Ｋ−Ｚ （4c） 〔式中、D₁はベンゼン−またはナフタリン系列のジアゾ
成分の残基であり、 Ｅはベンゼン−またはナフタリン系列の中間成分の残基
を意味し、 Ｋはベンゼン−、ナフタリン−、ピラゾロン−、６−ヒ
ドロキシピリドン（２）−またはアセト酢酸アリールア
ミド系列のカップリング成分の残基であり、 ただし、染料のD₁、ＥおよびＫはアゾ染料にとって普通
の置換基、例えばヒドロキシ−、アミノ−、メチル−、
メトキシ−、エトキシ−、スルホ−、カルボキシ−、場
合によっては置換された、アルカノイル基中炭素原子数
２〜４のアルカノイルアミノ基、場合によっては置換さ
れたベンゾイルアミノ基およびハロゲン原子、例えば臭
素−および塩素原子を含有していてもよく、そしてD₁、
ＥおよびＫは一緒になって少なくとも二つのスルホ基、
好ましくは三つまたは四つのスルホ基を有しており、 ｖは数字の０または１でありそして Ｚは式（３）の基または式（3a）または（3b）の基が特
に好ましい。〕 で表されるものおよびそれから誘導される重金属錯塩化
合物、例えば1:1銅錯塩化合物である。

更に、一般式（4d）または（4e） D₁−Ｎ＝Ｎ−K^O−Ｎ＝Ｎ−D₂−Ｚ （4d） Ｚ−D₁−Ｎ＝Ｎ−K^O−Ｎ＝Ｎ−D₂−Ｚ （4e） 〔式中、D₁およびD₂は互いに無関係にベンゼン−または
ナフタリン系列のジアゾ成分の残基でありそしてK^Oはナ
フタリン系列の二価のカップリング成分の残基であり、
その際D₁、D₂およびK^Oはアゾ染料にとって通例の、既に
上述した如き置換基を有していてもよく、ただしD₁、D₂
およびK^Oは一緒になって少なくとも二つのスルホ基、好
ましくは三つまたは四つのスルホ基を有している。〕で
表されるジスアゾ染料特に好ましい。

一般式（１）のかゝるアゾ染料は、一般式（4f）、（4
g）および（4h） 〔式中、Ｄはそれぞれ、互いに同じかまたは互いに異な
る意味を有していてもよいジアゾ成分の残基、例えば上
述の意味の残基D₁であり、 Ｅはカップリング性のジアゾ化性化合物の二価の残基、
例えば上記の意味の残基であり、 Ｋはカップリング成分の残基、例えば上述の意味の残基
であり、 ｖは数字の０または１でありそして Ｚは一般式（３）または式（3a）または（3b）の残基で
あり、 ｎは数字の１または２、特に１でありそして 残基Ｚは残基Ｄまたは残基Ｋにまたはｎ＝２の場合には
ＤおよびＫにあるいは両方のＤに結合しており並びに Ｍは水素原子またはアルカリ金属、例えばナトリウム、
カリウムまたはリチウムである。〕 で表される染料であるのが好ましい。

更に、本発明は一般式（１）の本発明の染料の製造方法
に関する。このものは、一般式（３）の基の少なくとも
一つを含有している代表的予備生成物を互いに反応させ
るかまたは一般式（55） 〔式中、Ｆ、R^xおよびｎは上記の意味を有している〕で
表されるアミノ基含有出発化合物から出発しそしてこれ
を一般式（56） 〔式中、Halはハロゲン原子、例えば特に塩素−または
弗素原子である〕 で表されるトリハロゲン−ｓ−トリアジンと、シアナミ
ドまたはそれのアルカリ金属塩とおよび一般式 Ｈ−Ｑ 〔式中、Ｑは上記の意味を有する〕 で表されるアミンと化学量論量で任意の順序で互いに反
応させそして場合によっては、当業者に熟知されている
必要な転化反応を実施することによって、それぞれの種
類の染料にとって特有の公知の合成ルートと同様な自体
通例の方法で製造される。

特に、本発明の染料は本発明に従って、一般式（57） 〔式中、Ｆ、R^Xおよびｎは上記の意味を有しそしてHal
はハロゲン原子、例えば特に塩素−または弗素原子であ
る〕 で表される化合物をシアナミドまたはそれのアルカリ金
属塩と反応させそしてそうして得られた一般式（58） 〔式中、Ｆ、R^Xおよびｎは上記の意味を有する〕 で表される化合物を一般式 Ｈ−Ｑ 〔式中、Ｑは上記の意味を有する〕 で表されるアミンと反応させるかまたは 一般式（59） 〔式中、Ｆ、R^X、Hal、Ｑおよびｎは上記の意味を有す
る〕 で表される化合物をシアナミドまたはそれのアルカリ金
属塩と反応させるかまたは 一般式（55）の化合物を一般式（60） 〔式中、HalおよびＱは上記の意味を有する〕 で表される化合物と反応させることによって製造され
る。

一般式（58）の原料化合物と一般式Ｈ−Ｑのアミンとの
反応は、水性−または水性有機媒体中で懸濁状態または
溶液状態で30〜100℃、殊に65〜85℃でそして３〜11.
5、殊に3.5〜７のpH値のもとで行う。反応を水性有機媒
体中で実施する場合には、有機媒体は例えばアセトン、
ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチル−ピロリドンが
ある。縮合の際に遊離するハロゲン化水素は水性のアル
カリ金属水酸化物、−炭酸塩または−重炭酸塩の添加に
よって中和するのが有利である。

式（55）の化合物と一般式（60）の化合物との反応は、
25〜90℃、特に45〜75℃の温度および３〜11.5、特に3.
5〜6.5のpH値のもとで行うのが好ましい。

一般式（58）の化合物は、式（57）の化合物とシアナミ
ドとの反応の他に、相応する2,4−ジハロゲノ−６−シ
アナミド−ｓ−トリアジンと一般式（55）の出発化合物
と同様な方法で反応させるかまたはまた同様な方法で、
その染料の種類によって通例であるが一般式（61） 〔式中、R^XおよびHalは上記の意味を有する〕 で表される基を持つ染料前駆体を別の場合によっては式
（61）の基を持つ前駆体と反応させることによっても製
造される。

式Ｈ−Ｑのアミンは一般に塩、例えば硫酸塩または塩酸
塩の状態で反応に使用される。

アゾ染料の本発明に従う合成の際にジアゾ−およびカッ
プリング成分の一方または両方が一般式（３）の基を含
有している該ジアゾ−およびカップリング成分から出発
する場合には、反応をジアゾ化−およびカップリング反
応の通例の手順で行い、従ってジアゾ化反応は一般に特
に水性媒体中で−５℃〜＋15℃の温度および２以下のpH
値で強酸およびアルカリ金属亜硝酸塩によって行いそし
てカップリング反応は一般に、アミノ基含有カップリン
グ成分の場合には1.5〜4.5のpH値でそして水酸基含有カ
ップリング成分の場合には３〜7.5のpH値でそして０〜2
5℃の温度で、特に好ましくは同様に水性媒体中で行
う。

ジアゾ成分として役立ち得る出発化合物には例えば以下
のものがある： アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４
−メチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−また
は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−2,5−ジクロロ
ベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−３−メチル−６−メトキシベンゼン、１−アミ
ノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、４−アミノビ
フェニル、１−アミノベンゼン−２−、−３−または−
４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエーテル、１−
アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホン酸
アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド、−
N,N−ジメチルアミド、−N,N−ジエチルアミド、デヒド
ロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸、１−アミノ−４
−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、１−アミノ−
３−または−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−３−ま
たは−４−アセチルアミノベンゼン、１−アミノベンゼ
ン−２−、−３−または−４−スルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−2,4−および−2,5−ジスルホン酸、１−アミ
ノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−
６−メチルベンゼン−３−または−４−スルホン酸、１
−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸、
１−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２
−スルホン酸、１−アミノ−６−クロロベンゼン−３−
または−４−スルホン酸、１−アミノ−3,4−ジクロロ
ベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−2,5−ジクロ
ロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−2,5−ジク
ロロベンゼン−４−スルホン酸、１−アミノ−４−メチ
ル−５−クロロベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ
−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−スルホン酸、
１−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノ−６−メトキシベンゼン−３−
または−４−スルホン酸、１−アミノ−６−エトキシベ
ンゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−2,
4−ジメトキシベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ
−2,5−ジメトキシベンゼン−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６−スルホン酸、
１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベ
ンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ−１−メチルベン
ゼン−3,5−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシ
ベンゼン−2,5−ジスルホン酸、１−アミノ−３−また
は−４−ニトロベンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ
ナフタリン、２−アミノナフタリン、１−アミノナフタ
リン−２−、−４−、−５−、−６−、−７−または−
８−スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−、−３
−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−スル
ホン酸、１−アミノナフタリン−3,6−または−5,7−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタリン−1,5−、−1,7−、
−3,6−、−5,7−、−4,8−または−6,8−ジスルホン
酸、１−アミノナフタリン−2,5,7−トリスルホン酸、
２−アミノナフタリン−1,5,7−、−3,6,8−または−4,
6,8−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ
ベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミ
ノベンゼン−4,6−ジスルホン酸、１−ヒドロキシ−２
−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−６−スルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノ
ベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミ
ノ−４−クロロベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロ
キシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼン、１
−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニトロナフタリン−４
−スルホン酸、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン
−4,8−ジスルホン酸、４−アミノアゾベンゼン−3,4′
−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチ
ルアゾベンゼン−２′,4′−ジスルホン酸、３−メトキ
シ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２′,4′−
ジスルホン酸、1,3−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノ
ベンゼン、1,3−ジアミノ−４−クロロベンゼン、1,3−
ジアミノ−４−メチルベンゼン、1,3−ジアミノ−４−
エチルベンゼン、1,3−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、1,3−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、1,4−ジア
ミノ−２−メチルベンゼン、1,4−ジアミノ−２−メト
キシベンゼン、1,4−ジアミノ−２−エトキシベンゼ
ン、1,4−ジアミノ−２−クロロベンゼン、1,4−ジアミ
ノ−2,5−ジメチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジ
エチルベンゼン、1,4−ジアミノ−２−メチル−５−メ
トキシベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジメトキシベン
ゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジエトキシベンゼン、2,6
−ジアミノ−ナフタリン、1,3−ジアミノ−2,4,6−トリ
メチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2,3,5,6−テトラメチ
ルベンゼン、1,3−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、4,
4′−ジアミノスチルベン、4,4′−ジアミノジフェニル
メタン、4,4′−ジアミノビフェニル（ベンジン）、3,
3′−ジメチルベンジジン、3,3′−ジメトキシベンジジ
ン、3,3′−ジクロロベンジジン、3,3′−ジカルボキシ
ベンジジン、3,3′−ジカルボキシメトキシベンジジ
ン、2,2′−ジメチルベンジジン、4,2′−ジアミノジフ
ェニル（ジフェニリン）、2,6−ジアミノナフタリン−
4,8−ジスルホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−２−スル
ホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスルホン酸、
1,4−ジアミノベンゼン−2,6−ジスルホン酸、1,3−ジ
アミノベンゼン−４−スルホン酸、1,3−ジアミノベン
ゼン−4,6−ジスルホン酸、1,4−ジアミノ−２−クロロ
ベンゼン−５−スルホン酸、1,4−ジアミノ−２−メチ
ルベンゼン−５−スルホン酸、1,5−ジアミノ−６−メ
チルベンゼン−３−スルホン酸、1,3−ジアミノ−６−
メチルベンゼン−４−スルホン酸、３−（３′−アミノ
ベンゾイルアミノ）−１−アミノベンゼン−６−スルホ
ン酸、３−（４′−アミノベンゾイルアミノ）−１−ア
ミノベンゼン−６−スルホン酸、１−（４′−アミノベ
ンゾイルアミノ）−４−アミノベンゼン−2,5−ジスル
ホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、1,3
−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、1,2−ジアミノ
ベンゼン−４−カルボン酸、1,3−ジアミノベンゼン−
５−カルボン酸、1,4−ジアミノ−２−メチルベンゼ
ン、4,4′−ジアミノジフェニルオキサイド、4,4′−ジ
アミノ−ジフェニル尿素−2,2′−ジスルホン酸、4,4′
−ジアミノジフェニルオキシエタン−2,2′−ジスルホ
ン酸、4,4′−ジアミノスチルベン−2,2′−ジスルホン
酸、4,4′−ジアミノジフェニルエタン−2,2′−ジスル
ホン酸、２−アミノ−５−アミノエチルナフタリン−１
−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタリ
ン−1,7−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシ−
５−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸、２−（β
−スルファートエチルスルホニル）−フェニル−アニリ
ン、３−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニ
リン、４−（β−スルファートエチルスルホニル）−ア
ニリン、２−カルボキシ−５−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−アニリン、２−クロロ−３−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）−アニリン、２−クロロ
−４−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−エトキシ−４−または−５−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−アニリン、２−エチル−４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリン、２
−メトキシ−５−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−アニリン、2,4−ジエトキシ−５−（β−スルフ
ァートエチルスルホニル）−アニリン、2,4−ジメトキ
シ−５−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニ
リン、2,5−ジメトキシ−４−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−アニリン、２−メトキシ−５−メチル
−４−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−または３−または４−（β−チオスルファート
エチルスルホニル）−アニリン、２−メトキシ−５−
（β−チオスルファートエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−スルホ−４−（β−ホスファートエチルスルホ
ニル）−アニリン、２−スルホ−４−ビニルスルホニル
−アニリン、２−ヒドロキシ−４−または−５−（β−
スルファートエチルスルホニル）−アニリン、２−クロ
ロ−４−または−５−（β−クロロエチルスルホニル）
−アニリン、２−ヒドロキシ−３−スルホ−５−（β−
スルファートエチルスルホニル）−アニリン、３−また
は４−（β−アセトキシエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−メトキシ−４−〔β−（Ｎ−メチル−タウリ
ル）−エチルスルホニル〕−アニリン、５−（β−スル
ファートエチルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリ
ン、６−または７−または８−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−２−アミノ−ナフタリン、６−（β−
スルファートエチルスルホニル）−１−スルホ−２−ア
ミノ−ナフタリン、５−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−１−スルホ−２−アミノ−ナフタリン、８−
（β−スルファートエチルスルホニル）−６−スルホ−
２−アミノ−ナフタリン。

