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JPS63198070A - Electrostatic toner - Google Patents

Electrostatic toner

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Publication number
JPS63198070A
JPS63198070A JP62031229A JP3122987A JPS63198070A JP S63198070 A JPS63198070 A JP S63198070A JP 62031229 A JP62031229 A JP 62031229A JP 3122987 A JP3122987 A JP 3122987A JP S63198070 A JPS63198070 A JP S63198070A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
particles
fine particles
average particle
parts
Prior art date
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Granted
Application number
JP62031229A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0774915B2 (en
Inventor
Keisuke Satsuta
薩▲た▼ 恵介
Yasuharu Iida
保春 飯田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP62031229A priority Critical patent/JPH0774915B2/en
Publication of JPS63198070A publication Critical patent/JPS63198070A/en
Publication of JPH0774915B2 publication Critical patent/JPH0774915B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a superior electrostatic toner free from nonuniformity of the surface of each toner particle, hydrophilicness, and poorness of triboelectrifiability due to lowering of resistivity by coating the surface of each toner particle with specified fine hydrophobic resin particles and other necessary fine particles. CONSTITUTION:Each toner particle is coated by mixing the toner particles having an average particle diameter of 5-20mu with the fine hydrophobic resin particles having an average particle diameter of <=2mu and a volume resistivity of >=10<14>OMEGA.cm at 35 deg.C and <=90% relative humidity alone or together with the other necessary fine particles,such as a charge controller, silica, an abrasive, and a lubricant, or by treating these necessary additives with said fine hydrophobic particles, then mixing them with the toner particles, and forming an average particle diameter of 5-25mu by applying mechanical stress, thus permitting the obtained superior electrostatic toner to be prevented from disclosure of a pigment or dye, or a magnetic powder, and deterioration due to remainder of materials strong in hydrophilicness.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真、イオンフロー記録などの静電潜像
を乾式現像するための静電トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to an electrostatic toner for dry developing electrostatic latent images in electrophotography, ion flow recording, and the like.

(従来の技術) 静電荷像を乾式現像するための静電トナーの製造方法と
しては、染料、顔料、磁性粉等をトナー用樹脂に溶融混
練によって分散し、これを機械的に粉砕。
(Prior Art) The method for manufacturing electrostatic toner for dry developing electrostatic images involves dispersing dyes, pigments, magnetic powder, etc. in toner resin by melting and kneading, and then mechanically pulverizing this.

分級して得る方法が一般的である。A common method is to obtain it by classification.

しかしながら、この方法で得られるトナーは、不定形で
あり、均一な電荷が得られにくい、流動性が悪い等の欠
点が指摘されている。
However, it has been pointed out that the toner obtained by this method has drawbacks such as being amorphous, making it difficult to obtain a uniform charge, and having poor fluidity.

また、溶融混練、粉砕に要する電気エネルギーの消費は
厖大であり、いわゆる粉砕性以外の方法によってトナー
を製造する方法が種々提案されている。
Further, the consumption of electrical energy required for melting, kneading and pulverization is enormous, and various methods have been proposed for producing toner using methods other than so-called pulverization.

上記粉砕性以外の方法としては、噴霧乾燥法、乳化重合
法、界面重合法、懸濁重合法等が知られている。
As methods other than the above-mentioned pulverization method, spray drying method, emulsion polymerization method, interfacial polymerization method, suspension polymerization method, etc. are known.

しかしながら、噴霧乾燥法は1球状のトナーが生成する
ため、均一な電荷が得られ流動性が良好になるが、防爆
の対応および溶剤の回収を必要とすること、乾燥時に要
する熱エネルギーの消費が厖大であること、乾燥後にト
ナー中に溶剤が残存し、除去が困難であること9等の欠
点がある。
However, since the spray drying method produces a single spherical toner, it provides a uniform charge and good fluidity, but it requires explosion-proof measures and solvent recovery, and the consumption of thermal energy required during drying is high. There are drawbacks such as being bulky and the solvent remaining in the toner after drying, making it difficult to remove.

そこで現在乳化重合法、界面重合法、懸濁重合法等によ
り水中で球状のトナー粒子を生成する方法が種々検討さ
れているが、水中でのトナー粒子の分散剤、安定性がト
ナー表面に残存し、除去が困難であり、これが空気中の
水分を吸収してトナーの電気抵抗を低下させ普通紙複写
を困難にし、また表面の電荷を不均一にするという欠点
がある。
Therefore, various methods are currently being investigated to generate spherical toner particles in water using emulsion polymerization, interfacial polymerization, suspension polymerization, etc. However, the dispersant and stability of toner particles in water remain on the toner surface. However, it is difficult to remove, and has the disadvantage that it absorbs moisture in the air, lowering the electrical resistance of the toner, making it difficult to copy on plain paper, and making the surface charge uneven.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、トナー表面の不均一さ、親水性、抵抗低下に
よる摩擦帯電性不良等を改良しようとしたもので平均粒
径2μ以下かつ体積固有抵抗が35℃。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention attempts to improve toner surface unevenness, hydrophilicity, poor triboelectric charging properties due to decreased resistance, etc. ℃.

