JPS63238169A - 反応染料の液状水性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は反応染料を含有する低温貯蔵安定性に優れた液
状水性組成物に関する。

く従来技術〉 〔式中、Ａはメチル、メトキシ、スルホおよびカルボキ
シルから選ばれる少なくとも１種で置換されていてもよ
いフェニレンまたはナフチレン、Ｒはメチルまたはカル
ボキシル、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ！または−ＣＨ１ＣＨ，Ｚ
　（Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表わす。）、Ｙ
ｌ、Ｙ、およびＹ３はそれぞれ独立に水素、塩素、メチ
ルまたはスルホを表わす。〕 で示される反応染料は特にセルロース繊維の染色又は捺
染に多用されている。

このような反応染料を用いて工業的に染色又は捺染する
場合、通常水溶媒系で行なわれており普通市販されてい
る粉末状又は顆粒状の染料では、一旦熱湯により溶解し
、染色又は捺染に供されている。

一方、近年染色工場では自動化及びＦＭＳ化の動きが盛
んであり、染料自動秤量システムに対応できる染料形態
の要求が増大している。

反応染料の液状水性組成物は取扱い時に粉塵飛散による
作業環境の汚染もなく。溶解プロセスが不要で省力化、
省エネルギー化に寄与するのみならず液状である特性を
生かし、自動秤量システムにも対応が容易に可能であり
、現在ではより好ましい染料の商品形態として注目され
、液状水性組成物の工業化への要求が増大している。

しかるに反応染料の液状水性組成物は、常温条件下では
比較的安定であるが、工業的な製品は製造、保管、運搬
、貯蔵等の取扱いに際し、冬期は５℃以下の低温条件丁
番装置かれることが多い。その場合反応染料の液状水性
組成物は、その反応染料の溶解度が低下し、染料の結晶
を析出して沈澱を起こす。低温で染料の結晶が析出した
場合、結晶が析出した状態のままで染色に供することは
計量の面から不適当であり、また自動秤量装置を使用す
る場合には゛、計量面での問題のみならず、バイブのつ
まりなどのトラブルも起こす。更にもし結晶を再溶解し
て、もとの均一な液状染料に戻そうとする場合には、８
０℃程度まで加熱する必要があり、操作面および染料自
体の高温安定性の面で不都合が多い。

従来、このように低温状態で結晶を析出するような反応
染料に対しては、例えば特公昭６９−８８６９号で知ら
れるヒドロトロープ剤の添加や、更には特開昭４７−１
６５２２号などで知られる膜による無機塩の脱塩処理を
する事によって染料の溶解度を向上させる方法がとられ
てきた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら前記一般式（３）で表わされる反応染料の
液状化ではヒドロトロープ剤の添加による顕著な効果は
認められない。また、膜による無機塩の脱塩処理は芒硝
を副生する製造方法で製造された反応染料に対しては極
めて非効率的で液状水性染料の製造コストも著しく高く
なり工業的ではない。

本発明者らは一般式四で表わされる反応染料の低温にお
ける溶解安定性を工業的な方法で改良すべく鋭意検討を
行なった結果、前記一般式（３）においてＸが−ＣＨ＝
ＣＨ，である染料と−ＣＨ，Ｃ為Ｚ（Ｚは前記の意味を
有する。）である染料との混合組成物が上記の欠点を改
良することを見出し、本発明を完成するに至った。

〈問題点を解決するための手段〉 （式中、Ａ、　Ｒ，Ｙｌ、右、Ｙ、およびＺは前記の意
味を有する。） で示される染料の少なくとも１種と下記一般式（式中、
Ａ、ＲｌＹ、、　Ｙ、およびＹｌは前記の意味を有する
。） で示される染料の少なくともＩＭｉとの混合物を５〜５
０重Ｊ１ｊ　９６含有してなる反応染料の液状水性組成
物を提供する。

前記一般式（Ｉ）においてＺで表わされるアルカリの作
用で脱離する基としては、硫酸エステル基、チオ硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲ
ン原子などが例示され、好ましくは硫酸エステル基であ
る。

本発明の組成物において、一般式（Ｉ）で示される染料
と一般式（ＩＮ）で示される染料との混合重量比は９５
：５〜５０：５０、好ましくは８０：２０〜６０：４０
である。

一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される染料はいずれも公
知であり、相当するアミン成分のジアゾニウム塩とカッ
プリング成分をカップリングすることにより容易に製造
することができる。