本発明に従う合成においてジアゾ成分としてジアミンの
代わりに、アセチル基が後でケン化によって再び脱離さ
れるアミノ−アセチルアミノ化合物を使用する場合に
は、上記ジアゾ成分のモノアセチル化合物、例えば１−
アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸
および１−アセチルアミノ−４−アミノベンゼン−３−
スルホン酸が適している。

本発明のアゾ染料の合成に使用できるカップリング成分
には例えば以下のものがある：フェノール、１−ヒドロ
キシ−３−または−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキ
シベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシナフタリ
ン、２−ヒドロキシナフタリン、２−ヒドロキシナフタ
リン−６−または−７−スルホン酸、２−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−または−6,8−−ジスルホン酸、１−ヒ
ドロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒドロキシ
ナフタリン−4,6−または−4,7−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−３−メチルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ
−５−メチルベンゼン、１−アミノ−2,5−ジメチルベ
ンゼン、３−アミノフェニル尿素、１−アミノ−３−ア
セチルアミノベンゼン、１−アミノ−３−ヒドロキシア
セチルアミノベンゼン、1,3−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、１−アミノナフタリン−６−または−８−
スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタリン−６
−スルホン酸、２−アミノナフタリン−5,7−ジスルホ
ン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−ス
ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６
−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−2,4−ジスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノナ
フタリン−5,7−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−2,4,6−トリスルホン酸、１−ヒド
ロキシ−８−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン
酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、２−ベンゾイルア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２
−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、２−メチル−あるいは２−エチルアミノ−５−ヒド
ロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタリン−1,7−ジスルホン酸、２−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−メチル
アミノ−または２−エチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メ
チルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホ
ン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−3,6−ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸、１−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、１−
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−または−4,6
−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、１−
（４′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、１−
（４′−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、１−
（３′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、１−
（３′−ニトロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−または−4,6−ジスルホン酸、２−
（４′−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ）−５−
ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、３−メチル−
５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（４′−スルホフェニル）−５−ピラゾロ
ン−３−カルボン酸、１−（３′−アミノフェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２′,5′−ジスル
ホンフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２′−メチル−４′−スルホフェニル）−５−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸、１−（４′,8′−ジスルホンナ
フチル−〔２′〕）−３−メチル−５−ピラゾロン、１
−（５′,7′−ジスルホンナフチル−〔２′〕）−３−
メチル−５−ピラゾロン、１−（２′,5′−ジクロロ−
４′−スルホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン、３−アミノカルボニル−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン、１−エチル−３−シアン−または−
３−クロロ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン、１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン、2,4,6−トリアミノ−３−
シアンピリジン、２−（３′−スルホフェニルアミノ）
−4,6−ジアミノ−３−シアンピリジン、２−（２′−
ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアン−４−メチル−
６−アミノピリジン、2,6−ビス−（２′−ヒドロキシ
エチルアミノ）−３−シアン−４−メチルピリドン、１
−エチル−３−カルボニル−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−２−ピリジン、１−エチル−３−スルホメチル−４
−メチル−５−カルボニル−６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン、Ｎ−アセトアセチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−
アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−
スルホン酸、４−ヒドロキシキノール−２−オン、１−
アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−ナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロ
キシ−２−（４′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン
−3,6−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−
２−（２′,5′−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタリン
−3,6−ジスルホン酸、１−（β−アミノエチル）−３
−シアン−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン、１−（γ−アミノプロピル）−３−スルホメチル−
４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、1,3−ジ
アミノベンゼン、１−アミノ−３−N,N−ジ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アミノベンゼン、１−アミノ−３−
N,N−ジ−（β−スルファートエチル）−アミノベンゼ
ン、１−アミノ−３−N,N−ジ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３
−N,N−ジ−（β−スルファートエチル）−アミノ−４
−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−スルホ−ベンジ
ルアミノ−ベンゼン、１−アミノ−３−スルホ−ベンジ
ルアミノ−４−クロロベンゼン、１−アミノ−３−N,N
−ジ−（スルホベンジル）−アミノベンゼン、２−（４
−β−スルファートエチルスルホニル−フェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロンおよび１−（４−β−スルフ
ァートエチルスルホニル−フェニル）−３−カルボキシ
−５−ピラゾロン。

一般式（３）の繊維反応性基を有していないジアゾ成分
Ｄ−NH₂あるいはＤ−NH₂の芳香族残基ＤおよびD₁は、例
えば一般式（5a）および（5b） 〔式中、P¹は水素原子、スルホまたは一般式 −SO₂−Ｙ（Ｙは上述の意味である）で表される基であ
り P²は水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
炭素原子数２〜５のアルカノイル、例えばアセチルおよ
びプロピオニル、シアノ、カルボキシ、スルホ、炭素原
子数２〜５のアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ
−（C₁〜C₄−アルキル）−カルバモイル、弗素原子、塩
素原子、臭素原子またはトリフルオロメチルであり、 P³は水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
シアン、カルボキシ、スルホ、炭素原子数２〜５のアル
カノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、炭素原子数２
〜５のアルコキシカルボニル、カルバモイル、Ｎ−（C₁
〜C₄−アルキル）−カルバモイル、弗素原子、塩素原
子、ニトロ、スルファモイル、Ｎ−（C₁〜C₄−アルキ
ル）−スルファモイル、炭素原子数１〜４のアルキルス
ルホニル、フェニルスルホニルまたはフェノキシであ
り、 ただし、ベンゼン核またはナフタリン核がNH₂基に対し
てオルト位に更に水酸基を含有していてもよく、 ｍは数字の０、１または２を意味し（ただし、これらの
基はｍが０の場合に水素原子を意味し）そして Ｍは上記の意味を有する〕 で表されるアミンのそれである。

これらの内、P²が水素原子、メチル、メトキシ、臭素原
子、塩素原子、カルボキシおよびスルホであり並びにP³
が水素原子、メチル、メトキシ、塩素原子カルボキシ、
スルホおよびアセチルアミノであるのが特に有利であ
る。

“スルホ”、“カルボキシ”、“ホスファート”、“チ
オスルファート”および“スルファート”基はそれらの
酸の状態並びにそれらの塩の状態を含む。従って、スル
ホ基は一般式−SO₃Mに相当する基、カルボキシル基は一
般式−COOMに相当する基、ホスファート基は一般式−OP
O₃M₂に相当する基、チオスルファート基は一般式−Ｓ−
SO₃Mに相当する基そしてスルファート基は一般式−OSO₃
Mに相当する基を意味し、ただしそれぞれＭは上述の意
味を有している。

一般式（5a）および（5b）に相当する一般式Ｄ−NH₂あ
るいはD₁−NH₂の芳香族アミンには例えば以下のものが
ある： ２−アミノ−または４−アミノ安息香酸、３−アミノ安
息香酸、３−クロロアニリン−６−カルボン酸、アニリ
ン−２−または−３−または−４−スルホン酸、2,5−
ジスルホ−アニリン、2,4−ジスルホ−アニリン、3,5−
ジスルホアニリン、２−アミノトルエン−４−スルホン
酸、２−アミノ−アニソール−４−スルホン酸、２−ア
ミノ−アニソール−５−スルホン酸、４−アミノ−アニ
ソール−２−スルホン酸、２−エトキシ−アニリン−５
−スルホン酸、２−エトキシ−アニリン−４−スルホン
酸、４−スルホ−２−アミノ安息香酸、2,5−ジメトキ
シ−アニリン−４−スルホン酸、2,4−ジメトキシアニ
リン−５−スルホン酸、２−メトキシ−５−メチル−ア
ニリン−４−スルホン酸、４−アミノ−アニソール−３
−スルホン酸、４−アミノ−トルエン−３−スルホン
酸、２−アミノ−トルエン−５−スルホン酸、２−クロ
ロ−アニリン−４−スルホン酸、２−クロロ−アニリン
−５−スルホン酸、２−ブロモ−アニリン−４−スルホ
ン酸、2,6−ジクロロアニリン−４−スルホン酸、2,6−
ジメチルアニリン−３−スルホン酸または−４−スルホ
ン酸、３−アセチルアミノ−６−スルホアニリン、４−
アセチル−アミノ−２−スルホ−アニリン、１−アミノ
ナフタリン−４−スルホン酸、１−アミノナフタリン−
３−スルホン酸、１−アミノナフタリン−５−スルホン
酸、１−アミノナフタリン−６−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−７−スルホン酸、１−アミノナフタリン
−3,7−ジスルホン、１−アミノナフタリン−3,6,8−ト
リスルホン酸、１−アミノナフタリン−4,6,8−トリス
ルホン酸、２−ナフチルアミン−５−スルホン酸または
−６−または−８−スルホン酸、２−アミノナフタリン
−3,6,8−トリスルホン酸、２−アミノナフタリン−6,8
−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−1,6−ジスル
ホン酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、２−
アミノナフタリン−1,5−ジスルホン酸、２−アミノナ
フタリン−3,6−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン
−4,8−ジスルホン酸、４−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アニリン、３−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−アニリン、２−スルホ−５−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）−アニリン、２−スルホ
−４−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−メトキシ−５−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−アニリン、２−メトキシ−５−メチル−４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリン、2,
5−ジメトキシ−４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−アニリン、２−アミノ−５−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−フェノ−ル、２−アミノ−４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−フェノ−ル、
２−アミノ−６−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−ナフタリン−８−スルホン酸、２−アミノ−８−
（β−スルファートエチルスルホニル）−ナフタリン−
６−スルホン酸、２−アミノ−５−（β−スルファート
エチルスルホニル）−ナフタリン−７−スルホン酸およ
び２−アミノ−７−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−ナフタリン−５−スルホン酸。

繊維反応性残基Ｚを持つジアゾ成分Ｚ−Ｄ−NH₂または
Ｚ−D₁−NH₂またはＺ−D₂−NH₂の芳香族アミンは、一般
式（6a）および（6b） 〔式中、R^X、Ｍ、ｍ、P²およびP³は上述の意味を有し、
ただし式（6a）および（6b）中のベンゼン核がアミノ基
に対してオルト位に水酸基を追加的に含有していてもよ
い〕 で表される芳香族アミン類を基礎としているのが有利で
ある。

一般式（６）のアミン類の例には以下のものがある： 1,3−ジアミノベンゼン、1,3−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、1,3−ジアミノベンゼン−4,6−ジスルホン
酸、1,4−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスル
ホン酸、1,4−ジアミノ−２−メチルベンゼン、1,4−ジ
アミノ−２−メトキシベンゼン、1,3−ジアミノ−４−
メチル−ベンゼン、1,5−ジアミノ−４−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸、1,5−ジアミノ−４−メトキシベ
ンゼン−２−スルホン酸、1,3−ジアミノベンゼン−５
−スルホン酸、1,3−ジアミノ−５−メチル−ベンゼ
ン、2,6−ジアミノ−ナフタリン、2,6−ジアミノ−ナフ
タリン−4,8−ジスルホン酸、２−アミノ−５−メチル
アミノ−ナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノ−５
−メチルアミノ−ナフタリン−1,7−ジスルホン酸およ
び1,4−ジアミノ−ナフタリン−６−スルホン酸。