相対湿度90%以下でIQI4Ω(至)以上である疎水
性樹脂微粒子により溶剤を使わない方法にて(以下。
A solvent-free method using hydrophobic resin fine particles with an IQI of 4Ω or higher at a relative humidity of 90% or lower (below).

乾式と略す)従来より容易にトナー表面を被覆し。(abbreviated as dry type) coats the toner surface more easily than conventional methods.

上記特性に優れた静電トナーを得ることを目的とする。The object of the present invention is to obtain an electrostatic toner having excellent properties as described above.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

(問題点を解決するための手段) 本発明は、その平均粒径が2μ以下であり、かつ35℃
、90%RH下における体積固有抵抗が10′4Ω1以
上である疎水性樹脂微粒子(B)を、目的とするトナー
粒子(A)に乾式で機械的歪力をかけて混合することに
よりコーティングした。トナー表面の疎水性、絶縁性に
優れた静電トナーに関する。
(Means for solving the problems) The present invention has an average particle size of 2μ or less and a temperature of 35°C.
The hydrophobic resin fine particles (B) having a volume resistivity of 10'4 Ω1 or more at 90% RH were coated on the target toner particles (A) by dry mixing them under mechanical strain. This invention relates to an electrostatic toner with excellent hydrophobicity and insulation on the toner surface.

本発明において、平均粒径5〜20μのトナー粒子(A
)としては、粉砕法あるいはスプレー法等により製造し
たトナー粒子を使用することもできるが。
In the present invention, toner particles (A
), it is also possible to use toner particles produced by a pulverization method, a spray method, or the like.

界面重合法、懸濁重合法、乳化重合法部、水中にて製造
したトナー粒子を使用する場合において、顕著な効果が
得られる。
Remarkable effects can be obtained when toner particles produced by interfacial polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or in water are used.

すなわち、粉砕法にて製造したトナー粒子は、粉砕時に
発生する破断面に顔料、染料、磁性粉等が露出し、これ
が耐環境性の悪化、地汚れの発生、印字耐用枚数の劣化
等の問題を引き起す。
In other words, toner particles manufactured by the pulverization method expose pigments, dyes, magnetic powder, etc. on the fractured surface that occurs during pulverization, which causes problems such as deterioration of environmental resistance, generation of background smearing, and deterioration of the number of printable sheets. cause

よって、これらを疎水性樹脂微粒子(B)でコーティン
グすることにより、また、トナー表面の電荷制御を目的
として、電荷制御剤を微量併用して、上記問題点を解決
する。
Therefore, the above-mentioned problems are solved by coating these with hydrophobic resin fine particles (B) and also by using a small amount of a charge control agent for the purpose of controlling the charge on the toner surface.

また、スプレー法にて製造したトナー粒子は、製造時に
顔料、染料、磁性粉等が表面に浮き出る端間にあり、前
記のような処理法にて問題点が解決する。
Furthermore, toner particles produced by the spray method have pigments, dyes, magnetic powder, etc. floating on the surface during production, and the above-mentioned treatment method solves this problem.

上記のようなトナー粒子(A)は、水との接触をなくし
て製造できるため、トナー粒子(A)は、乾式現像を行
うに十分な抵抗値が容易に得られる。
Since the toner particles (A) as described above can be produced without contact with water, the toner particles (A) can easily obtain a resistance value sufficient for dry development.

しかしながら、界面重合法、懸濁重合法、乳化型合法等
水中にて製造したトナー粒子(A)は1分散安定剤、界
面活性剤等の残留に起因する抵抗の低下があり、乾式現
像を行うに十分な抵抗値が容易に得られない。
However, toner particles (A) produced in water using interfacial polymerization method, suspension polymerization method, emulsion type method, etc. have reduced resistance due to residual dispersion stabilizers, surfactants, etc., and dry development is required. It is not easy to obtain a sufficient resistance value.

したがって、トナー粒子(A)として水中にて製造した
トナー粒子を対象とする場合において本発明は特に有効
である。
Therefore, the present invention is particularly effective when the toner particles (A) are toner particles produced in water.

界面重合法によるトナー粒子としては顔料、ワックス、
磁性粉、樹脂、溶剤等を分散させてあらかじめインキ状
としたものに親油性の重合性化合物を加え、これを分散
安定剤を溶解させた水溶液中に投入して高速攪拌させる
ことにより微小滴に分散し、微小滴と水との界面におい
て重合を行うことにより得られるもので9例えば、特開
昭54−76233゜特開昭58−66948等、従来
より公知の方法によって種々得られるものが対象とされ
る。
Toner particles produced by interfacial polymerization include pigments, wax,
A lipophilic polymerizable compound is added to an ink made by dispersing magnetic powder, resin, solvent, etc., and this is poured into an aqueous solution containing a dispersion stabilizer and stirred at high speed to form microdroplets. It is obtained by dispersing and polymerizing at the interface between microdroplets and water.9 For example, JP-A-54-76233, JP-A-58-66948, etc. It is said that

