JPS63227659A - 被覆電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電線用の被覆材に関し、更に詳しくは、ハロゲ
ン化合物を含むコポリブチレンテレフタレートに、不飽
和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフト重合した
オレフィンコポリマーを配合した柔軟性が長期の熱履歴
によっても消失せず、難燃性に優れたポリエステル樹脂
組成物及びこれを用いて被覆した電線に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

従来より電線被覆材としてゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が使用され、特
に難燃性や機械的強度の点からポリ塩化ビニルが重用さ
れている。近年、これらの被覆材の使用環境が厳しくな
るにつれて、耐熱性、電気特性に優れ、しかも難燃性で
省スペースを実現する為の薄肉加工性が良好なこと等の
被覆材に要求される特性も高度化してきている。特に情
報の高集積化に伴い薄肉被覆を可能にすることが益々重
要となってきている。

フッ素樹脂や架橋ポリエチレン等はある程度これらの要
求に応えるものであるが、何れも薄肉加工性に劣り、ま
た、フン素樹脂は高価格である等の理由により満足すべ
きものとは言えない。

薄肉加工性が良好で、尚且つ薄肉被覆にても充分な機械
的強度（柔軟性、耐摩耗性等）、耐熱性、電気特性に優
れている点でポリエチレンテレフタレートやポリブチレ
ンテレフタレートが関心を集めている。

これらのポリアルキレンテレフタレートは樹脂自体が難
燃性でなく、難燃性と薄肉被覆での機械的な強度とを同
時に実現するのは、難燃剤の添加が柔軟性を犠牲にする
傾向がある等の理由により極めて困難であったが、先に
本発明者等はある種のエステル形成能を持つハロゲン化
合物を配合したコポリエステルが難燃性と薄肉被覆時の
機械的強度（耐摩耗性、柔軟性等）を同時に満足するこ
とを見出した。然し乍ら、これらのハロゲン化コポリエ
ステルは、従来の結晶性ポリエステルよりは熱処理によ
る柔軟性の減少を低減出来るものの、極めて長期の熱履
歴（例えば１２０℃以上で５００時間以上等）により柔
軟性が低下する欠点を有する。その為に、熱源廻りや蓄
熱の恐れのある環境での長期の使用には少なからず利用
に制限を受けている。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の問題点に鑑み、本発明者等は柔軟性が長期の熱履
歴によっても消失せず、難燃性で且つ薄肉被覆にても優
れた機械的特性（耐摩耗性と柔軟性）と電気的特性を発
揮し得る電線用の被覆材を得るべく鋭意研究した結果、
ハロゲン含有難燃性芳香族コポリエステルに特定の化合
物を添加することにより、上記の如き被覆材が得られる
ことを見出し、本発明を完成させるに到ったものである
。

即ち本発明は、 ＜Ａ＞少なくとも８０モル％以上がテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体よりなる芳香族ジカルボン酸又
はそのエステル形成性誘導体（Ｂ）少なくとも８０モル
％以上が１，４−ブタンジオール又はそのエステル形成
性誘導体よりなるジオール （Ｃ）ハロゲンを含有するエステル形成性化合物を重縮
合反応させることによって得られるハロゲン含有量０．
５〜３０重量％の難燃性芳香族ポリエステル共重合体に
、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラフト重
合したオレフィンコポリマー″を組成物全量に対して１
〜４０重量％配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物、及びこれによって被覆された電
線に関するものである。

結晶性のポリアルキレンテレフタレートにエラストマー
を配合して耐屈曲性や耐衝撃性を改善することは当業者
に周知である。然し乍ら、難燃性と薄肉被覆時の耐摩耗
性と柔軟性を同時に実現するハロゲン化コポリエステル
はそれ自体で柔軟性を具備している為に、単に柔軟性の
改良のためにエラストマーを添加する必要はないが、ハ
ロゲン化コポリエステルと、不飽和カルボン酸又はその
誘導体がグラフト重合されたオレフィンコポリマーとの
組み合わせの場合は予想に反して長期の熱履歴に伴う柔
軟性の低下現象を改善できる効果を有し、このことは一
般のエラストマーの配合には見られない驚くべきことで
ある。