残基Ｚを有していないまたは有している特に有利な残基
Ｄ、D₁またはD₂は、式（4a）〜（4g）において、一般式
（5c）および（5d）あるいは（5g）のものおよび式（4
h）中において一般式（5e）および（5f）あるいは（5
h）のものである： 各式中、P¹、P²、P³、ｍおよびＭは上述の意味を有して
いる。

一般式Ｈ−Ｅ−NH₂のカップリング性−およびジアゾ化
性化合物の芳香族残基Ｅは、一般式（7a）、（7b）およ
び（7c） 〔式中、P²およびＭは上述の意味を有し、 P⁴は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメ
チルまたはエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例
えばメトキシおよびエトキシ、塩素原子、炭素原子数２
〜５のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノおよ
びプロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、
フェニルウレイド、アルキル基中炭素原子数１〜４のア
ルキルウレイド、フェニルスルホニルまたは炭素原子数
１〜４のアルキルスルホニルでありそして ｍは数字０、１または２である（ｍが０である場合には
これらの基は水素原子を意味する）〕 で表されるものである。

式Ｈ−Ｅ−NH₂の化合物の例には以下のものがある：ア
ニリン、３−メチルアニリン、３−クロロアニリン、2,
5−ジメチルアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、３−
メトキシアニリン、３−メチル−６−メトキシアニリ
ン、３−アミノフェニル尿素、３−アセチルアミノ−６
−メチル−アニリン、２−アミノ−４−アセチル−アミ
ノベンゼン−１−スルホン酸、１−アミノ−ナフタリ
ン、１−アミノナフタリン−６−または−７−または−
８−スルホン酸、３−アセチルアミノアニリン、２−メ
チルアニリン、２−メトキシアニリン、３−ベンゾイル
アミノ−アニリン、2,3−ジメチルアニリン、3,5−ジメ
チル−アニリン、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセ
チルアミノ−ベンゼン、３−プロピオニルアミノ−アニ
リン、３−ブチルアミノ−アニリン、２−スルホ−５−
アセチルアミノ−アニリン、２−アミノ−５−ナフトー
ル−７−スルホン酸および２−アミノ−８−ナフトール
−６−スルホン酸。

カップリング成分の残基Ｋはアニリン−、ナフタリン
−、ピラゾール−およびアシルアセトアリーライド系列
から誘導するのが好ましい。即ち、これらは繊維反応性
基を有し得る。

アニルン−およびナフタリン系列の式Ｈ−Ｋのカップリ
ング成分には例えばアニリン類、Ｎ−モノ−およびN,N
−ジ置換アニリン類、ｍ−フェニレンジアミン類および
それの誘導体、ナフトールスルホン酸類、アミノナフタ
リン類、ナフトール類、ヒドロキシナフトエ酸誘導体、
アミノナフタリンスルホン酸類またはアミノナフトール
スルホン酸類がある。

一般式（３）の繊維反応性基を持たない式Ｈ−Ｋで表さ
れるカップリング成分には、例えば一般式（8a）〜（8
g） 〔式中、P¹、P²、P³、ｍおよびＭは上述の意味を有し、 ｒは数字の０、１、２または３であり（ただしこれらの
基はｒが０の場合には水素原子を意味する）、 P⁵は炭素原子数１〜６のアルキル基を持つアルキルウレ
イド、フェニルウレイド、フェニル基が塩素原子、メチ
ル、メトキシ、ニトロ、スルホおよび／またはカルボキ
シおよび／または基−SO₂−Ｙ（Ｙは上述の意味を有す
る）で置換されたフェニルウレイド、炭素原子数２〜７
のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノおよびプ
ロピオニルアミノ、シクロヘキサノイルアミノ、ベンゾ
イルアミノまたは、ベンゼン残基が塩素原子、メチル、
メトキシ、ニトロ、スルホおよび／またはカルボキシお
よび／または基−SO₂−Ｙ（Ｙは上述の意味を有する）
で置換されたベンゾイルアミノを意味し、 P⁶は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメ
チルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例
えばメトキシおよびエトキシ、臭素原子、塩素原子また
は炭素原子数２〜７のアルカノイルアミノ、例えばアセ
チルアミイノおよびプロピオニルアミノであり、 P⁷は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメ
チルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例
えばメトキシおよびエトキシ、塩素原子または炭素原子
数２〜７のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ
およびプロピオニルアミノ、ウレイドまたはフェニルウ
レイドであり、 P⁸は水素原子または、ヒドロキシ、シアン、カルボキ
シ、スルホ、スルファート、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニルまたはアセトキシで置換されていてもよ
い炭素原子数１〜４のアルキルであり、 P⁹はヒドロキシ、シアン、カルボキシ、スルホ、スルフ
ァート、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまた
はアセトキシで置換されていてもよい炭素原子数１〜４
のアルキル、またはベンジルまたはフェニルまたは、炭
素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ、塩素原子および／またはスルホで置換されたフェ
ニルであり、 P¹⁰は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチル、シアノ、カルボキシ、炭素原子数２〜５のカル
ボアルコキシ、例えばカルボメトキシおよびカルボエト
キシ、カルバモイルまたはフェニル、殊にメチル、カル
ボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルニルまたは
フェニルおよび特にメチルまたはカスボキシであり、 Ｔはベンゼン−またはナフタリン環、特にベンゼン環で
あり、 P¹¹は水素原子、フェニルまたはスルホフェニルでまた
はヒドロキシ、アミノ、メトキシ、エトキシ、カルボキ
シ、スルホ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノまたは
シアノによって置換されていてもよい炭素原子数１〜６
のアルキル、特に炭素原子数１〜４のアルキル、シクロ
ヘキシル、フェニルまたは、カルボキシ、スルホ、ベン
ゾイルアミノ、アセチルアミノ、メチル、メトキシ、シ
アノまたは塩素で置換されたフェニルであり、特に水素
原子または、フェニル、スルホまたはスルファートで置
換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキルであ
り、 P¹²は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例
えばメチル、または、炭素原子数１〜４のアルコキシ、
例えばメトキシまたはシアノで置換された炭素原子数１
〜４のアルキルであり、特に炭素原子数１〜４のアルキ
ルまたはフェニルであり、 P¹³は水素原子、塩素原子、臭素原子、スルホ、カルバ
モイル、メチルスルホニル、フェニルスルホニル、シア
ノまたは炭素原子数１〜４のスルホアルキル、特に水素
原子、スルホまたは炭素原子数１〜４のアルキル基を持
つスルホアルキル、例えばスルホメチル、またはシアノ
またはカルボモイルである。〕 で表される化合物がある。

一般式（８）の化合物には例えば以下のものがある： １−ナフトール−３−スルホン酸、１−ナフトール−４
−スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、１−
ナフトール−８−スルホン酸、１−ナフトール−3,6−
ジスルホン酸、１−ナフトール−3,8−ジスルホン酸、
２−ナフトール−５−スルホン酸、２−ナフトール−６
−スルホン酸、２−ナフトール−７−スルホン酸、２−
ナフトール−８−スルホン酸、２−ナフトール−3,6−
ジスルホン酸、２−ナフトール−6,8−ジスルホン
酸、、２−ナフトール−3,6,8−トリスルホン酸、１−
アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジ
スルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−3,6−ジスルホン酸、１−アセチルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−4,6−ジスルホン酸、１−
ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−4,6−
ジスルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキシ−
ナフタリン−７−スルホン酸、３−アセチルアミノ−５
−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スルホン酸、２−メチ
ル−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸または２−（３′−および４′−スルホ−フェニル）
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、３−（３′−および４′−スルホフェニル）−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸、N,N
−ジ−（β−スルホエチル）−アニリンおよび、ベンゼ
ン核の所でメチル、メトキシおよび／またはエトキシに
よってモノ−またはジ置換されたそれの誘導体、Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−スルホエチル）−アニリン、Ｎ−（β
−スルホエチル）−アニリン、Ｎ−（β−カルボキシエ
チル）−アニリンおよび、ベンゼン核の所でメチル、メ
トキシおよび／またはエトキシによってモノ−またはジ
置換されたそれの誘導体、更に１−〔３′−（β−クロ
ロ−エチルスルホニル）−ベンゾイルアミノ〕−3,6−
ジスルホ−８−ナフトール、１−〔３′−（ビニルスル
ホニル）−ベンゾイルアミノ〕−3,6−ジスルホ−８−
ナフトール、１−〔３′−（ビニルスルホニル）−ベン
ゾイルアミノ〕−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、１
−〔３′−（β−スルファートエチルスルホニル）−ベ
ンゾイルアミノ〕−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、
２−〔３′−（β−クロロエチルスルホニル）−ベンゾ
イルアミノ〕−６−スルホ−８−ナフトール、２−
〔３′−（ビニルスルホニル）−ベンゾイルアミノ〕−
６−スルホ−８−ナフトール、３−〔３′−（β−クロ
ロエチルスルホニル）−ベンゾイルアミノ〕−６−スル
ホ−８−ナフトール、３−〔３′−（ビニルスルホニ
ル）−ベンゾイルアミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、３−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、２−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アミノ〕−６−スルホ−８−ナフトー
ル、１−〔Ｎ′−（３′−β−クロロエチルスルホニル
−フェニル）−ウレイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフ
トール、１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−フェ
ニル）−ウレイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフトー
ル、１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−プロピ
ル）−ウレイド〕−3,6−ジスルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ′−（３′−β−クロロ−エチルスルホニル−
フェニル）−ウレイド〕−4,6−ジスルホ−８−ナフト
ール、１−〔Ｎ′−（３′−ビニルスルホニル−フェニ
ル）−ウレイド〕−4,6−ジスルホ−８−ナフトール、
１−〔Ｎ′−（３′−β−クロロ−エチルスルホニル−
プロピル）−ウレイド〕−4,6−ジスルホ−８−ナフト
ール、２−〔Ｎ′−（３′−β−スルファートエチルス
ルホニル−フェニル）−ウレイド〕−６−スルホ−８−
スルホ−８−ナフトール、２−〔Ｎ′−（３′−β−ク
ロロ−エチルスルホニル−プロピル）−ウレイド〕−６
−スルホ−８−ナフトール、３−〔Ｎ′−（３′−β−
クロロエチルスルホニル−フェニル）−ウレイド〕−６
−スルホ−８−ナフトールおよび３−〔Ｎ′−（３′−
ビニルスルホニル−プロピル）−ウレイド〕−６−スル
ホ−８−ナフトール。

これらの内、ヒドロキシ−および／またはアミノ基に対
してｏ−またはｐ−位でカップリングする、場合によっ
てはアゾ基、例えば一つまたは二つのアゾ基を持つスル
ホ基含有のカップリング成分、例えば２−アセチルアミ
ノ−５−ヒドロキシ−ナフタリン−７−スルホン酸、２
−アセチル−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−
スルホン酸、１−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−3,6−ジスルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−3,6−ジスルホン酸、１−
アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−4,6−ジ
スルホン酸または１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−4,6−ジスルホン酸が特に重要である。

ピラゾロン−カップリング成分には例えば、１−位に水
素原子、場合によってはメチル、エチル、弗素原子、塩
素原子、臭素原子、トリフルオロメチル、メトキシ、エ
トキシ、シアノ、フェノキシ、フェニルスルホニル、メ
チルスルホニル、スルホ、ベンゾイル、アセチル、アセ
チルアミノ、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ、カルバ
モイルおよび／またはスルファモイルで置換されたフェ
ニルまたはスルホ置換された１−または２−ナフチルを
有している３−メチル−、３−カルボキシ−および３−
（C₂〜C₅−アルコキシカルボニシ）−５−ピラゾロン類
がある。例えば、１−（２′−メトキシ−５′−メチル
フェニル）−、１−（２′−クロロ−５′−スルホフェ
ニル）−、１−（２′−メトキシ−５′−スルホフェニ
ル）−、１−（２′−メチル−４′−スルホフェニル）
−、１−（２′,5′−ジクロロ−４′−スルホフェニ
ル）−、１−（２′,5′−ジスルホフェニル）−、１−
（２′−カルボキシフェニル）−、１−（３′−スルホ
フェニル）−、１−（４′−スルホフェニル）−、１−
（３′−スルファモイルフェニル）−３−カルボキシ−
５−ピラゾロン、１−（３′−または４′−スルホフェ
ニル）−、１−（２′−クロロ−４′−または−５′−
スルホフェニル）−、１−（２′−メチル−４′−スル
ホフェニル）−、１−（４′,8′−ジスルホ−２′−ナ
フチル）−および１−（６′−スルホ−１′−ナフチ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−５
−ピラゾロン−３−カルボン酸エチルエステル、５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸エチルエステル、５−ピラゾ
ロン−３−カルボン酸、１−〔４′−（β−スルファー
トエチルスルホニル）−２′−スルホ〕−フェニル−３
−メチル−ピラゾール−５−オン、１−〔４′−（β−
スルファートエチルスルホニル）〕−フェニル−３−カ
ルボキシ−ピラゾール−５−オン、１−〔４′−（β−
スルファートエチルスルホニル）〕−フェニル−３−メ
チル−ピラゾール−５−オン、１−〔３′−（β−スル
ファートエチルスルホニル）〕−フェニル−３−カルボ
キシ−ピラゾール−５−オン、１−〔３′−（β−スル
ファートエチルスルホニル）〕−フェニル−３−メチル
−ピラゾール−５−オンおよび１−（４′−スルホフェ
ニル）−３−カルボキシ−ピラゾール−５−オンがあ
る。