また、懸濁重合法によるトナー粒子としては、顔料、ワ
ックス、磁性粉、樹脂等を重合性単量体にて溶解ないし
分散した液を分散安定剤の入った水溶液中にて微小滴に
分散させながら重合を行うことによって得られるもので
2例えば特開昭59−152450、特開昭59−28
164.特開昭55−50962、特開昭51−148
95簀従来より公知の方法によって種々得られるものが
対象とされる。
Toner particles produced by suspension polymerization are produced by dispersing pigments, waxes, magnetic powders, resins, etc. into microdroplets in an aqueous solution containing a dispersion stabilizer. 2 For example, JP-A-59-152450, JP-A-59-28
164. JP-A-55-50962, JP-A-51-148
95 The subject matter is that which can be obtained in various ways by conventionally known methods.

また、前記同様乳化重合法によるトナー粒子、冷却析出
法によるトナー粒子等、水中にて生成される球形のトナ
ー粒子が種々対象とされる。
In addition, various spherical toner particles produced in water, such as toner particles produced by the emulsion polymerization method and toner particles produced by the cooling precipitation method as described above, are targeted.

これらのトナー粒子(A)は、5〜20μの平均粒径を
有するものが好ましい。
These toner particles (A) preferably have an average particle size of 5 to 20 microns.

なお、トナー粒子(A)を形成するものとしては染料、
R料等の着色材、磁性粉、ワックス、樹脂等があり、以
下のものが例示される。
Note that the toner particles (A) are formed by dyes,
There are coloring materials such as R materials, magnetic powders, waxes, resins, etc., and the following are exemplified.

着色材としては、亜鉛黄、黄色酸化鉄、ハンザイエロー
、ジスアゾイエロー、キノリンイエロー。
Colorants include zinc yellow, yellow iron oxide, Hansa yellow, disazo yellow, and quinoline yellow.

パーマネントイエロー、パーマネントレッド、ベンガラ
、リソールレッド、ウォッチャンレッドCa塩。
Permanent Yellow, Permanent Red, Red Garla, Resole Red, Watchan Red Ca salt.

ウォッチャンレッドMn塩、ピラゾロンレッド。Watchan Red Mn Salt, Pyrazolone Red.

レーキレ、ドC,レーキレッドD、プリリャントカーミ
ン6B、プリリャントカーミン3B、紺青。
Lake Re, Do C, Lake Red D, Prilliant Carmine 6B, Prilliant Carmine 3B, Dark Blue.

フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニン、酸化チ
タン、カーボンブラック等の顔料ないし、油溶性の染料
を使用することができる。
Pigments or oil-soluble dyes such as phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, titanium oxide, and carbon black can be used.

磁性粉は、各種フェライト、マグネタイト、ヘマタイト
等の鉄、亜鉛、コバルト、ニッケル、マンガン等の合金
ないし化合物等を使用することができる。
As the magnetic powder, alloys or compounds of iron such as various ferrites, magnetites, hematites, zinc, cobalt, nickel, manganese, etc. can be used.

これら磁性粉は1球状ないしキュービック状正八面体状
等で0.1〜0.5ミクロンの平均粒径を有するものが
好ましく、樹脂溶液への良好な分散を有するように表面
処理2例えば、脂肪酸等による疎水処理。
These magnetic powders preferably have a spherical to cubic octahedral shape with an average particle diameter of 0.1 to 0.5 microns, and are surface-treated to have good dispersion in the resin solution. hydrophobic treatment.

シランカップリング剤処理、樹脂コート処理等を施した
ものであってもよい。
It may be subjected to silane coupling agent treatment, resin coating treatment, etc.

ワックスは、トナーの耐オフセット性等を向上させるた
めに用いるものであり、ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パ
ラフィンワックス、酸化ワックス。
The wax is used to improve the offset resistance of the toner, and includes polyethylene wax, polypropylene wax, microcrystalline wax, paraffin wax, and oxidized wax.

植物性ワックス、動物性ワックス、鉱物ワックス等が例
示でき、必要に応じ、単独ないし混合して使用すること
ができる。
Examples include vegetable wax, animal wax, mineral wax, etc., and they can be used alone or in combination as required.

また9通常の粉砕法によるトナーではバインダーとして
熱可塑性樹脂を用いる。トナ、−用樹脂としては、ポリ
スチレン系、スチレンとアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、アクリロニトリルあるいはマレイン酸エ
ステル等とのスチレンを含む共重合体系、ポリアクリル
酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系、ポリエス
テル系、ポリアミド系。
Furthermore, in the case of toner produced by a conventional pulverization method, a thermoplastic resin is used as a binder. Resins for toners include polystyrene, styrene-containing copolymers of styrene and acrylic esters, methacrylic esters, acrylonitrile or maleic esters, polyacrylic esters, polymethacrylic esters, and polyesters. , polyamide type.

ポリ酢酸ビニル系、エポキシ系、フェノール系、炭化水
素系1石油系等の樹脂を例示することができ。
Examples include polyvinyl acetate-based, epoxy-based, phenol-based, hydrocarbon-based and petroleum-based resins.