本発明に用いられるポリエステル共重合体組成物につい
て以下具体的に記述する。

まず本発明の電線被覆用組成物の主成分である芳香族ポ
リエステル共重合体を構成する成分について説明すると
、（Ａ）成分は、少なくとも８０モル％以上がテレフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体よりなる芳香族ジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体である。テレフ
タル酸又はそのエステル形成性誘導体以外に必要に７一 応じ補助的に使用される化合物としては、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸の如きジカルボン酸又はその
誘導体、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、コ
ノ飄り酸等の脂肪酸又はそのエステル形成性誘導体、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等の芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体が挙
げられる。

次に本発明のポリエステル共重合体を構成するための（
Ｂ）成分は、少なくとも８０モル％以上が１，４−ブタ
ンジオール又はそのエステル形成性誘導体からなるジオ
ールである。１，４−ブタンジオールの他に必要に応じ
補助的に用いられるジオールの代表的物質としては、Ｃ
２〜Ｃ８の低分子量グリコールであり、例えばエチレン
グリコール、１．３−プロパンジオーノペ１．１−フテ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．８−オク
タンジオール等のジオール等が挙げられる。

また、ポリアルキレンオキシドグリコールの如き高分子
中クリコール、例えばポリエチレンオキシドグリコーノ
ペポリブチレンオキシドグリコール等を併用することも
できる。かかる高分子量グリコールの併用は本発明の電
線被覆材たる芳香族ポリエステルの伸度を向上させ、耐
屈曲性を付与するのに極めて有効である。また（Ｂ）成
分としては、更に補助的にビスフェノールＡ１４．４′
−ジヒドロキシビフェニル、芳ｓ族シ、ｉ−−ル基を有
するホスフィン酸等の芳香族アルコーノへビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド２モル付加体等のアルキレ
ンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、ペンタエ
リスリトール等のポリヒドロキシ化合物又はそのエステ
ル形成性誘導体等を使用することもできる。

次に本発明に用いるポリエステル共重合体は、（Ｃ）成
分として、ハロゲンを含有するエステル形成可能な化合
物をモノマーとして使用することにより、ハロゲンをそ
の分子中に結合した芳香族ポリエステル共重合体である
。この目的に使用されるハロゲン含有エステル形成性化
合物としては以下のものが例示される。また、ハロゲン
としては臭素が特に好ましい。

（Ｘ）７　　　　（Ｘ）ｆｆｉ （Ｘル Ｈ２Ｘ ■ （ｓ）　　ＨＯ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−ＯＨｌｌ２Ｘ ここで ＣＨ３ Ｒ，、Ｒ２；−ＣＨ２−、−Ｃ−、−０−、−８−、−
３Ｏ２−ＣＨ３ Ｒ，、Ｒ２；−Ｃ２Ｈ２−、−Ｃ，Ｈ６−、−（Ｃ２Ｈ
，Ｏ）。−１−（ｃ３Ｈ６ｏ）ｎ− Ｘ；ハロゲン β１ｍ；１乃至４ ｎ；１以上の整数 を表す。

共重合化合物として導入するのに好ましいハロゲン化合
物は、少なくとも一つの芳香環を分子内に有するもので
あり、一般式（１）〜（７）で表されるものである。ハ
ロゲンとして臭素を用いる場合、一般式（１）の例とし
ては、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラブロモビ
スフエノールスルホン、（２）の例としてはテトラブロ
モビスフ工／　−ルＦ　、　（３）の例としてはテトラ
ブロモビスフェノールへのエチレンオキサイド２モル付
加体、テトラブロモビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド２モル付加体、テトラブロモビスフェノールスル
ホンのエチレンオキサイド２モル付加体、テトラブロモ
ビスフェノールスルホンのプロピレンオキサイド２モル
付加体、（４）の例としてテトラブロモハイドロキノン
、（５）の例としてテトラブロモハイドロキノンのエチ
レンオキサイド２モル付加体、（６）の例としてテトラ
ブロモテレフタル酸、（７）の例としてテトラブロモビ
スフェノールＡのポリカーボネートが挙げられる。