ピリドンカップリング成分の例には、１−エチル−２−
ヒドロキシ−４−メチル−５−カルボンアミド−ピリド
ン−６、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２−ヒドロ
キシ−４−メチル−５−カルボンアミド−ピリドン−
６、１−（４′−スルホ−フェニル）−２−ヒドロキシ
−４−メチル−５−カルボンアミド−ピリドン−６、１
−（２′−スルホエチル）−２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−５−シアノ−ピリドン−６、１−エチル−２−ヒド
ロキシ−４−スルホメチル−５−カルボンアミド−ピリ
ドン−６、１−エチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−
５−スルホメチル−ピリドン−６、１−エチル−２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−５−スルホメチル−ピリドン−
６、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メチル−５−シ
アノ−ピリドン−６、１−メチル−２−ヒドロキシ−５
−アセチル−ピリドン−６、1,4−ジメチル−２−ヒド
ロキシ−５−シアンピリドン−６、1,4−ジメチル−２
−ヒドロキシ−５−カルボンアミド−ピリドン−６、2,
6−ジヒドロキシ−４−エチル−５−シアノ−ピリジ
ン、2,6−ジヒドロキシ−４−エチル−５−カルボンア
ミド−ピリジン、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−メ
チル−５−スルホメチル−ピリドン６、１−メチル−２
−ヒドロキシ−４−メチル−５−メチルスルホニル−ピ
リドン６、１−カルボキシメチル−２−ヒドロキシ−４
−エチル−５−フェニルスルホニル−ピリドン−６およ
び１−（２′−スルホ−エチル）−２−ヒドロキシ−４
−カルボキシピリドン−６があり、そしてアセトアセチ
ル−アリールアミド−カップリング成分の例にはアセト
アセチル−（２−メトキシ−４−スルホ−５−メチル）
−アニリン、アセトアセチル−（2,4−ジメトキシ−５
−メチル）−アニリンおよびアセトアセチル−（４−β
−スルファートエチルスルホニル）−アニリンがある。

更にカップリング成分Ｈ−Ｋとしては、特に以下のもの
を挙げることができる:1−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−3,6−および−4,6−ジスルホン酸並びに酸性カ
ップリング反応によって得られる式（9a）で表されるそ
れのアリールアゾ−カップリング生成物 〔式中、D¹はジアゾ成分の残基、例えば式（10a）また
は（10b）で表される残基である （式中、P¹、P²、P³、Ｍおよびｍは上述の意味を有して
いる。）〕。

個々の残基D¹の例には以下のものがある：フェニル、２
−スルホ−フェニル、３−スルホ−フェニル、４−スル
ホ−フェニル、2,4−ジスルホフェニル、2,5−ジスルホ
フェニル、3,5−ジスルホフェニル、1,5−ジスルホ−ナ
フチ−２−イル、4,8−ジスルホ−ナフチ−２−イル、
3,6,8−トリスルホ−ナフチ−２−イル、4,6,8−トリス
ルホ−ナフチ−２−イル、3,6,8−トリスルホ−ナフチ
−１−イル、4,6,8−トリスルホ−ナフチ−１−イル、
４−スルホ−ナフチ−１−イル、１−スルホ−ナフチ−
２−イル、３−アセチルアミノ−フェニル、４−アセチ
ルアミノ−フェニル、４−アセチルアミノ−２−スルホ
−フェニル、５−アセチルアミノ−２−スルホ−フェニ
ル、４−ニトロ−フェニル、４−ニトロ−２−スルホ−
フェニル、６−アセチルアミノ−4,8−ジスルホ−ナフ
チル−２−イル、４−（β−スルファートエチルスルホ
ニル）−フェニルおよび３−（β−スルファートエチル
スルホニル）−フェニル。

本発明に従って、式（３）の繊維反応性基を持つかまた
は繊維反応性基を場合によってはカップリング反応の後
に始めて導入することのできるカップリング成分には、
例えば一般式（11a）〜（11h）の化合物あるいはそれら
のZ^O不含の前駆体（即ち、基−Ｎ（R^X）−Z^Oの代わりに
基−Ｎ（R^X）−Ｈを含有している化合物）がある： 各式中、R^X、P²、P³、P¹⁰、P¹²、P¹³、D²、Ｍ、ｍおよ
びＴは上述の意味、特に特に有利な意味を有し、 Ｂは炭素原子数１〜４のアルキル、ベンジルまたはフェ
ネチルまたはフェニルまたは、ベンゼン環残基が弗素原
子、塩素原子、臭素原子、メチル、メトキシ、シアノ、
スルホ、カルボキシ、アセチル、ニトロ、カルバモイル
および／またはスルファモイルで置換されたベンジル、
フェネチルまたはフェニルであり、ただし“ベンジル”
および“フェネチル”の場合には基−Ｎ（R^X）−Z^Oがベ
ンゼン核に結合しており、 Z^Oは基−Ｎ（R^X）−あるいは−Ｎ（Ｒ′）−を含まない
式（３）、（3a）または（3b）の基の一つであり、 D²は繊維反応性基を持つジアゾ成分の残基、特に式
（３）の基であり、殊にP¹が式−SO₂−Ｙの基と同じで
ある上述の式（10a）または（10b）の残基または式（10
c） 〔式中、R^X、P²、P³およびZ^Oが上記の特に有利な意味を
有する〕で表される残基である。

式（10c）の残基からなる芳香族ジアミンの例には以下
のものがある： 1,3−ジアミノベンゼン、1,3−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸、1,3−ジアミノベンゼン−4,6−ジスルホン
酸、1,4−ジアミノベンゼン、1,4−ジアミノベンゼン−
２−スルホン酸、1,4−ジアミノベンゼン−2,5−ジスル
ホン酸、1,4−ジアミノ−２−メチル−ベンゼン、1,4−
ジアミノベンゼン−２−メトキシベンゼン、1,3−ジア
ミノ−４−メチル−ベンゼン、1,4−ジアミノベンゼン
−2,6−ジスルホン酸、1,5−ジアミノ−４−メチルベン
ゼン−２−スルホン酸、1,5−ジアミノ−４−メトキシ
ベンゼン−２−スルホン酸。ただし、全てのこれらのジ
アミノ化合物中の一つの第一−または第二アミノ基は繊
維反応性残基Z^Oによって置換されている。

基Ｚを含有していない式（4b）および（4f）中の残基Ｋ
は一般式（12a）〜（12h）の特別な残基である： 〔式中の個々の記号は上述の意味を有している。〕 基Ｚを含有している式（4a）、（4c）および（4f）中の
残基Ｋは特に一般式（12j）〜（12p）の残基である： 〔式中の個々の記号は上述の意味を有している。〕 場合によっては基Ｚを含有している式（4h）中の金属錯
塩形成性酸素原子含有残基Ｋは特に一般式（13a）〜（1
3f）の残基である： 〔式中、Z^*はP¹またはＺの意味の１つを有しそして式構
成因子は上述の意味の１つを有している。〕 一般式（11a）および（11c）の上述の化合物は、それ自
体はカップリング成分として使用できない。本発明のア
ゾ染料を合成する為のカップリング成分としては、それ
のZ^O不含の前駆体、即ち基−Ｎ（R^X）−Z^Oの代わりに式
−Ｎ（R^X）−Ｈのアミノ基を含有している前駆体が役立
つ。アゾ化合物をもたらす為のこのアミノ基含有予備生
成物と相応するジアゾ成分とのカップリング反応の後
に、一般式Hal−Z^O（式中、Halはハロゲン原子、特に弗
素−または塩素原子でありそしてZ^Oは上述の意味を有す
る）の化合物との反応によってアミノ基−Ｎ（R^X）−Ｈ
に繊維反応性基Z^Oを導入する。同時に一般式（11a）お
よび（11d）〜（11h）の化合物のZ^O不含アミノ化合物自
体も、アミノ−アゾ−出発化合物の製造の為にカップリ
ング成分として始めて役立てることができる。アミノ−
アゾ−出発化合物中に次いで同様にして繊維反応性残基
を導入することができる。一般式（11a）および（11d）
〜（11h）の、繊維反応性残基Z^Oを持つカップリング成
分自体は、Z^O不含のアミノ基含有出発化合物と式Hal−Z
^Oの化合物との反応によって公知の手順と同様に製造さ
れる。

本発明のアントラキノン染料の内、一般式（14） 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、例えばナト
リウム、カリウムまたはリチウムであり、 ｑは数字の０または１を意味し（ただしｑ＝０の場合に
はこれらの基は水素原子である）、 Phは、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチルおよ
びエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、例えばメト
キシおよびエトキシ、ハロゲン原子、例えば塩素原子お
よび臭素原子、カルボキシおよびスルホより成る群の１
または２の置換基によって置換されていてもよいフェニ
レン残基でありそして Ｚは一般式（３）または特に（3a）または（3b）の繊維
反応性基である。〕 で表される染料が特に有利である。

本発明のトリフェンジオキサジン染料の内、一般式（1
5） 〔式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属、例えばナト
リウム、カリウムまたはリチウムであり、Ｚは一般式
（３）または特に（3a）または（3b）の繊維反応性基で
ありそしてｗは数字２、３または４であり、ただし両方
のスルホ基−SO₃Ｍがヘテロ環の酸素原子に対してオル
ト位でベンゼン核に結合している。〕 で表される該染料が特に有利である。

本発明のフタロシアニン染料の内で、一般式（16） 〔式中、Pcは銅−またはニッケル−フタロシアニンの残
基であり、 Ｒは式−NR²R³ （式中、R²およびR³は互いに無関係に水素原子または、
ヒドロキシまたはスルホによって置換されていてもよい
炭素原子数１〜４のアルキルを意味する） で表されるアミノ基であるかまたはヘテロ環式のＮ含有
残基、例えばモルホリノ−またはピペリジノ残基であ
り； R¹は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例え
ばメチルまたはエチルであり、 Ｇは、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエチルおよ
びメチル、ハロゲン原子、例えば塩素原子および臭素原
子、カルボキシおよびスルホより成る１または２つの置
換基で置換されていてもよいフェニレン、例えばスルホ
フェニレンまたは炭素原子数２〜６のアルキレン、例え
ばエチレンであり、 Ｚは式（３）または特に（3a）または（3b）の繊維反応
性基であり、 ａは数字の２〜３であり、 ｂは数字の０〜３でありそして ｃは数字の１〜２であり、 ただし（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計が３または４の数字に等し
い。〕 で表される染料が特に有利である。

更に、アゾ染料の内で一般式（17A）〜（17J）で表され
るものが特に有利である： 上記各式中、Ｍは上述の意味を有し、 R^Xは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例え
ばメチルであり、 R⁴は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエ
チルおよび特にメチル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、例えばエトキシおよび特にメトキシ、ハロゲン原
子、例えば塩素原子および臭素原子、カルボキシ、スル
ホ、β−スルファートエチルスルホニル、β−クロロエ
チルスルホニルまたはビニルスルホニルであり、 R⁵は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えばエ
チルおよび特にメチル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、例えばエトキシおよび特にメトキシ、ハロゲン原
子、例えば塩素原子および臭素原子、カルボキシまたは
スルホであり、 R⁶は水素原子またはスルホであり、 R^*は水素原子またはメチルであり、 R⁷は炭素原子数２〜５のアルカノイル、例えばアセチル
であるかまたはベンゾイル、β−スルファートエチルス
ルホニルまたは３−（β−クロロエチルスルホニル）−
ベンゾイルであり、 R⁸は炭素原子数２〜５のアルカノイル、例えばアセチ
ル、またはベンゾイルであり、 R^yはメチルまたはカルボキシであり、 R⁹は水素原子または、スルホまたはカルボキシで置換さ
れていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメ
チルまたはエチルであるかまたはフェニルであり、 R¹⁰は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例
えばメチルであるかまたはフェニルであり、 R¹¹は水素原子、シアノ、カルバモイル、スルファモイ
ルまたはスルホメチルであり、 Z¹は一般式（3A）の残基または特に一般式（3B）または
（3C） 〔式中、R^X、Ｑ、Ｒ′、Ｒ″、Ｗ、W¹、Ｙおよびｋは上
述の意味を有する。〕 で表される残基であり、 Ｄはベンゼン環であるかまたはβ−位でアゾ基に結合し
ているナフタリン環であり、ただしＤがナフタリン環を
意味する場合には、R⁴およびR⁵は互いに無関係にそれぞ
れ水素原子またはスルホ基を意味するのが好ましくそし
てR⁶はスルホ基であり、 ｍは数字の０、１または２である（ただし、ｍが０の場
合にはこれらの基は水素原子である）。