これらを単独ないし、混合して使用することができる。These can be used alone or in combination.

本発明にて用いる疎水性樹脂微粒子(B)は、ビニル系
重合体ないし二種以上のビニル系単量体の共重合体が使
用される。
As the hydrophobic resin fine particles (B) used in the present invention, a vinyl polymer or a copolymer of two or more vinyl monomers is used.

疎水性樹脂微粒子(B)は以下のようなビニル系単量体
を使用し1重合させたものである。
The hydrophobic resin fine particles (B) are obtained by monopolymerizing the following vinyl monomers.

すなわちビニル系単量体としては、スチレン、ビニルト
ルエン、2−メチルスチレン、t−ブチルスチレンなど
のスチレン系単量体、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、イソプロピルアクリレート+  n−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート 2−エチルヘキシルメタクリレートな
どのアクリル酸もしくはメタクリル酸アルキルエステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの一塩
基酸、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸などの二塩
基酸またはそれらの無水物などのエチレン性不飽和カル
ボン酸単量体、N−メチロールメタクリルアミド。
That is, examples of vinyl monomers include styrene monomers such as styrene, vinyltoluene, 2-methylstyrene, and t-butylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate + n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl. Acrylic acid or methacrylic acid alkyl esters such as acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, monobasic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, Ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers such as dibasic acids such as itaconic acid and maleic acid or their anhydrides, N-methylol methacrylamide.

N−ブトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチ
ルメタクリルアミドなどのN−置換(メタ)アクリル系
単量特開昭、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート ヒドロキシプロピルアクリレートなどの水酸基含
有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタア
クリレートなどのエポキシ基含有単量体等が挙げられる
N-substituted (meth)acrylic monomers such as N-butoxymethylacrylamide and N-butoxymethylmethacrylamide, hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxypropyl acrylate; Examples include epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

また上記樹脂微粒子(B)は平均粒径2μ以下かつ体積
固有抵抗が35℃、90%RH下で1014ΩG以上の
疎水性粒子であれば使用可能であるが、特に乳化重合ま
たは懸濁重合法によって生成した2粒子径の揃った(粒
度分布のシャープな)球形粒子であることが望ましい。
Further, the resin fine particles (B) can be used as long as they are hydrophobic particles with an average particle size of 2 μ or less and a volume resistivity of 1014 ΩG or more at 35° C. and 90% RH. It is desirable that the two particles produced are spherical particles with uniform diameters (sharp particle size distribution).

またさらに望ましくは、樹脂微粒子表面の残存界面活性
剤による吸湿性の影響の少ない1例えば特開昭61−1
4201に示される製造法もしくは、特開昭58−12
7702.59−199703.59−1503等に示
されるソープフリー乳化重合法による粒子が適する。し
かし。
Even more desirably, one having less influence on hygroscopicity by the residual surfactant on the surface of the resin fine particles, such as JP-A-61-1
4201 or JP-A-58-12
Particles produced by a soap-free emulsion polymerization method such as those shown in No. 7702.59-199703.59-1503 are suitable. but.

通常の乳化重合、懸濁重合法による粒子でも表面処理に
より疎水化することにより得られたものであってもよい
Particles obtained by ordinary emulsion polymerization or suspension polymerization may also be obtained by surface treatment to make them hydrophobic.

また、上記樹脂微粒子(B)は、上記特性を満足してい
れば特に物性上制限はないが、特にガラス転移温度が4
5℃以上であることが望ましく、45℃未満の場合は貯
蔵安定性に問題を生じやすい。また架橋樹脂を使用して
も問題はない。
Further, the resin fine particles (B) are not particularly limited in terms of physical properties as long as they satisfy the above characteristics, but in particular, the glass transition temperature is 4.
It is desirable that the temperature is 5°C or higher, and if it is lower than 45°C, problems tend to occur in storage stability. Further, there is no problem even if a crosslinked resin is used.

なお、トナー粒子(A)100重量部に対して。In addition, based on 100 parts by weight of toner particles (A).

疎水性樹脂微粒子(B)は、0.3〜10重量部を用い
る。0.3重量部以下であっては、トナー粒子(A)の
表面が十分コーティングできず、また、10重量部以上
においては加えただけの効果が得られない。
The hydrophobic resin fine particles (B) are used in an amount of 0.3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.3 parts by weight, the surface of the toner particles (A) cannot be coated sufficiently, and if it is more than 10 parts by weight, the effect of adding it cannot be obtained.

本発明にて、その他の必要な微粒子(C)も混合するこ
とができる。
In the present invention, other necessary fine particles (C) can also be mixed.

その他の必要な微粒子(C)としては、電荷制御剤、シ
リカ、研磨剤、滑剤等が使用される。
Other necessary fine particles (C) include charge control agents, silica, abrasives, lubricants, and the like.

これらの微粒子(C)は、疎水性樹脂微粒子(B)とと
もに、若しくは疎水性樹脂微粒子(B)によって混合処
理された後にトナー粒子(A)にコーティングする。
These fine particles (C) are coated on the toner particles (A) together with the hydrophobic resin fine particles (B) or after being mixed with the hydrophobic resin fine particles (B).