共重合組成物として組み込まれるハロゲン化合物モノマ
ーの分子量は３９０以上であることが好ましい。分子量
が小さすぎる上意燃性の指標である酸素指数の向上には
寄与せず、少なくとも一つ以上の芳香環を分子内に含ん
でいるのが好ましい。

これらのハロゲン化合物は生成するコポリエステル中の
ハロゲンの含量が０．５〜３０重量％、好ましくは２〜
２０重量％になるように添加する。

０．５重量％未渦の場合は十分な難燃性が得られず、３
０重量％を越えると機械的物性の低下が起こり、好まし
くない。

本発明に使用するポリエステル共重合体調製用モノマー
の割合は、（Ｃ）成分のハロゲン化合物のエステル形成
性官能基がアルコール系であるときは、（Ａ）成分１０
０モルに対しくＢ）　＋　（Ｃ）成分を９０〜２００モ
ル、好ましくは９５〜１５０モルとするのが良い。また
、（Ｃ）成分のハロゲン化合物のエステル形成性官能基
がカルボン酸系であるときは、（Ａ）　＋　（Ｃ）成分
１００モルに対しくＢ）成分を９０〜２００モノへ好ま
しくは９５〜１５０モルとするのが良い。

使用条件によって高い酸素指数を持つ被覆材が必要とな
る場合は（Ｃ）成分の含量を適宜法めることによって共
重合体中のハロゲン含有量を調節し、目的とする酸素指
数を満足するものを得ることができる。

次に本発明で使用される、不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体がグラフト重合したオレフィンコポリマーに
ついて説明する。

ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等の単独重合
体、及び共重合体が挙げられる。

共重合体成分としては、α−オレフィン成分単位として
、プロピレン、１−ブテン、■−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン等が挙げられる。ジエン成分単位と
しては、１．４−へ−ｔ−ｔジエン、ジシクロペンタジ
ェン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，５−ツ
ルボナシエンなどの非共役ジエン成分、ブタジェン、イ
ソプレン、ピペリレンなどの共役ジエン成分などがあげ
られる。

また、共重合体には極性ビニルモノマーを含ませること
も可能であり、極性ビニルモノマー成分単位としては、
酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸の種々の金
属塩、メタクリル酸の種々の金属塩等があげられる。

これらの内でエチレンとα−オレフィンとの共重合体が
好ましく、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・
１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペン
テン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチ
レン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−デセン共
重合体等の２成分系、エチレン・プロピレン・１．４−
へキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシク
ロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン・５−
エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・１
−ブテン・ジシクロペンタジェン共重合１本、エチレン
・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重
合体等の３成分系があげられる。

グラフト化させるモノマーとしては、不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体であり、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などのα、β−エチレン性不飽和ジカルボン
酸及び／又はその酸無水物、エステル、アミド、イミド
化合物があげられ、不飽和モノカルボン酸としては、ア
クリル酸、メタクリル酸及び／又はそのエステル化合物
があげられる。

これらのグラフトモノマーの内、マレイン酸及び／又は
無水マレイン酸が特に好ましい。

グラフトモノマーはポリオレフィン１００重量部に対し
Ｏ，’００１〜１０重量部の範囲でグラフト重合された
ものが好ましい。０．００１重量部以下では効果がなく
、１０重量部を越えると溶融押出工程でゲル化物を発生
し易い。

グラフト化ポリオレフィンの結晶化度は、柔軟性を付与
する点から低い方が好ましく、４０％以下、好ましくは
３０％以下、特に好ましくは１０％未満である。

かかるグラフト化ポリオレフィンは公知のグラフト重合
法（例えば特開昭４８−２８０９２、特開昭４８−４６
６８９、特開昭４８−５２８４０号公報）によって製造
されたものを使用できるし、また高濃度にグラフト重合
されたポリオレフィン樹脂をグラフトしていないポリオ
レフィンで希釈調整したものでもよい。これらグラフト
化ポリオレフィンとしては、アトマー、Ｎ−タフマー（
三井石油化学■製）、モディック（三菱油化■製〉等の
市販品を用いることができる。