一般式（１）に相当する更に特に有利な本発明の染料
は、後記の式（18A）、（18B）、（19）および（20）〜
（30）で表されるもの 更に金属錯塩染料、例えば1:2−クロム−および1:2−コ
バルト−および特に式（32）〜（37）の化合物の1:1−
銅錯塩染料： 更に式（38）〜（54）の染料： これらの式中、Ｍ、ｍ、Z¹およびR^yは上述の意味、特に
有利な意味を有し、 ｋは数字の１または２であり、 k^*は数字の１または２であり、 R¹²はヒドロキシまたはアミノであり、 R¹³はシアノ−、カルバモイルまたはスルホメチルであ
り、 R¹⁴はメチル、アセチルアミノまたはウレイドであり、
ｐは数字の１、２または３であり、 p^*は数字の１、２または３であり、 R¹⁵は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例
えばメチルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ、例えばメトキシおよびエトキシ、炭素原子数２〜５
のアルカノイルアミノ、例えばアセチルアミノ、ウレイ
ド、ハロゲン、例えば臭素原子および特に塩素原子であ
るが、特に水素原子、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、アセチルアミノ、ウレイドまたは塩素原子であ
り、 R¹⁶は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチルおよびエチル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、
例えばメトキシおよびエトキシ、ハロゲン原子、例えば
臭素原子および特に塩素原子であるが、特に水素原子、
メチル、エチル、メトキシ、エトキシまたは塩素原子で
あり、 ｖは数字の０または１であり、 Halは塩素原子または弗素原子であり、 R¹⁷はアセチルまたはベンゾイルであり、 R¹⁸は水素原子またはアセチルであり、 ｒは数字の０または１、２または３であり（ただし、ｒ
が０である場合には、これらの基は水素原子である）R²
は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例えば
メチルまたはエチルでありそして R³は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例え
ばメチルまたはエチルであるかまたは R²およびR³は、Ｎ−原子と一緒になって、炭素原子数３
〜７のアルキレン基一つまたは炭素原子数１〜５のアル
キレン基一つまたは二つおよび更にヘテロ原子、例えば
Ｎ−またはＯ−原子または−NH−または−Ｎ（CH₃）−
または−Ｎ（C₂H₅）−を含有するヘテロ環残基、例えば
Ｎ−ピペリジノ−またはＮ−モルホリノ残基を形成し、 ｑは数字の０または１であり（ただし、ｑが０である場
合には、これらの基は水素原子である）、 q^*は数字の０または１であり（ただし、q^*が０である場
合には、これらの基は水素原子である）、 Pcは銅−またはニッケル−フタロシアニンの残基であ
り、 ｃは１〜３の数であり、 ｄは0.5〜1.5の数でありそして ｆは１〜２の数であり（ただしｃ＋ｄ＋ｅの合計は３〜
４の数である）、 R^xは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル、例え
ばメチルであり、 ｔは数字の２または３である。上記染料の式に記載され
たベンゼン環は例えば、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、カルボ
キシ、アセチルアミノおよび塩素原子より成る群の内の
一つまたは二つの置換基で追加的に更に置換されていて
もよく、そしてナフタリン環は、メトキシ、カルボキ
シ、アセチルアミノ、ニトロおよび塩素原子より成る群
の置換基で置換されていてもよい。

更に、W¹が炭素原子数２〜４のアルキレン基、特に炭素
原子数３のアルキレン基であるかまたは、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシおよび塩素より成る群の内の一
つまたは二つの置換基によって置換されていてもよいフ
ェニレン基であり、Ｙが上述の意味を有しそして特にβ
−スルファートエチル基でありそしてＲ″が水素原子、
メチルまたはエチルである上述の一般式（3c）の残基が
Z¹である一般式（17B）、（20）、（21）および（42）
の化合物であり、その際更に好ましくは式（17B）にお
いては、Ｄがナフタリン環または特にベンゼン環であ
り、R⁴はビニルスルホニル−または特にβ−スルファー
トエチルスルホニル基を意味しそしてR⁵およびR⁶は上述
の意味を有し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属であり
そしてZ¹は一般式（3C）の残基であり、そして更に好ま
しくは式（21）においては、ｐが数字の２であり、ただ
し両方の基−SO₃Mが４−および８−位においてナフチ−
２−イル残基に結合しておりそしてナフチレン−中間成
分中の基−SO₃Mが６−位に結合しており、そして更に好
ましくは式（42）において、アミノナフトール残基中の
基−SO₃Mが基NHに対してメタ位にありそしてｖは数字の
０を意味する。

本発明の更に有利な染料は、一般式 〔各式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を意味しそ
して基−SO₂−CH₂−OSO₃Mがアミノ基に対してメタ−ま
たはパラ−位でベンゼン環に結合している〕 で表されるものである。

上の全ての式において個々の式構成因子、即ち、一般式
中の異なる記号の並びに同じ記号の両方は、その意味の
関係において互いに同じ意味および互い異なる意味を有
し得る。

“スルホ”、“カルボキシ”、“ホスファート”、“チ
オスルファート”および“スルファート”基はそれらの
酸の状態並びにそれらの塩の状態を含む。従って、スル
ホ基は一般式−SO₃Mに相当する基、カルボキシ基は一般
式−COOMに相当する基、ホスファート基は一般式−OPO₃
M₂に相当する基、チオスルファート基は一般式−S-SO₃M
に相当する基そしてスルファート基は一般式−OSO₃Mに
相当する基を意味し、ただしそれぞれＭは上述の意味を
有している。

最初に記載した一般式（57）の出発化合物と一般式Ｈ−
Ｑのアミンとの反応は、（58）の化合物とアミンＨ−Ｑ
との最初に記載した反応と同様に水性媒体または水性有
機媒体中で懸濁状態または溶液状態で行い、その際ここ
では15〜70℃、殊に25〜45℃の温度および３〜11.5、特
に3.5〜７のpH値を維持する。

一般式（59）の出発化合物は、公知の手順と同様にし
て、例えば一般式（57）の化合物を一般式Ｈ−Ｑのアミ
ン（Ｑは上述の意味を持つ）と反応させるかまたは一般
式（62） 〔式中、HalおよびＱは上述の意味を有する） で表される化合物を一般式（55）の出発化合物と反応さ
せることによって製造される。出発化合物（62）自体
は、再び公知の手順と同様にして、トリハロゲン−ｓ−
トリアジンと一般式Ｈ−Ｑ（Ｑは上述の意味を有する）
のアミンと反応させることによって製造できる。

式（56）のハロゲントリアジンと式Ｈ−Ｑの化合物との
縮合反応は、同様に好ましくは水性溶液または水性懸濁
液中で０〜30℃、1.8〜9.5のpH値のもので行う。ここで
も、縮合反応の際に放出されるハロゲン化水素を好まし
くは水性アルカリ金属水酸化物、−炭酸塩または−重炭
酸塩を継続的に添加することによって中和する。

一定の反応条件のもとではハロゲントリアジン残基の加
水分解が生じ得る。それ故に、保護基、例えばアセチル
アミノ基を含有する中間生成物あるいは前駆体の場合に
は、ハロゲントリアジンとの反応を行う前に、アセチル
基の離脱をケン化によって行わなければならない。ハロ
ゲントリアジン出発化合物とアミノ出発化合物との間の
上述の種々の反応を有利に実施する順序は、その場合毎
に相違し、なかでも関与するアミノ化合物の溶解およ
び、ハロゲントリアジン残基と反応するべきアミノ基の
塩基度に依存している。

本発明の重金属錯塩−アゾ染料の本発明に従う合成の場
合には、例えば一般式（１）に相当するがアゾ基に対し
てジアゾ−およびカップリング成分がオルト位に錯塩形
成性水酸基を含有している金属不含のアゾ染料から出発
する。次に、一般式（１）に相当するこれらのo,o′−
ジヒドロキシ−アゾ出発化合物を、通例の公知の手間で
重金属イオン供与剤、例えば塩化銅、硫酸銅、塩化クロ
ム、硫酸クロムおよび塩化コバルトと反応させて本発明
の重金属錯塩−アゾ染料をもたらす。

本発明のフタロシアニン染料は本発明に従って例えば、
フタロシアニンスルホロクロライドまたはスルホ基含有
フタロシアニンスルホクロライドから出発しそしてこれ
を一般式Ｈ−Ｑ（Ｑは上述の意味を有する）のアミンお
よび場合によっては他のアミン、例えば一般式−NR²R³
（R²およびR³は上述の意味を有する）のアミンと反応さ
せることによって製造される。フタロシアニンスルホク
ロライドとアミン類との反応のかゝる手順は、文献に、
例えば米国特許第4,745,178号明細書およびその中で補
足的に記載されている文献に多数記載されている。

一般式Ｈ−Ｑの出発アミンは文献に多数記載されてお
り、例えばドイツ特許第887,505号明細書および同第96
5,902号明細書、ドイツ特許出願公開第2,040,620号明細
書および同第2,614,550号明細書およびヨーロッパ特許
出願公開第0,107,614号明細書、同第0,144,766号明細
書、同第0,159,292号明細書および同第0,278,904号明細
書に記載されている。

本発明の染料は、β−ヒドロキシエチルスルホニル基を
持つ一種以上の出発化合物から、例えば一般式Ｈ−Ｑ
（Ｑは上述の意味を有するが、式−SO₂−Ｙの基がβ−
ヒドロキシエチルスルホニル基である点が相違する）で
表されるアミンから出発して、上述の本発明の方法手順
と同様にして、上記の意味を持つ一般式（１）に相当す
るが基−SO₂−Ｙがβ−ヒドロキシエチルスルホニル基
である点が相違する出発化合物を最初に製造しそしてこ
の出発化合物中のβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を
公知の方法手順と同様に本発明の化合物（１）に相当す
る他の基−SO₂−Ｙに転化し、例えば多価の無機酸また
は脂肪酸−および芳香族カルボン−またはスルホン酸の
如きそれのエステル誘導体に、従って例えばＹがβ−ク
ロロエチル−、β−スルファートエチル−、β−ホスフ
ァートエチル−、β−チオスルファートエチル−、β−
アセチルオキシエチル−またはβ−トルイルスルホニル
オキシエチル基である化合物に転化するようにしても製
造できる。この目的に適するエステル化−およびアシル
化剤には、例えば相応する無機−または有機酸またはそ
れらの酸無水物またはハロゲン化物またはアミド類、例
えば硫酸、三酸化硫黄含有硫酸、クロロスルホン酸、ア
ミドスルホン酸、燐酸、ポリ燐酸、オキシ塩化リン、燐
酸と五酸化リンとの混合物、無水酢酸、トルエンスルホ
クロライドおよびチオニルクロライドがある。

硫酸化は例えば濃硫酸と０〜20℃の温度で反応させるこ
とによってまたは極性有機溶剤、Ｎ−メチル−ピロリド
ンの中で10〜80℃の温度でクロロスルホン酸と反応させ
ることによって行う。好ましくは硫酸化は、β−ヒドロ
キシエチルスルホニル基含有出発染料を硫酸モノ水和物
中に５〜15℃の温度で導入することによって行う。

Ｙがビニル基であるこれらの化合物は、それの類似のエ
ステル誘導体からアルカリによって、例えば水性媒体中
で10〜12のpH値および30〜50℃の温度で10〜20分の間に
製造することができる。例えばβ−（ジアルキルアミ
ノ）−エチルスルホニル−およびβ−チオスルファート
エチルスルホニル−誘導体の合成は、それのビニルスル
ホニル化合物と相応するジアルキルアミンとのまたはチ
オ硫酸のアルカリ塩、例えばナトリウム−チオスルファ
ートとの反応によって行う。ある−SO₂−Ｙ基から別の
基へ転化するこれら全ての方法が、かゝる繊維反応性染
料分野の同業者に熟知されており且つ文献に沢山説明さ
れている。