よってこの微粒子(C)も粒子径の大きなものは。Therefore, this fine particle (C) also has a large particle size.

予め粉砕し、平均粒径が2μ以下にする必要がある。It is necessary to crush it in advance so that the average particle size is 2μ or less.

平均粒径が2μ以上であると、コーティング層からの離
脱が生じ、静電トナーの耐剛性が低下する。
When the average particle size is 2 μm or more, separation from the coating layer occurs, and the rigidity resistance of the electrostatic toner decreases.

電荷制御剤としては、自体公知のものであり2例エバ、
フエソトシュバルツーHBN、ニグロシンベース、ブリ
リアントシュバルツ、ザボンシュバルツX、セレスシュ
バルツRGなどの染料、含金染料があり、その他C,1
,ソルベントブラック1,2゜3.5,7.  C,L
 アシッドブラック123.22゜23.2B、42,
43.オイルブラック(C,1゜26150)、スピロ
ンブラックなどの染料、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金属
石ケンなどがある。
The charge control agent is known per se, and two examples are Eva,
There are dyes such as Huesotschwarz HBN, Nigrosine Base, Brilliant Schwarz, Zabon Schwarz
, Solvent Black 1, 2° 3.5, 7. C,L
Acid black 123.22゜23.2B, 42,
43. Dyes such as oil black (C, 1° 26150), spirone black, naphthenic acid metal salts, fatty acid metal soaps, etc.

シリカとしては9表面のシラノール基を疎水化処理した
ものが好ましい。
The silica is preferably one in which the silanol groups on the 9 surface have been hydrophobized.

研磨剤としては、カーボランダム、アルミナ、酸化セリ
ウム等、滑剤としては金属石ケン粉末、ポリテトラフロ
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン。
Polishing agents include carborundum, alumina, cerium oxide, etc.; lubricants include metal soap powder, polytetrafluoroethylene, and polyvinylidene fluoride.

ポリエチレン、スチレンアクリル共重合樹脂等の微粒子
等がある。
There are fine particles of polyethylene, styrene-acrylic copolymer resin, etc.

これらの微粒子(C)は、必要に応じて加えるもので疎
水性樹脂微粒子(B)100重量部に対して0.5〜5
0重量部用いることで効果が得られる。
These fine particles (C) are added as necessary, and are added in an amount of 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the hydrophobic resin fine particles (B).
Effects can be obtained by using 0 parts by weight.

この機械的歪力をかけて乾式でコーティングする方式の
利点は従来知られていた湿式によるコーティング方法に
比べ、操作が簡単であり有機溶剤を用いないため安全か
つ工程が単純化できる点である。さらにそのコーティン
グ材料に疎水性樹脂微粒子を用いることにより最も良好
な特性を得ることができる。
The advantage of this method of dry coating by applying mechanical strain is that it is easier to operate than the conventional wet coating method, and because it does not use organic solvents, it is safe and the process can be simplified. Furthermore, the best characteristics can be obtained by using hydrophobic resin fine particles as the coating material.

本発明において、上記のトナー粒子(A)と疎水性樹脂
微粒子(B)とを平均粒径が5〜25μの範囲となる条
件において機械的歪力をかけて混合する方法としては、
トナー粒子(A)が融着して大きい塊となったり、逆に
歪力が大き過ぎて微細に粉砕されたりすることがない条
件であり、かつ、トナー粒子(A)の表面に樹脂微粒子
(B)が付着しつつ発生する摩擦熱により熱溶融するよ
うな条件である。
In the present invention, the method of mixing the toner particles (A) and the hydrophobic resin fine particles (B) by applying mechanical strain under conditions such that the average particle size is in the range of 5 to 25 μm is as follows:
The conditions are such that the toner particles (A) are not fused into large lumps, or conversely are not pulverized into fine particles due to too large a strain force, and the resin fine particles ( The conditions are such that B) is thermally melted due to the frictional heat generated while adhering.

この両条件を満たす具体的な方法としては、実験室的に
は乳鉢が使用されるが実用的には不十分である。
As a specific method that satisfies both of these conditions, a mortar is used in the laboratory, but this is insufficient for practical use.

工業的には、乳鉢と同様な効果を示す磨砕機、ボールミ
ル、サンドミルなどの分散機などの運転条件。
In industrial terms, operating conditions for dispersing machines such as attritors, ball mills, and sand mills that have similar effects to mortars.

処理量2分散媒体などの条件を上記の目的が達成される
ように変更すればか使用可能である。
It can be used by changing the conditions such as the throughput amount 2 dispersion medium so that the above objectives are achieved.

しかしながら、乳鉢では数時間〜数十日間を要し。However, in a mortar, it takes several hours to several tens of days.

ボールミル、サンドミルでも長時間を要するため。Even ball mills and sand mills take a long time.

工業的には、粉体が流動床状態で、気流と共に高速で運
動するような混合機、または衝撃を与える羽根。
Industrially, it is a mixer in which the powder is moved at high speed with airflow in a fluidized bed state, or a blade that applies impact.