グラフトオレフィンコポリマーの配合量は組成物全量に
対して１〜４０重量％、特に５〜３０重量％であること
が好ましい。配合比率で１重量％未滴の場合は効果が不
充分であり、４０重量％を越えると溶融押出しした表面
の荒れが大きく、またハロゲン化コポリエステルの伸び
を著しく低下させる。

本発明に用いられる被覆材は特に添加剤を用いなくても
優れた性能を示すが、更にその性能を向上させるべく、
必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の
安定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等
の着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑
剤、結晶化促進剤（核剤）、無機物等が使用できる。

安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、
リン系等の化合物が使用できる。

とンダードフェノール系化合物の一例を示せば、２，２
“−メチレンビス（４−メチル−６−を−ブチルフェノ
ール）、ヘキサメチレングリコールビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、テ
トラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチレン
グリコールビス−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１．３．５
−）リスチル−２，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オク
タデジルー：３−（４’−ヒドロキン−３’　、　５’
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、４，４
″−メチレンビス（２，６−ンーｔ−ブチルフェノール
）、４．４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２″−チオジエチルビス〔３
−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−を−
ブチル−６−（ｉｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートの少
なくとも一種又は二種以上を使用することができる。こ
れらの中でも、ヘキサメチレングリコールビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエ
チレングリコールビス−３−（：３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートは特
に好ましい物質である。

アミン系化合物の一例を示せば、Ｎ−フェニル−Ｎ゛−
イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ’　
−’；フェニルーｐ−フェニレンジアミン、４，４°−
ビス（４−α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ン、ジフェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、Ｎ−
フェニルナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル
フェニレンジアミンなどである。

リン系の化合物の例を示せば下記一般式（９）で示され
るホスホナイト化合物 等があり、式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ，及びＲ６は炭素数１
〜２５のアルキル基、置換アルキル基、アリール基又は
置換アリール基であり、それぞれ同一であっても異なっ
ていても良い。これらの例を示せば、メチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ト
リデシル基、ステアリル基、フェニル基、アルキル及び
／又はアルコキシ置換フェニル基などである。また、Ｒ
９は炭素数４〜３３のアルキレン基、置換アルキレン基
、アリーレン基又は置換アリーレン基を示しており、そ
の例を示せば、ブチレン基、オクチレン基、フェニレン
、ナフチレン基、ジフェニレン基、次式 で示される基（式中、Ｘはオキシ基、スルホニル基、カ
ルボニル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基
、イソプロピレン基、ジアゾ基など）等である。特に好
ましいホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルｌ−４，４’−１フエニレ
ンホスホナイトが挙げられる。

添加量は組成物全量に対し０．０１〜５重量％であり、
好ましくは０．１〜３重量％である。

また、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、ハロゲン
化アンチモン等のアンチモン化合物の他、亜鉛、ビスマ
スを含む金属化合物、水酸化マグネシウム或いはアスベ
ストの如き粘土質珪酸塩等が使用できる。

また、無機物としては、ガラス繊維、セラミツク繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウム鐵維、アスベスト等の一
般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英粉、珪砂
、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸バリウム
、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイトライドや
窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、ウィスカ
ー等が含まれる。

これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用混合使用で
きる。

また、溶融押出被覆性、滑性、柔軟性改良などの目的で
、有機高分子物質を一種又は二種以上補助的に混合する
ことができる。−例を示せば、他のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン及びそれ等の共重合体、低分子
量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ブ
チルゴム、ＡＢＳ等のゴム状高分子物質、ポリアクリレ
ート樹脂からなる多相共重合体、熱可塑性セグメント型
コポリエステル（これらの共重合体にはグラフト共重合
体を含む）等がある。

これら有機高分子物質の配合量は前述のオレフィンコポ
リマーよりも少ないことが好ましく、通常、組成物全量
に対し２０重量％を越えない範囲で配合するのが望まし
い。

本発明の樹脂組成物は公知のブレンド方法によって製造
することができる。例えばハロゲン化コポリエステルと
グラフト化ポリオレフィンを所定量ミキサーでブレンド
し、溶融押出ししてペレット化する方法等である。