式（１）の本発明の染料は、種々の物質、例えば絹、レ
ザー、羊毛、ポリアミド繊維およびポリウレタンおよび
特にあらゆる種類のセルロース含有繊維材料の染色およ
び捺染に適している。かゝる繊維材料は例えば天然のセ
ルロース繊維、例えば木綿、リンネルおよび麻、並びに
セルロースおよび再生セルロースがある。式（１）の染
料は、混紡状態で含まれている水酸基含有繊維、例えば
木綿とポリエステル繊維またはポリアミド繊維との混紡
布の染色または捺染にも適している。

本発明の染料は繊維材料に種々の方法で特に染料水溶液
または−捺染ペーストの状態で適用されそして繊維の上
に固着される。このものは、吸尽法にもパッド染色法に
よる染色にも適しており、それによって被染色物を場合
によっては塩を含有する染色水溶液に浸漬しそして染料
をアルカリ処理後にまたはアルカリの存在下に、場合に
よっては熱の影響下に固着させる。いわゆるコールド・
パッド浴法（Kaltverweilverfahren）の為に本発明の染
料は特に適している。この方法によれば、染料をアルカ
リと一緒にパッダーに適用しそしてその後に室温で数時
間貯蔵することによって固着させる。固着後に染色物ま
たは捺染物を冷−および熱水にて場合によっては、未固
着成分の拡散を促進する分散剤の添加下に十分に洗浄す
る。

それ故に本発明の対象は、一般式（１）の本発明の化合
物をこれら材料の染色（捺染も含む）する為に用いるこ
と並びに、一般式（１）の化合物を水性媒体中で被染色
物に適用しそして熱によりまたはアルカリ作用化合物に
よりまたはこれら両方により被染色物の上に固着させる
ことにより、一般式（１）の化合物を染料として使用し
て被染色物を自体通例の手順で染色（および捺染）する
方法にもある。

本発明のアントラキノ染料がアルカリ性染浴への不十分
な溶解性を示す場合には、この欠点を文献から公知のよ
うに分散剤または他の非着色性化合物、例えばナフタリ
ンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合体または特にアン
トラキノン−２−スルホン酸の添加によって克服するこ
とができる。

式（１）の染料は高い反応性、良好な固着能力および非
常に良好な染着能力に特徴がある。それ故に吸尽法によ
って低い染色温度でも使用することができそしてパッド
スチーム法でも短時間のスチーム時間しか必要としな
い。固着度が高く、非固着成分は容易に洗去することが
でき、その際に吸尽度と固着度との差は顕著に少なく、
即ち石鹸洗去損失が非常に僅かである。式（１）の染料
は特に捺染、中でも木綿の捺染にも適しているが、窒素
含有繊維、例えば羊毛または絹または、羊毛と絹とを含
む混紡織物の捺染にも適している。

本発明の染料で製造されたセルロース繊維材料の染色−
および捺染物は高い色の深みおよび、酸領域でもアルカ
リ領域でも高い繊維−染料−結合安定性を示し、更に良
好な耐光性および非常に良好な耐湿潤性、例えば耐洗浄
性、耐水性、耐海水性、耐クロス染め性および耐汗性並
びに良好な耐プリーティング性、耐アイロン掛け性およ
び耐摩耗性も示す。

以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。他
に指摘がない限り、部は重量部であり、百分率表示は重
量％である。重量部は、リットルに対するキログラムの
様に容積部に対して同じ関係を持っている。

これらの実施例において式で記載した化合物は遊離酸の
状態で示してある。これらは、一般にはそれらのアルカ
リ金属塩、例えばリチウム−、ナトリウム−またはカリ
ウム塩の状態で製造されて単離されそしてその塩の状態
で染色に使用される。

以下の実施例において、特に表例において遊離酸の状態
で挙げた出発化合物および成分は、そのままでもそれの
塩の状態、例えばアルカリ金属塩の状態で合成に使用で
きる。

本発明の化合物の為に記載した可視領域の吸収極大（λ
_max）は、それのアルカリ金属塩によって水溶液で測定
した。表例中、λ_max値は色調表示が記載されている括
弧内に記してある。波長表示はnmに関する。

実施例１ 45.3部の３−（２′−スルホ−４′−メトキシ−フェニ
ルアゾ）−４−ヒドロキシ−７−アミノ−ナフタリン−
２−スルホン酸を水溶液状態で０〜５℃の温度および４
のpH値のもとで19部のシアヌルクロライドと反応させ
る。次いで4.4部のシアナミドを添加し、苛性ソーダ溶
液によって10のpH値に調整しそして反応を約1.5時間、6
0℃の温度および9.5〜10のpH値で実施する。こうして製
造されるモノクロロトリアジン−アゾ化合物を合成溶液
中で29.5部の３−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−アニリンと４のpH値および85℃の温度のもとで反
応させる。この縮合反応の終了後に、式（遊離酸の状態
で記載してある） で表される生じた本発明の染料を減圧下での蒸発によっ
てまたは噴霧乾燥によってアルカリ金属塩（ナトリウム
塩）として単離する。このものは非常に良好な繊維反応
性染料特性を有しそして繊維反応性染料にとって通例の
使用方法によって、良好な堅牢性を持つ−特に耐水性お
よび耐摩耗性が際立ち得る−濃く鮮明なスカーレットレ
ッドの染色物および捺染物をもたらす。このものは特
に、40〜80℃の温度での吸尽法での並びにコールドパッ
ド染料法での高い固着度に特徴がある。

実施例２ 200部の氷水中に19部のシアヌルクロライドを細かく分
散した懸濁液に4.25部のシアナミドを添加し、次いで苛
性ソーダ溶液で8.5〜９のpH値に調製しそして反応を０
〜３℃および8.5のpH値のもとで更に攪拌しながら最後
まで反応させる。次に生じた溶液を塩酸水で５のpH値に
調節する。24.3部の４−ヒドロキシ−７−メチルアミノ
−ナフタリン−２−スルホン酸を添加し、縮合反応を20
℃および３〜3.5のpH値で２時間のあいだ実施する。次
に、こうして得られたカップリング成分の溶液に、28.8
部の２−アミノナフタリン−1,5−ジスルホン酸の通例
の方法で製造されたジアゾニウム塩の硫酸懸濁物を添加
しそしてカップリング反応を10〜20℃および６〜6.5のp
H値で実施する。次に29.5部の３−（β−スルファート
エチルスルホニル）−アニリンを添加しそして縮合反応
を85℃および3.5〜４のpH値の維持下に実施する。

式（遊離酸の状態で記載してある） で表される得られる繊維反応性染料はアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）として例えば合成溶液を珪藻土および
濾過によって清澄にした後に濾液を減圧下での蒸発する
ことによってまたは噴霧乾燥によって単離する。本発明
のこの染料は、工業において繊維反応性染料の為に通例
に用いられる適用法および固着法に従って、明細書に記
載の材料、例えば特にセルロース繊維材料、例えば木綿
の上に良好な堅牢性を持つ−特に耐水性および耐過染色
性が際立ち得る−濃いオレンジ色の染色物をもたらす。
このものは更に、木綿への高い固着度に特徴がある。

実施例３ 54.5部の３−ウレイド−４−（３′,6′,8′−トリスル
ホ−２′−ナフチルアゾ）−アニリンを、水溶液状態で
０〜５℃の温度および４のpH値のもとで19部の細分散し
たシアヌルクロライドと反応させる。次いで4.4部のシ
アナミドを添加し、第二番目の縮合反応を9.5〜10のpH
値および60〜70℃の温度で約２時間にわたって実施す
る。第三番目の縮合反応は23部の４−（β−ヒドロキシ
エチルスルホニル）−フェンエチルアミンの添加後に９
のpH値および80〜90℃の温度で行なう。反応の終了後
に、式（遊離酸の状態で記載してある） で表される生じたアゾ化合物を、７のpH値に調製した合
成溶液から塩化カリウムによって塩析させ、単離しそし
て乾燥する。得られる橙赤色の粉末は約70％までアゾ化
合物を含有している。

10部のこの粉末を５〜10℃で攪拌しながら100％硫酸中
に導入する。この生成物を完全に溶解した後に、この混
合物を80部の氷の上に注ぎそして薄い水酸化カリウム水
溶液によって６のpH値に注意深く調節する。生じた本発
明の染料を塩化カリウムによる塩析によってアルカリ金
属塩（主としてカリウム塩）として単離する。このもの
は、式（遊離酸の状態で記載してある） で表されそして明細書に挙げた物質、例えば特にセルロ
ース繊維材料、例えば木綿を濃い赤味を帯びた黄色の堅
牢な色調をもたらす。

実施例４ 45.3部の３−（２′−スルホ−４′−メトキシ−フェニ
ルアゾ）−４−ヒドロキシ−７−アミノ−ナフタリン−
２−スルホン酸を水溶液状態で０〜30℃の温度および3.
5〜４のpH値のもとで19部のシアヌルクロライドと反応
させる。縮合反応の終了後に20.4部のγ−（β′−ヒド
ロキシエチルスルホニル）−プロピルアミノ−ヒドロク
ロライドを添加しそして第二番目の縮合反応を60℃およ
び７のpH値で約２時間の間に完了させる（上述の実施例
に記載されている様に、反応は薄層クロマトグラフによ
って監視できる）。その後に4.4部のシアナミドを添加
しそして第三番目の縮合反応を10のpH値および85℃の温
度で実施する。β−ヒドロキシエチルスルホニル基を持
つ生じたアゾ化合物を、７のpH値に合成溶液を調整した
後に塩化カリウムによって塩析させ、単離しそして乾燥
する。アゾ化合物について約70％の純度を有するこの生
成物10部を５〜10℃のもとで15部の100％濃度硫酸中に
攪拌下に導入する。アゾ化合物が溶解した後に、反応混
合物を80部の氷の上に注ぎ、この混合物を炭酸カルシウ
ムで中和し、沈澱する硫酸カルシウムを吸引濾去し、残
留物を水で洗浄しそして濾液を減圧下に蒸発させる。

アルカリ金属塩（ナトリウム塩）として得られる本発明
のアゾ化合物は、下記の式（遊離酸の状態で記載してあ
る）で表される： このものは、非常に良好な染料特性を有しそして明細書
に記載の材料、例えば特にセルロース繊維材料、例えば
木綿を高い固着度をもって濃い鮮明なスカーレットレッ
ドの色調で染色した。

実施例５ 31.9部の４−ヒドロキシ−５−アミノ−ナフタリン−2,
6−ジスルホン酸を800部の水中で０℃の温度および4.5
のpH値で５分の間に14.2部のシアヌルクロライドとゆっ
くり混合する。次いで更に攪拌しながら22.3部のγ−
（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミン−
ヒドロクロライドの７のpH値および５〜15℃の温度の維
持下に添加しそして、薄層クロマトグラフイーによって
出発物質がもはや検出できなくなるまで、更に若干時間
の後攪拌を行なう。次に4.25部のシアナミドを添加しそ
して50〜60℃の温度および6.5のpH値で約４時間の間に
縮合反応を実施する。

こうして製造されたカップリング成分は、合成溶液状態
で、51.1部の２−アミノ−６−（β−スルファートエチ
ルスルホニル）−ナフタリン−１−スルホン酸の、通例
の方法で製造したジアゾニウム塩の塩酸水溶液と混合し
そしてカップリング反応を15〜30℃および６のpH値で実
施する。

得られる本発明の染料を、5.5のpH値で合成溶液を清澄
にした後に、噴霧乾燥することによってアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）として単離する。このものは、下記の
式（遊離酸の状態で記載してある）で表され： そして非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。このも
のは、繊維反応性染料にとって通例の適用法および固着
法に従って、例えばセルロース繊維材料、例えば木綿に
高い固着度で濃い帯青色の赤色の堅牢な染色物および捺
染物をもたらす。

実施例６〜123 次に表例において別の本発明の染料を一般式（Ａ） に相当する成分によって説明する。これらは本発明の方
法において、例えば上記の実施例と同様に、それぞれの
表例から一般式（Ａ）との関連で明らかに成る成分（例
えば、ジアゾ成分Ｄ−NH₂、カップリング成分Ｈ−Ｋ−N
R^X−Ｈ、ハロゲントリアジン、シアナミドおよび式Ｈ−
Ｑのアミン）の使用下に製造される。これらは非常に良
好な繊維反応性染料特性を有しておりそして明細書に挙
げた材料、特にセルロース繊維材料、例えば木綿を染色
して、それぞれ表例（ここでは木綿）に記載した色調を
良好な色濃度および良好な堅牢性をもってもたらす。