ハンマーなどが取り付けられているような混合機であり
、このような混合機の例としては、Stミル(東洋イン
キ製造特製、その概要は特公昭57−43051号参照
)、アトマイザ−9自由粉砕機(−奈良機械′製作所)
、川崎重工業■製粉砕機(KTM−1)などを例示する
ことができ、これらの装置はそのまま。
This is a mixer that is equipped with a hammer, etc. Examples of such mixers are the St mill (specially manufactured by Toyo Ink, see Japanese Patent Publication No. 57-43051 for an overview), and the Atomizer-9 free crusher. (-Nara Machinery Manufacturing Co., Ltd.)
, a crusher manufactured by Kawasaki Heavy Industries (KTM-1), etc., and these devices can be used as they are.

もしくは適宜本発明の目的に合わせて改良して使用する
ことができる。できれば循環式であり、密閉系の装置が
望ましい。
Alternatively, it can be used after being modified as appropriate in accordance with the purpose of the present invention. If possible, a closed system with a circulation system is preferable.

このような混合処理によってトナー粒子(A)の表面に
樹脂微粒子(B)が付着しつつ熱溶融し、トナー粒子(
A)の表面をコーティングするという効果が生ずるのは
、トナー粒子(A)および樹脂微粒子(B)が粉体同士
あるいは、壁3羽根、ビーズなどの分散媒体などと衝突
して、瞬間的、かつ2部分的にかなり高温となるためと
考えられ、系内の気流温度は樹脂のガラス転移温度(T
g)近くまで上昇し、系を冷却することも場合によって
は必要となる。
Through such a mixing process, the fine resin particles (B) adhere to the surface of the toner particles (A) and are thermally melted, thereby forming the toner particles (
The effect of coating the surface of A) occurs when the toner particles (A) and fine resin particles (B) collide with each other or with a dispersion medium such as wall blades or beads, instantaneously and 2 This is thought to be due to the fact that the temperature is quite high in some parts, and the air flow temperature in the system is close to the glass transition temperature (T) of the resin.
g) In some cases, it may be necessary to rise to a nearby location and cool the system.

上記現象は、予備混合しただけの処理前および混合処理
後の電子顕微鏡写真の観察によって理解される。
The above phenomenon can be understood by observing electron micrographs before and after premixing.

すなわち、混合処理前においては比較的粒度分布の大き
いトナー粒子(A)と、樹脂微粒子(B)が一部凝集し
た状態であり、処理後はトナー粒子(A)の表面は滑ら
かとなっており樹脂微粒子(B)の微粒子はほとんど見
られず、樹脂微粒子(B)の薄層によって覆われており
、複写機内でのランニングテストによっても壊れ難い粒
子となついる。
That is, before the mixing treatment, the toner particles (A) with a relatively large particle size distribution and the resin fine particles (B) are in a partially aggregated state, and after the treatment, the surface of the toner particles (A) is smooth. The fine resin particles (B) are hardly visible and are covered with a thin layer of the fine resin particles (B), making the particles difficult to break even during a running test in a copying machine.

また、処理後のトナー粒子(A)は小さな粒子が少なく
なり粒度が揃っており、かつ、不定形のトナー粒子にお
いては9粒子の角が丸くなっていることが観察される。
It is also observed that the toner particles (A) after the treatment have fewer small particles and have a uniform particle size, and nine irregularly shaped toner particles have rounded corners.

すなわち、小さな粒径のトナー粒子(A)は、混合処理
によって、一定の大きさの粒子に整粒されているものと
考えられる。
That is, it is considered that the toner particles (A) having a small particle size are sized into particles of a constant size by the mixing process.

上記のような効果を得るためのファクターとしては1種
々考えられるが2本発明者等の研究によると気流の速度
が最も大きく、数10m/秒〜数100m/秒とするこ
とが好ましい。
Various factors can be considered to obtain the above effects, but according to research by the present inventors, the speed of airflow is the highest, and is preferably several tens of meters/second to several hundred meters/second.

本発明において、トナーの粒度としては、平均粒径が数
μ〜20μの範囲であり、5μ以下および25μ以上の
トナーを実質的に含まないことが好ましい。5μ以下の
粒径のトナーが多くなると、流動性が悪化し、地汚れが
生ずる。また、25μ以上のトナーが多くなると2画像
がアレで商業上の価値を減する。
In the present invention, the average particle size of the toner is in the range of several microns to 20 microns, and it is preferable that toner particles with an average particle diameter of 5 microns or less and 25 microns or more are substantially not included. When the amount of toner with a particle size of 5 μm or less increases, fluidity deteriorates and background smear occurs. Furthermore, if the amount of toner larger than 25μ increases, two images will be distorted, reducing the commercial value.

上記のように機械的歪力をかけて乾式でコーティングす
る方法の利点は、湿式によるコーティング方法に比べ、
操作が簡単であり、有機溶剤を用いないため安全かつ工
程が単純化できる点である。
The advantage of dry coating method by applying mechanical strain as mentioned above is that compared to wet coating method,
It is easy to operate, and since no organic solvent is used, it is safe and the process can be simplified.