本発明の組成物は、一般式（Ｉ）及び（９）で示される
夫々の染料を含有する染料溶液を混合することによって
製造することができるが、工業的有利には、一般式（Ｉ
）で示される染料を製造する公知の方法によって得られ
る反応液（その場合、水の爪が規定より多い時は適当な
染料金泥になるまでＯ縮、例えば真空下に水の一部を留
去するか、その染料溶液の一部を乾燥して得られた粉末
染料を残りの染料溶液に添加するなどして濃度を調整す
る。）、または該反応液から染料分を分離する通常の方
法、即ち塩析、濾過により得られたウェットケーキを水
に再溶解して得た染料溶液、あるいは該ウェットケーキ
を乾ｕｋさせたものを水に再溶解して得た染料溶液を用
いて製造することができる。即ち、これらの−・般式（
１）で示される染料を含有する反応液または染料溶液を
アルカリ処理することによって、前記した混合ＪＲ重量
比なるように一般式（１）で示される染料を一般式（９
）で示される染料に変＠（ビニル化）するのである。

アルカリ処理は、所望の混合重量比の一般式（９）で示
される染料と当量のアルカリ金属の水酸化物又は炭酸化
物、例えば炭酸ナトリウム又は脚間水素ナトリウムなど
のアルカリ剤を前述の反応液または染料溶液に加え、４
０〜６０℃の温度で１〜５時間処理することにより行う
ことができる。

一般式（１）で示される染料と一般式（９）で示される
染料との混合重量比の調整は、使用するアルカリ剤の量
、処理温度、処理時間により容易に制御できる。また、
ビニル化反応の中止は過誤の希硫酸や酢酸などの酸を添
加し染料溶液のｐＨ値を８〜７に＠整し液温を室温まで
低下せしめることにより容易に可能であるう このようにしぞ得られた反応染料の液状水性組成物が芒
硝を含有している場合は、その含量を２．５重量％以下
、好ましくは２重量も以下にすることが望ましい。

この芒硝含有喰の１濱は、逆浸透脱塩法、電気透析法、
溶解度差を応用する冷却法など公知のいずれの方法によ
ってもよいが、工：避的には冷却法によるのが好ましい
。−１０℃〜５℃に冷却し１〜１０時間保冷することに
より芒硝を含む無機塩を晶析せしめ濾過などの方法で染
料液と分離することができる。

本発明の液状水性組成物は望ましくは、通常の鉱酸また
はアルカリを用いて溶液のｐＨ値を８〜７に調整する。

また所望によりｐＨ緩衝剤として公知のカルボン酸系ま
たはリン酸系を、更に界面活性剤等の添加剤を加えても
支障ない。

このようにして製造された本発明の反応染料の液状水性
組成物は、６℃以下の低温において長期間、例えば５℃
において２ケ月間保存しても染料の結晶を析出すること
なく安定である。

本発明の液状水性組成物は比較的多量のビニル体を含有
するにもかかわらず、４０℃以上の高温における貯蔵安
定性が優れていることは驚くべきことである。

また、本発明の液状水性組成物は低い粘度（１０ｃｐｓ
以下）で、長期に渡って安定であることより種々の自動
秤量装置に適用でき、その工業的な応用価値は極めて高
いものである。

さらに、本発明の反応染料の液状水性組成物は天然また
は再生のセルロース繊維あるいは羊毛、絹、合成ポリア
ミドなどの繊維の染色および捺染において、通常の粉末
品と全く変らない染色性を示す。

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。例中
、部及び％はそれぞれ重量部、重量％を表わす。

実施例１ 公知の方法で製造された遊離酸の形で下式（１）で示さ
れる染料を含む反応液（染料分２ｆｌ、Ｑｌ、、、−Ｃ
Ｈ，ＣＨ，を有する染料：　Ｑｓ−−ｃ、Ｈ４０ＳＯ，
Ｈを有する染料寓１：９９、食塩０．５％、芒硝８．５
％含有の水溶液）に炭酸ナトリウムを６．９　ｆ／１添
加溶解せしめ、温度５６〜６０℃で２時間処理した。

その後液温を２０℃に下げ１０ｇ６硫酸でｐＨ値を５．
０に調整した。続いてこの染料溶液を０℃に冷却後約５
時間保冷を行なって芒硝を析出させ濾過により染料液と
分離した。

この脱塩染料液（Ｑｔ：Ｑｍの混合比８０ニア０、食塩
０．２％、芒硝１．０％、ｐＨ値５．０　）　９５０部
に水を５０部加えて液状水性組成物を得た。

実施例２へ４ 公知の方法で合成された遊離酸の形で上式（１）で表わ
される染料を含む反応液（染料分２６％、Ｑｔ：Ｑｚの
混合比が８：９７、食塩０．５　＊、芒硝８．５ｇ６含
有の水溶液）の一部に炭酸ナトリウムを８．８　ｆ／ｌ
添加溶解せしめ、温度５５〜６０℃で２時間処理した。