本発明の被覆材は公知の方法で電線に被覆される。通常
は被覆材を溶融押出しにより、走行導体に被覆させる。

導体の走行方向と被覆材の押出方向が同一線上にある場
合と一定の角度を持つクロスヘッドを用いる場合との両
者があるが、何れの場合でも本発明の電線は製造可能で
ある。

押出機は被覆材流量の制御がし易いスクリュー型押出機
を使用するのが好ましい。

被覆材の偏肉を検出する方法は、Ｘ線、超音波等の公知
の方法で行う。

被覆材の偏肉による偏心の度合は同心率ｅ。

で表され、ｅｃは大なる程よいが、６５％以上が好まし
く、更に好ましくは７０％以上である。

ｅＩ′ＩａＨ ｅｍ＋ｈ　　：被覆断面最小厚み ｅｍａｘ　　：被覆断面最大厚み 偏肉の制御は偏肉検出機により検出して、スクリュー型
押出機のグイセンタ一部でグイと導体とのクリアランス
を自動的にもしくは手動で調整する方法、被覆材の流量
を圧力、温度と共に制御して調整する方法等で実施する
。

ダイに無偏心ヘッドを用いることも偏肉を小さくする上
で効果的である。

製造に際しては、所望により被覆材の機械的強度を更に
増加させる目的で、被覆材をコーティングし賦形した後
に加熱ゾーンを通過させて製造させることができる。加
熱ゾーンの温度は被覆材の融点以下でガラス転移点以上
である。

〔発明の効果〕

本発明の組成物はハロゲン化コポリエステルにグラフト
化ポリオレフィンを配合したことによって以下の様な優
れた特徴を有する。

（１）熱履歴、特に長期の熱処理でも物性の低下、柔軟
性の低下を生じない。

（２）難燃剤を混合することなく充分な難燃性が付与さ
れ、難燃剤等の浸み出しがないので表面形状が良好であ
り、製造時の電線同志のブロッキングが防止できる。

（３）　　薄肉被覆時の耐摩耗性が良好であるので、薄
肉化による省スペースが実現される。

以上の様な特徴を持つために、本発明で得られる被覆材
は輸送機器、電気・電子・情報機器、諸機械等の分野の
電線用に好適に使用される。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる
コポリマーＰ及びＱは次の様にして作成した。

製造例１　（コポリマーＰの調製） ジメチルテレフタレート９７０重量部、ｌ、４−ブタン
ジオール５１３重量部、テトラブロモビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド２モル付加体１５８重量部、テト
ラブトキシチタニウム０．７重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
１６０℃、３０分撹拌した。徐々に温度を上昇させ２０
０℃から２７０℃に２時間加熱撹拌した。次いで窒素の
導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ、３０分
後に圧力をＱ、　３ｍｍＨｇに下げ、この圧力で３時間
撹拌した。得られた重合体は固有粘度１．０を示し、臭
素含有量は６．５重量％であった。

製造例２　（コポリマーＱの調製） ジメチルテレフタレート９７０重量部、１，４−ブタン
ジオール５１３重量部、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド２モル付加体１７１重量
部、テトラブトキシチタニウム０．７重量部を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下で１６０℃、３０分撹拌した。徐々に温度を上昇
させ２００℃から２７０℃に２時間加熱撹拌した。次い
で窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ
、３０分後に圧力を０．３ｍｍＨｇに下げ、この圧力で
２７０℃、３時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度
１．１を示し、臭素含有量は６．３重量％であった。

実施例１ コポリマーＰ　７５重量部に、マレイン酸をグラフｉし
た結晶化度１０％未満の変性エチレン重合体を２５重量
部配合して、通常の押出機を用いて一様に溶融混合して
ペレットを得た。得られたペレットから射出成形機を用
いて通常の方法で試験片を作成し、物性を評価した。