また、界面重合法、懸濁重合法等のトナー粒子に対して
は、有機溶剤を用いてコーティングを行うことが、カプ
セル内の溶出1重合樹脂の膨油等の問題で実質的に行な
えなかったことが、有機溶剤を用いない本発明の方法に
よって容易に処理できる点である。
Furthermore, toner particles produced by interfacial polymerization, suspension polymerization, etc. cannot be coated with organic solvents due to problems such as swelling oil of the elution 1 polymer resin in the capsule. This is because it can be easily processed by the method of the present invention, which does not use organic solvents.

また、コーティング材料として、疎水性樹脂微粒子を用
いることにより良好なトナー特性を得ること。
Furthermore, good toner characteristics can be obtained by using hydrophobic resin fine particles as a coating material.

ができる。Can be done.

以下具体例によって本発明を説明する。例中部は重量部
を示す。
The present invention will be explained below using specific examples. The middle part of the example shows parts by weight.

実施例1 スチレン−アクリル樹脂(日本カーバイド工業側製、商
品名NC−6157)80部、磁性粉(戸田工業■製、
EPT500)15部、カーボンブラック(キャボット
社製、 Mogul−L )  2部および低分子量ポ
リプロピレン(三洋化成■製、商品名ビスコール550
P)3部をヘンシェルミキサーにて予備混合し、これを
二輪のエクストルーダーで溶融・混練し、放冷し、この
混練物を粗砕したものをI式ジェットミル粉砕機で上限
粒度が25μ以下、平均粒径が約10μとしたトナー粒
子(A1)を用意した。
Example 1 80 parts of styrene-acrylic resin (manufactured by Nippon Carbide Industries, trade name NC-6157), magnetic powder (manufactured by Toda Kogyo ■, trade name NC-6157),
EPT500) 15 parts, carbon black (Cabot, Mogul-L) 2 parts, and low molecular weight polypropylene (Sanyo Chemical, trade name Viscole 550)
P) 3 parts were pre-mixed in a Henschel mixer, melted and kneaded with a two-wheeled extruder, allowed to cool, and the kneaded product was coarsely crushed using an I-type jet mill to a powder with an upper limit particle size of 25μ or less. Toner particles (A1) having an average particle size of about 10 μm were prepared.

この樹脂粒子(AI)100部と平均粒径0.2μのス
チレン−メチルメタクリレート共重合体(ガラス転移温
度120℃、4X1014Ωcm、35℃、90%RH
下)微粒子(Bl)1部および予め自動乳鉢にて粉砕し
た電荷制御剤(保土谷化学■製、スビロンブラックTR
H)0.1部とをスーパーミキサーにて250Orpm
の回転速度で1分間予備混合し。
100 parts of this resin particle (AI) and styrene-methyl methacrylate copolymer with an average particle size of 0.2μ (glass transition temperature 120℃, 4X1014Ωcm, 35℃, 90%RH
Bottom) 1 part of fine particles (Bl) and a charge control agent pre-pulverized in an automatic mortar (manufactured by Hodogaya Chemical ■, Subiron Black TR)
H) 0.1 part in a super mixer at 250 Orpm.
Premix for 1 minute at a rotation speed of .

トナー粒子(A1)の表面に樹脂微粒子(B1)および
電荷制御剤を静電的に付着させた。ついで、これを自由
ミルM−3に導入し、内部の回転数を500Orpmと
した。このときの自由ミル中の気流速度は約90m/秒
となり9gL人された混合物の系内の平均滞留時間は約
3秒であり、補集機へ排出した混合物を計7回自由ミル
に通して目的とするトナーを得た。
Fine resin particles (B1) and a charge control agent were electrostatically attached to the surface of toner particles (A1). Then, this was introduced into Free Mill M-3, and the internal rotation speed was set to 500 rpm. At this time, the air flow velocity in the free mill was about 90 m/sec, and the average residence time of the 9 gL mixture in the system was about 3 seconds. The desired toner was obtained.

このトナー粒子の平均粒径は12μであり、5μ以下お
よび25μ以上の粒子は実質的になく2分級を必要とし
なかった。さらにこれにコロイダルシリカ(日本アエロ
ジル■製、商品名R−972)をトナー100部に対し
0.3部混合し、トナー試料とした。
The average particle size of this toner particle was 12μ, and there were substantially no particles of 5μ or less and 25μ or more, and no two-classification was required. Further, 0.3 parts of colloidal silica (manufactured by Nippon Aerosil ■, trade name R-972) was mixed with this to 100 parts of toner to prepare a toner sample.

このトナー15部とフェライトキャリア(日本鉄粉■製
、商品名F−141−400)85部をボールミルにて
1時間回転混合し、二成分現像剤として調整し、これを
市販の複写機(松下電器産業■製。
15 parts of this toner and 85 parts of ferrite carrier (manufactured by Nippon Tetsuko ■, trade name F-141-400) were mixed by rotation in a ball mill for 1 hour to prepare a two-component developer, which was then applied to a commercially available copying machine (Matsushita Co., Ltd.). Made by the electrical industry ■.