実施例124 48.3部の１−（４′−スルホフェニル）−３−カルボキ
シ−４−（５″−アミノ−２″−スルホフェニル−ア
ゾ）−５−ピラゾロンを水溶液状態で０〜３℃の温度お
よび3.5〜４のpH値のもとで19部のシアヌルクロライド
と反応させる。次いで4.4部のシアナミドを添加し、苛
性ソーダ水溶液によって10のpH値に調整しそしてこの反
応混合物を50〜60℃に加温する。50〜60℃で9.5〜10のp
H値を維持しながら90〜120分、後攪拌しそして縮合反応
の終了後に塩酸水を５のpH値にまで添加しそして次に2
9.5部の３−（β−スルファートエチルスルホニル）−
アニリンを添加し、この反応混合物を85℃に加温しそし
て、縮合反応が完了するまで3.5〜４のpH値の維持下に
更に攪拌する。

生じた本発明のアゾ染料を合成溶液の減圧下での蒸発に
よってまたは噴霧乾燥によってアルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩）の状態で単離する。このものは式（遊離酸の状
態で記載してある） で表されそして非常に良好な繊維反応性染料特性を有し
ている。このものは公知の使用技術によって、明細書に
記載した材料、特にセルロース繊維材料を良好な堅牢性
を持つて濃い黄色の色調に着色しそして40〜80℃の温度
での吸尽法での染色並びにコールドパッド染料法での染
色の両方で非常に高い固着率を示す。

実施例125 200部の氷水中に19部のシアヌルクロライドを懸濁させ
た懸濁液を18.8部の1,3−ジアミノベンゼン−４−スル
ホン酸と混合する。この混合物に最初に、０〜５℃およ
び2.5のpHで約２時間そしてその後に０〜５℃および４
のpHで約30分攪拌する。次に4.4部のシアナミドを添加
し、苛性ソーダ溶液で10のpH値に調製し、温度を50〜60
℃にゆっくり高めそして更に、10のpH値の維持下に約1.
5時間50〜60℃の温度で攪拌する。次に塩酸水で７のpH
値に調整し、20容量部の5Nの亜硝酸ナトリウム水溶液を
添加しそしてこの混合物を、50容量部の濃塩酸および60
0部の氷より成る混合物中にゆっくりと添加することに
よってジアゾ化する。更に約２時間、後攪拌しそして、
あるいは存在する過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸によ
って通例のように分解する。

得られるジアゾニウム塩懸濁物を次に、60部の４−ヒド
ロキシ−５−アミノ−６〔４′−（β−スルファートエ
チルスルホニル）−フェニルアゾ〕−ナフタリン−2,7
−ジスルホン酸のナトリウム塩の水溶液中に添加する。
15〜25℃および4.5〜5.5のpH値でカップリング反応を実
施し、次に29.5部の４−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−アニリンを添加しそして縮合反応を85℃およ
び3.5〜４のpH値で約２時間の間、実施する。この反応
混合物を次に僅かの珪藻土にて約40℃のもとで清澄化
し、濾過しそして濾液を蒸発処理する。

式 で表されるジアゾ化合物のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩）の電解質不含黒色粉末が得られる。このものは非常
に良好な繊維反応性染料特性を示し且つ、例えば木綿を
濃い紺色の色調に染色する。

実施例126 本発明のアゾ染料を実施例125のやり方で製造する。た
だし、クロロトリアジン化合物との反応の際に29.5部の
４−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリン
の代わりに同じ量の３−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−アニリンを使用する。式 で表されるジアゾ化合物のアルカリ金属塩が得られ、こ
のものは例えば木綿を濃い紺色の色調に染色する。

実施例127〜165 以下の表例において、一般式（Ｂ） で表される成分によって別の本発明のアゾ染料を説明す
る。これらは本発明に従って、例えば上記の実施例と同
様に、一般式（Ｂ）との関係でそれぞれの表例から明ら
かになる成分（例えば式HR^XN−Ｄ−NH₂のジアミノフェ
ニレンまたは−ナフチレン、カップリング成分Ｈ−Ｋ、
ハロゲントリアジン、シアナミドおよび式Ｈ−Ｑのアミ
ン）の使用下に製造される。これらは非常に良好な繊維
反応性染料特性を有しておりそして明細書に挙げた材
料、特にセルロース繊維材料、例えば木綿を染色して、
それぞれ表例（ここでは木綿）に記載した色調を良好な
色濃度および良好な堅牢性をもってもたらす。

実施例164 49部の１−アミノ−２−スルホ−４−（３′−アミノ−
４′−スルホ−フェニル）−アミノ−9,10−アントラキ
ノンを水溶液状態で０〜５℃の温度および3.5〜４のpH
値のもとで19部のシアヌルクロライドと反応させる。次
いで4.4部のシアナミドを添加し、苛性ソーダ水溶液に
よって10のpH値に調整しそしてこの反応混合物の温度を
ゆっくりと50〜60℃に高める。この温度領域で更に若干
時間攪拌しそして縮合反応の終了後に塩酸水で５のpH値
に調整し、29.5部の３−（β−スルファートエチルスル
ホニル）−アニリンを添加しそして第三番目の縮合反応
を85℃および3.5〜４のpH値で実施する。

合成溶液を通例のように清澄にした後に、式（遊離酸の
状態で記載してある） で表される本発明の染料が、濾液を蒸発処理することに
よってアルカリ金属塩（ナトリウム塩）として得られ
る。このものは、明細書に記載した材料、特にセルロー
ス繊維材料、例えば木綿を、繊維反応性染料にとって通
例の適用法および固着法に従って濃い鮮明な青色の色調
に染色した。

実施例165 本発明のアントラキノン染料を製造する為に、実施例16
4の方法に従って実施するが、３−（β−スルファート
エチルスルホニル）−アニリンの代わりに同じ量の４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリンを使
用する。同様に良好な染色特性を有し、例えば木綿に濃
く鮮明な青色の染色および捺染をもたらす青色の染料が
得られる。

実施例166 本発明のアントラキノン染料を製造する為に、実施例16
4の方法に従って実施するが、出発アントラキノン化合
物として49部の１−アミノ−２−スルホ−４−（３′−
アミノ−２′,4′,6′−トリメチル−５′−スルホ−フ
ェニル）−アミノ−9,10−アントラキノンを使用する。
この染料は式（遊離酸の状態で記載した） で表される。このものは非常に良好な繊維反応性染料特
性を示しそして例えば木綿の上に、技術的に通例の適用
法および固着法に従って濃く鮮明な青色の色調の捺染物
および染色物をもたらす。

実施例167 式 で表されるトリフェンジオキサジン化合物31.6部のpH値
７でそして０〜５℃の温度の約3,000部の水溶液を、100
部の氷水中に19部のシアヌルクロライドを懸濁させた懸
濁液と混合する。この反応混合物を更に約1.5時間、０
〜５℃および6.5〜７のpH値で更に攪拌し、縮合反応の
終了後に、30部の水に4.4部のシアナミドを溶解した溶
液を添加し、苛性ソーダ溶液で10のpH値に調整し、この
反応混合物を50〜60℃にゆっくり加温し、この温度およ
びこのpH値の維持下に更に約２時間攪拌し、次いで29.5
部の３−（β−スルファートエチルスルホニル）−アニ
リンを添加しそして第三番目の縮合反応を3.5〜４のpH
値および80〜90℃の温度で実施する。

この合成溶液を通例のように清澄化した後に、濾液から
本発明のアントラキノン染料を−例えば噴霧乾燥によっ
て−アルカリ金属塩（ナトリウム塩）として得る。この
ものは式（遊離酸の状態で記載した） で表されそして技術的に通例の適用法および固着法に従
って良好な堅牢性の濃く帯赤色の青色の染色物および捺
染物をもたらす。

実施例168〜176 以下の表例において、一般式（Ｃ） で表される成分によって別の本発明のトリフェンジオキ
サジン染料を説明する。これらは本発明に従って、例え
ば上記の実施例167と同様に、一般式（Ｃ）からそれぞ
れの表例の記載との関係から明らかになる出発成分（例
えば相応するジクロロ−トリフェンジオキサジン−出発
ジアミン、シアヌルクロライド、シアナミドおよび式Ｈ
−Ｑのアミン）から製造される。これらは非常に良好な
繊維反応性染料特性を有しておりそして明細書に挙げた
材料、特にセルロース繊維材料に良好な堅牢性のある強
く鮮明な青色の染色物をもたらす。

実施例177 式 で表される58.5部の銅−フタロシアニン化合物58.5部
を、600部の氷と600部の水との混合物中で均一に混合し
そしてこれを苛性ソーダ溶液で７のpH値に調整する。僅
かのアセトンに溶解した19部のシアヌルクロライドを添
加しそして更に攪拌しながら縮合反応を０〜５℃で3.5
〜４のpH値のもとで実施する。次いで4.4部のシアナミ
ドを添加し、温度をゆっくり50〜60℃に高めそして苛性
ソーダ溶液によってpH10に調整し、第二縮合反応が終了
するまで更に攪拌しそして次に塩酸水でpH値５まで中和
する。29.5部の３−（β−スルファートエチルスルホニ
ル）−アニリンを添加しそして反応混合物を80〜90℃、
3.5〜４のpH値で約2.5時間攪拌する。この合成溶液を5.
5のpH値のもとで未だ熱い状態で珪藻土にて清澄化し、
そして濾液を減圧下に蒸発処理する。式 で表されるアルカリ金属塩（ナトリウム塩）の電解質含
有青色粉末が得られる。

本発明の銅−フタロシアニン染料は非常に良好な繊維反
応性染料特性を有しておりそして明細書に記載した材
料、例えば特にセルロース繊維材料を通例の適用法およ
び固着法に従って濃く堅牢なトルコブルーの色調に染色
する。

実施例178 本発明の銅−フタロシアニン化合物を、実施例177の方
法に従って製造するが、３−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アニリンの代わりに同じ量の４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−アニリンを使用す
る。本発明のこの染料は実施例177のものと同様に良好
な染色特性を示しそして同様に堅牢なトルコブルーの染
色物および捺染物をもたらす。

実施例179 式 で表される銅−フタロシアニン化合物58部を、300部の
水と125部の氷との中で均一に攪拌混合した混合物を、
苛性ソーダ溶液で７のpH値に調整する。170部の氷水に1
6.6部のシアヌルクロライドを微細懸濁した懸濁液を添
加しそして温度を０〜５℃に維持しそして重炭酸ナトリ
ウムによって５〜5.5のpH値にする。縮合反応の終了後
に3.8部のシアナミドを添加し、苛性ソーダ水溶液によ
って10のpH値に調整し、混合物を50〜60℃にゆっくり加
温し、60℃および9.5〜10のpH値で更に約２時間攪拌し
そして反応の終了後に得られたモノクロロトリアジン化
合物を3.5〜４のpH値および80〜90℃で25.8部の４−
（β−スルファートエチルスルホニル）−アニリンと反
応させる。反応の終了後にこの合成溶液を通例の仕方で
珪藻土にて清澄化する。

濾液を蒸発処理することによって、式 で表される銅−フタロシアニン化合物のアルカリ金属塩
（ナトリウム塩）の電解質含有青色粉末が得られる。

本発明の銅−フタロシアニン染料は明細書に記載した材
料、例えば特にセルロース繊維材料を通例の適用法によ
って濃く堅牢なトルコブルーの色調に染色する。

実施例180 本発明の銅−フタロシアニン化合物を、実施例177の方
法に従って製造するが、３−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アニリンの代わりに同じ量の４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−アニリンを使用す
る。本発明の染料は実施例177のものと同様に良好な染
色特性を示しそして同様に堅牢なトルコブルーの染色物
および捺染物をもたらす。

実施例181 式 で表されるニッケル−フタロシアニン化合物106.2部
を、300部の氷と600部の水との中で均一に混合した混合
物を、苛性ソーダ溶液で７のpH値に調整する。200部の
氷水に19部のシアヌルクロライドを微細懸濁した懸濁液
を添加しそして反応を０〜５℃、4.5のpH値で実施す
る。次に4.4部のシアナミドを添加し、苛性ソータ溶液
によって10のpH値に調整し、この混合物を60℃にゆっく
り加温し、60℃および9.5〜10のpH値で更に約２時間攪
拌しそして第二縮合反応の終了後29.5部の３−（β−ス
ルファートエチルスルホニル）−アニリンを添加する。
第三番目の縮合反応を80〜90℃および3.5〜４のpH値で
実施する。次いでこの合成溶液を通例のように5.5のpH
値で清澄化しそして式（遊離酸の状態で記載した） で表される染料がアルカリ金属塩（ナトリウム塩）とし
て電解質含有粉末の状態で単離される。通例の適用法お
よび定着法によって例えばセルロース繊維材料、例えば
木綿に良好な堅牢性の濃い帯青色の緑色の染色物および
捺染物が得られる。