各物性は以下の方法により測定した。

引張り強度、伸び率（％）はＡＳＴＭ　０６３ｇにより
測定した。絶縁破壊はＡＳＴＭ　Ｄ　１４９短時間法で
、誘電率はＤＩＳＯ１ｋＨｚにより各々測定した。また
、難燃性はＵＬ−９４Ｖに準拠した試験法で３０秒以内
に消えたものを○、消えなかったものを×と判定した。

酸素指数はＪＩＳ　Ｋ　７２０１により測定した。

表面形状は１２０℃、２４時間後の表面状態を観測し、
表面剥離、ブリード等異常のあるものを×、異常が表面
の一部に認められるものを△、異常がないものを○とし
た。

また、引張り試験片を１２０℃の恒温槽に保存し、５０
０時間後の伸び率、伸び保持率を同様に測定した。

伸びの保持率はヒートエージングにかける前の伸びを１
００としたときの５００時間後の伸びの％を示した。

各々の結果を表１に示す。

実施例２ コポリマーＱを用いたほかは実施例１と同様にして試験
片を作成し評価した。結果を表１に示す。

実施例３ コポリマーＰを使用し、マレイン酸グラフトオレフィン
の添加量を代えた組成物につき、実施例１と同様にして
試験片を作成し、評価した。

結果を表１に示す。

比較例１．２ コポリマーＰ及びＱを各々単独で実施例１と同様にして
試験した。結果を表１に示す。

比較例３ コポリマーＰ　７５重量部にマレイン酸変性等していな
いエチレンプロピレンゴム（ＥＰ−１ｉバー）を２５重
量部添加し、実施例１と同様にして試験片を作成し、評
価した。結果を表１に示す。

比較例４ コポリマーＰを使用し、マレイン酸グラフトオレフィン
を過剰に使用した組成物につき同様に試験した。結果を
表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）少なくとも８０モル％以上がテレフタル酸又は
   そのエステル形成性誘導体よりなる芳 香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性 誘導体 （Ｂ）少なくとも８０モル％以上が１、４−ブタンジオ
   ール又はそのエステル形成性誘導体よ りなるジオール （Ｃ）ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
   量０．５〜３０重量％の難燃性芳香族ポリエステル共重
   合体に、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラ
   フト重合したオレフィンコポリマーを組成物全量に対し
   て１〜４０重量％配合したことを特徴とするハロゲン含
   有ポリエステル樹脂組成物。 ２　ハロゲンを含有するエステル形成性化合物（Ｃ）が
   少なくとも一つの芳香環を分子内に有する化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３　ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の樹脂組成物。 ４　オレフィンコポリマーが、不飽和カルボン酸をポリ
   オレフィン１００重量部に対して０．００１〜１０重量
   部の量グラフト重合したものである特許請求の範囲第１
   〜３項の何れか１項に記載の樹脂組成物。 ５　導線の表面に （Ａ）少なくとも８０モル％以上がテレフタル酸又はそ
   のエステル形成性誘導体よりなる芳 香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性 誘導体 （Ｂ）少なくとも８０モル％以上が１、４−ブタンジオ
   ール又はそのエステル形成性誘導体よ りなるジオール （Ｃ）ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
   量０．５〜３０重量％の難燃性芳香族ポリエステル共重
   合体に、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体がグラ
   フト重合したオレフィンコポリマーを組成物全量に対し
   て１〜４０重量％配合したハロゲン含有ポリエステル樹
   脂組成物より成る被覆材を被覆して成ることを特徴とす
   る電線。 ６　ハロゲンを含有するエステル形成性化合物（Ｃ）が
   少なくとも一つの芳香環を分子内に有する化合物である
   特許請求の範囲第５項記載の電線。 ７　ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第５項又は第
   ６項記載の電線。 ８　オレフィンコポリマーが、不飽和カルボン酸をポリ
   オレフィン１００重量部に対して０．００１〜１０重量
   部の量グラフト重合したものである特許請求の範囲第５
   〜７項の何れか１項に記載の電線。 ９　電線が低圧用電線である特許請求の範囲第５〜８項
   の何れか１項に記載の電線。 １０　電線が自動車用低圧電線である特許請求の範囲第
   ９項記載の電線。