その後液温を２０℃に下げ１０ｇ６硫酸でｐＨ値を４．
５に調整したところ、Ｑ１１Ｑ！の混合比は４０：６０
であった。

ビニル化処理前の液と処理後の液の配合比を調整し表に
示す組成比のものを得た。

続いてこの染料液を０℃に冷却後約６時間保冷を行なっ
て芒硝を析出させ一過により染料液とＰ別した。この脱
塩染料液に必要量の水を加えて表に示す組成の液状水性
組成物を得た。

この染料液の一部を表に示す条件で貯蔵したが低温にお
いても染料の結晶を析出することなく安定な溶解状態を
保った。

また高温条件下での貯蔵においても何ら変化は認められ
なかった。

表 実施例　染料　　混合比　　染料分　食塩　芒硝　ｐＨ
貯蔵条件（Ｑｌ：Ｑｔ）　　（ロ）　　（＠　　（ロ）
　　　　　低温高温２　　　（１１８：９２　　２５　
　０．８　１．０　５．５５℃４週４０℃８週＋３　　
　（１）　　　１５：８５　　２５　　０．８　１．１
３　５．８０℃４週４０℃８週４　　　（１）　　　８
５：６５　　２５　０．３　１．２　４．５０℃８週４
０℃８週実施例５ 公知の方法で製造された遊離酸の形で下式（２）で示さ
れる染料を含む反応液（染料分２７ｇ６、Ｑ、＝−ＣＨ
−ＣＨ，を有する染料：Ｑ４千−Ｃ，Ｈ，０８Ｏ８Ｈを
有する染料＝２：９８、食塩０．４％、芒硝６．０優含
有の水溶液）に炭酸ナトリウムを５．８　’Ｉ／１添加
溶解せしめ温度５５へ６０℃で８時間処理した。

その後液温を２０℃に下げ１０％硫酸でｐＨイ直を４．
８に調整した。

続いてこの染料溶液を０℃に冷却後約５時間保冷を行な
って芒硝を析出させ濾過により染料液を分離した。

この脱塩染料液（Ｑｓ　：　Ｑ４４部比ａｏ：ｙｏ、食
塩０．８％、芒硝１，５優、ｐＨ鳴４．３）９８０部に
水を７０部加えて液状水性組成物を得た。

この染料液の一部を５℃で８週間貯蔵したが染料の結晶
を析出することなく安定な溶解状態を保った。

また４０℃で８週間貯蔵した後、常法により染色した結
果、従来の粉状品を用いて同様な方法で染色したものを
染色力、色相において何ら変化は認められなかった。

実施例６ 公知の方法で製造された遊離酸の形で下式（３）で示さ
れる染料を含有する反応液（染料分２７を有する染料＝
２　：　９８、食塩０．４％、芒硝７．５％含有の水溶
液）に炭酸ナト・リウムを１．２　ｆ／１添加溶解せし
め温度５５〜６０℃で１時間処理した。

その後液温を２０℃に下げ１０％硫酸でｐＨ値を５．１
に調整した。

続いてこの染料溶液を０℃に冷却後約５時間保冷を行な
って芒硝を析出させ濾過により染料液と分離した。

この脱塩染料液（Ｑｓ　：　Ｑｓの混合比７：９８、食
塩Ｏ，Ｓｔ、芒硝２．　Ｏｍ　、ｐＨ値５．１）９８０
部に水を２０部加えて液状水性組成物を得た。

この染料液の一部を０℃で８週間貯蔵したが、染料の結
晶を析出することなく安定な溶解状態を保った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａはメチル、メトキシ、スルホおよびカルボキ
   シルから選ばれる少なくとも１種で置換されていてもよ
   いフェニレンまたはナフチレン、Ｒはメチルまたはカル
   ボキシル、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿３はそれぞれ独立
   に水素、塩素、メチルまたはスルホ、Ｚはアルカリの作
   用で脱離する基を表わす。） で示される染料の少なくとも１種と下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａ、Ｒ、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿３は前記の
   意味を有する。） で示される染料の少なくとも１種との混合物を５〜５０
   重量％含有してなる反応染料の液状水性組成物。
2. （２）一般式（ I ）で示される染料と一般式（II）で
   示される染料との混合重量比が９５：５〜５０：５０で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）一般式（ I ）で示される染料が、遊離酸の形で
   下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｒ、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿３は特許請
   求の範囲第１項に記載の意味を有する。） で示される特許請求の範囲第１項に記載の組成物。