実施例182 本発明の銅−フタロシアニン化合物を、実施例177の方
法に従って製造するが、３−（β−スルファートエチル
スルホニル）−アニリンの代わりに同じ量の４−（β−
スルファートエチルスルホニル）−アニリンを使用す
る。本発明の染料は実施例177のものと同様に良好な染
色特性を示しそして同様に堅牢なトルコブルーの染色物
および捺染物をもたらす。

以上に詳しく述べた本発明を要約すると、次の通りであ
る。

1.一般式（１） 〔式中、Ｆはモノアゾ−またはジアゾ染料のまたは重金
属錯塩−アゾ染料のまたはアントラキノン−、フタロシ
アニン−またはジオキサジン−染料の残基であり； R^Xは水素原子または、ハロゲン原子、ヒドロキシ、シア
ノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜
５のアルコキシカルボニル、カルボキシ、スルファモイ
ル、スルホまたはスルファートで置換されていてもよい
炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 ｎは数字の１または２、特に１であり、 Ｑは一般式（2a）または（2b）の基であり、 R^Zは水素原子または、ハロゲン原子、ヒドロキシ、シア
ノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ、ス
ルファモイル、スルホまたはスルファートでまたは、場
合によってはハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ、炭素原子数１〜４のアルキル、スルホおよびカル
ボキシより成る群の内の置換基で置換されているフェニ
ル残基で置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアル
キル、またはシクロヘキシルまたは、場合によってはハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子
数１〜４のアルキル、スルホおよびカルボキシより成る
群の内の置換基で置換されているフェニルであり、 Ｗは場合によっては置換されているアリーレン残基また
はアルキレン−アリーレン−またはアリーレン−アルキ
レン−またはアルキレン−アリーレン−アルキレン−ま
たはアリーレン−アルキレン−アリーレン残基であり、
その際アルキル基が炭素原子数１〜８のそれでありそし
て置換されていてもよくそしてアリーレン残基は場合に
よっては置換されているフェニレン−またはナフチレン
残基でありそして、ただしアルキレン残基は１または複
数のヘテロ原子によっておよび、アルキレン−／アリー
レン残基の組合せの中のアルキレンの部分およびアリー
レンの部分がそれぞれヘテロ原子によって中断されてい
てもよく、 Ｙはビニル、β−スルファートエチル、β−チオスルフ
ァートエチル、β−ホスファートエチル、アルカノイル
残基中に２〜５の炭素原子数を有するβ−アルカノイル
オキシ−エチル、β−ベンゾイルオキシ−エチル、β−
（スルホベンゾイルオキシ）−エチル、β−（ｐ−トル
エンスルホニルオキシ）−エチルまたはβ−ハロゲンエ
チルであり、 ｚは数字の１または２であり、 Ａは数字の０または１を意味し、そして Ｂは数字の１または２を意味し、 ただし、（Ａ＋Ｂ）の合計は数字の２に等しくそしてそ
の際にＢが２に等しい場合には式−Ｗ−（SO₂−Ｙ）_Zで
表される基は互いに同じ意味を有するかまたは互いに異
なる意味を有することができ、 ＸはＮ−原子と一緒に、１〜５の炭素原子数のアルキレ
ン基１または２個および場合によってはヘテロ原子１ま
たは２個より成る二価のヘテロ環残基を形成し、そして alkは炭素原子数１〜４のアルキレン残基を意味す
る。〕 で表される水溶性染料。

2.R^Xがメチルまたはエチルまたは水素原子である上記第
１項記載の染料。

3.式 で表される繊維反応性残基が、一般式（3b） 〔式中、Ｒ′はメチル−またはエチル基または特に水素
原子を意味し、Ｒ″は炭素原子数２〜４、好ましくは炭
素原子数２または特に３のアルキレン基を意味するかま
たは、メチル、メトキシ、エトキシおよび塩素原子より
成る群の内の１または２の置換基で置換されていてもよ
いフェニレン残基でありそしてＹは上記第１項記載の意
味を有する。〕 で表される残基である上記第１項または第２項記載の染
料。

4.Yがβ−スルファートエチルである上記第１項〜第３
項のいずれか一つに記載の染料。

5.一般式（17A） 〔式中、Z¹は一般式（3C） （式中、W¹は炭素原子数２〜４、特に３のアルキレンで
あるかまたは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシお
よび塩素原子より成る群の内の１または２個の置換基に
よって置換されていてもよいフェニレンであり、Ｙは上
記第１項記載の意味を有しそして特にβ−スルファート
エチルであり、Ｒ″は水素原子、メチルまたはエチルで
ある。） で表される基であり、基−Ｎ（R^X）−Z¹が１−ナフトー
ル残基に６−位で結合しており、R^Xは水素原子、メチル
またはエチルを意味し、R⁴はメトキシであり、R⁵は水素
原子またはスルホであり、R⁶は水素原子またはスルホで
ありそしてＭは水素原子またはアルカリ金属を意味す
る。〕 で表される上記第１項記載の染料。

6.一般式（20） 〔式中、Z¹は一般式（3C） （式中、W¹は炭素原子数２〜４、特に３のアルキレンで
あるかまたは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシお
よび塩素原子より成る群の内の１または２個の置換基に
よって置換されていてもよいフェニレンであり、Ｙは上
記第１項記載の意味を有しそして特にβ−スルファート
エチルであり、Ｒ″は水素原子、メチルまたはエチルで
ある。） で表される基であり、R¹⁴はメチル、アセチルアミノま
たはウレイドであり、ｐは数字の１、２または３であり
そしてＭは水素原子またはアルカリ金属を意味する。〕 で表される上記第１項記載の染料。

7.一般式（21） 〔式中、Z¹は一般式（3C） （式中、W¹は炭素原子数２〜４、特に３のアルキレンで
あるかまたは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシお
よび塩素原子より成る群の内の１または２個の置換基に
よって置換されていてもよいフェニレンであり、Ｙは上
記第１項記載の意味を有しそして特にβ−スルファート
エチルであり、Ｒ″は水素原子、メチルまたはエチルで
ある。） で表される基であり、ｐは数字の２でありそして基−SO
₃Mはナフチレン−中間成分中の６位に結合しており、R
¹⁵は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子
数１〜４のアルコキシ、炭素原子数２〜５のアルカノイ
ルアミノ、ウレイドまたはハロゲン原子であり、R¹⁶は
水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数１
〜４のアルコキシまたはハロゲン原子でありそしてＭは
水素原子またはアルカリ金属を意味する。〕 で表される上記第１項記載の染料。

8.一般式 〔式中、R⁴はビニルスルホニルまたは特にβ−スルファ
ートスルホニルであり、R⁵は水素原子、炭素原子数１〜
４のアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、ハロゲ
ン原子、カルボキシまたはスルホであり、R⁶は水素原子
またはスルホでありそしてZ¹は一般式（3C） （式中、W¹は炭素原子数２〜４、特に３のアルキレンで
あるかまたは、メチル、エチル、メトキシ、エトキシお
よび塩素原子より成る群の内の１または２個の置換基に
よって置換されていてもよいフェニレンであり、Ｙは上
記第１項記載の意味を有しそして特にβ−スルファート
エチルであり、Ｒ″は水素原子、メチルまたはエチルで
ある。） で表される基である。〕 で表される上記第１項記載の染料。

9.一般式 または式 または式 または式 〔各式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を意味しそ
して基−SO₂−CH₂−CH₂−OSO₃Mはアミノ基に対してメタ
−またはパラ−位でベンゼン環に結合している。〕 で表される上記第１項記載の染料。

10.一般式 〔各式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属でありそし
て基−SO₂−CH₂−CH₂−OSO₃Mはアミノ基に対してメタ−
またはパラ−位でベンゼン環に結合している。〕 で表される上記第１項記載の染料。

11.上記第１項〜第10項のいずれか１つの染料を製造す
る方法において、個々の染料にとって代表的な前駆体−
それの内の少なくとも一種類は一般式（３）の基を含有
している−を公知の方法と同様にして互いに反応させる
かまたは一般式（55） 〔式中、Ｆ、R^Xおよびｎは上記第１項記載の意味を有し
ている〕 で表されるアミノ基含有出発化合物を一般式（56） 〔式中、Halはハロゲン原子である〕 で表されるトリハロゲン−ｓ−トリアジンと、シアナミ
ドまたはそれのアルカリ金属塩とおよび式 Ｈ−Ｑ 〔式中、Ｑは上記第１項記載の意味を有する〕 で表されるアミンと化学量論量で任意の順序で互いに反
応させそして場合によっては、続く別の必要な転化反応
を実施するかまたは 一般式（１）に相当するが式−SO₂−Ｙの基がβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル基である出発化合物中におい
て、これを、Ｙが上記第１項記載の意味を持つ他の−SO
₂−Ｙ基、好ましくはβ−スルファートエチルスルホニ
ル基に転化することを特徴とする、上記方法。

12.上記第１項記載の一般式（１）の化合物をヒドロキ
シ−および／またはカルボナミド基含有材料、特に繊維
材料の染色（捺染を含む）に使用する方法。

13.染料として上記第１項記載の一般式（１）の化合物
を使用することを特徴とする、染料をヒドロキシ−およ
び／またはカルボンアミド基含有材料、特に繊維材料の
上に適用するかまたは該材料中に導入しそしてそれを熱
によりおよび／またはアルカリ作用剤により固着する、
上記材料の染色（捺染を含む）方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュプリンゲル・ハルトムート ドイツ連邦共和国、デー―6240 ケーニッ ヒシュタイン／タウヌス、アム・エルトベ ールシュタイン、27

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 〔式中、Ｆはモノアゾ−またはジアゾ染料のまたは重金
   属錯塩−アゾ染料のまたはアントラキノン−、フタロシ
   アニン−またはジオキサジン−染料の残基であり； R^Xは水素原子または、ハロゲン原子、ヒドロキシ、シア
   ノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜
   ５のアルコキシカルボニル、カルボキシ、スルファモイ
   ル、スルホまたはスルファートで置換されていてもよい
   炭素原子数１〜４のアルキル基であり、 ｎは数字の１または２、特に１であり、 Ｑは一般式（2a）または（2b）の基であり、 R^Zは水素原子または、ハロゲン原子、ヒドロキシ、シア
   ノ、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、カルボキシ、ス
   ルファモイル、スルホまたはスルファートでまたは、場
   合によってはハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコ
   キシ、炭素原子数１〜４のアルキル、スルホおよびカル
   ボキシより成る群の内の置換基で置換されているフェニ
   ル残基で置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアル
   キル、またはシクロヘキシルまたは、場合によってはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子
   数１〜４のアルキル、スルホおよびカルボキシより成る
   群の内の置換基で置換されているフェニルであり、 Ｗは場合によっては置換されているアリーレン残基また
   はアルキレン−アリーレン−またはアリーレン−アルキ
   レン−またはアルキレン−アリーレン−アルキレン−ま
   たはアリーレン−アルキレン−アリーレン残基であり、
   その際アルキル基が炭素原子数１〜８のそれでありそし
   て置換されていてもよくそしてアリーレン残基は場合に
   よっては置換されているフェニレン−またはナフチレン
   残基でありそして、ただしアルキレン残基は１または複
   数のヘテロ原子によっておよび、アルキレン−／アリー
   レン残基の組合せの中のアルキレンの部分およびアリー
   レンの部分がそれぞれヘテロ原子によって中断されてい
   てもよく、 Ｙはビニル、β−スルファートエチル、β−チオスルフ
   ァートエチル、β−ホスファートエチル、アルカノイル
   残基中に２〜５の炭素原子数を有するβ−アルカノイル
   オキシ−エチル、β−ベンゾイルオキシ−エチル、β−
   （スルホベンゾイルオキシ）−エチル、β−（ｐ−トル
   エンスルホニルオキシ）−エチルまたはβ−ハロゲンエ
   チルであり、 ｚは数字の１または２であり、 Ａは数字の０または１を意味し、そして Ｂは数字の１または２を意味し、 ただし、（Ａ＋Ｂ）の合計は数字の２に等しくそしてそ
   の際にＢが２に等しい場合には式−Ｗ−（SO₂−Ｙ）_Zで
   表される基は互いに同じ意味を有するかまたは互いに異
   なる意味を有することができ、 ＸはＮ−原子と一緒に、１〜５の炭素原子数のアルキレ
   ン基１または２個および場合によってはヘテロ原子１ま
   たは２個より成る二価のヘテロ環残基を形成し、そして alkは炭素原子数１〜４のアルキレン残基を意味す
   る。〕 で表される水溶性染料。
2. 【請求項２】請求項１に記載の一般式（１）の化合物を
   ヒドロキシ−および／またはカルボナミド基含有材料、
   特に繊維材料の染色（捺染を含む）に使用する方法。