商品名FP−2520)内にセットし、テストチャート
を用いて普通紙に連続運転で複写した。
(Product name: FP-2520), and copies were made continuously on plain paper using a test chart.

この複写において、磁性粉の離脱およびトナー表面への
露出が抑えられたため、感光ドラムのキズ等がなくなり
、トナーの定着性、荷電安定性、耐ブロッキング性、お
よび耐オフセット性は極めて良好であり、また、複写機
内のトナー補給ホッパーに本発明のトナーを投入するラ
ンニング画像テストでは6万枚にわたり初期画像と同等
の画像が維持されており、トナーの補給性も良好であっ
た。
In this copying, separation of magnetic powder and exposure to the toner surface is suppressed, so there is no scratching on the photosensitive drum, and toner fixability, charging stability, blocking resistance, and offset resistance are extremely good. Furthermore, in a running image test in which the toner of the present invention was put into a toner replenishment hopper in a copying machine, an image equivalent to the initial image was maintained over 60,000 sheets, and toner replenishment performance was also good.

比較例1 実施例1と同じ原料を用いて従来法による製造を行った
。すなわち、電荷制御剤を0.5部(表面コーティング
ではないため増量する)、スチレン−アクリル樹脂80
部、磁性粉15部、カーボンブランク2部、および低分
子量ポリプロピレン3部を混合し。
Comparative Example 1 Using the same raw materials as in Example 1, production was carried out by a conventional method. That is, 0.5 parts of charge control agent (the amount is increased because it is not a surface coating), 80 parts of styrene-acrylic resin.
15 parts of magnetic powder, 2 parts of carbon blank, and 3 parts of low molecular weight polypropylene.

ヘンシェルミキサーで予備混合した後、これを二輪エク
ストルーダーで溶融・混練し、放冷し、この混練物を粗
砕したものを■式ジェットミル粉砕機で上限粒度が25
μ以下、平均粒径が約12μ、5μ以下のトナーをカッ
トしたトナーを得た。さらにこれに実施例1と同様にコ
ロイダルシリカを混合し、トナー試料とした。
After pre-mixing with a Henschel mixer, this is melted and kneaded with a two-wheeled extruder, allowed to cool, and this kneaded material is coarsely crushed using a type jet mill with an upper limit particle size of 25.
A toner with an average particle size of about 12 μm or less, and a toner of 5 μm or less was obtained. Furthermore, colloidal silica was mixed with this in the same manner as in Example 1 to prepare a toner sample.

このトナーを用いて実施例1と同様のテストをしたとこ
ろ1本発明のトナーと比較すると、地汚れが見られ、ラ
ンニングテストによると約5千枚で感光ドラムのキズ発
生が認められ、また、補給用ホッパー中でブリッジ現象
が観察された。
When this toner was subjected to the same test as in Example 1, when compared with the toner of the present invention, background stains were observed, and according to a running test, scratches were observed on the photosensitive drum after approximately 5,000 copies. A bridging phenomenon was observed in the replenishment hopper.

実施例2 スチレン240部、n−ブチルアクリレート60部、T
Iti性粉(表面をステアリン酸コーティングした四三
酸化鉄)135部、過酸化ベンゾイル60%キシレン溶
液12部を高速撹拌機TK−ホモミキサー(特殊機化■
製)にてよく分散させた。
Example 2 240 parts of styrene, 60 parts of n-butyl acrylate, T
135 parts of iti powder (triiron tetroxide coated with stearic acid on the surface) and 12 parts of a 60% benzoyl peroxide xylene solution were mixed into a high-speed stirrer TK-Homo mixer (Tokushu Kikaku ■).
It was well dispersed using a commercially available product.

上記分散液を0.75%ポリビニルアルコール(日本合
成化学■製0H−20)水溶液1500部に入れ、ウル
トラホモミキサー(日本精機■製)にて10.00 O
rpm 3分間の高速攪拌を行った。
The above dispersion was added to 1500 parts of an aqueous solution of 0.75% polyvinyl alcohol (0H-20, manufactured by Nippon Gosei Chemical Co., Ltd.), and mixed at 10.00 O with an Ultra Homo Mixer (manufactured by Nippon Seiki ■).
High speed stirring was performed at rpm for 3 minutes.

高速攪拌により得られた乳化液を、攪拌機、温度針、コ
ンデンサー、窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラス
コに入れ、窒素ガスを導入しながら990℃で7時間低
速攪拌をしながら重合反応を続けた後、洗浄、乾燥を行
って平均粒径15μの球状のトナー粒子を得た(比較例
2−1トナー)。
The emulsion obtained by high-speed stirring was placed in a separable flask equipped with a stirrer, temperature needle, condenser, and nitrogen gas introduction tube, and the polymerization reaction was continued at 990°C for 7 hours with low-speed stirring while introducing nitrogen gas. After washing and drying, spherical toner particles with an average particle size of 15 μm were obtained (Comparative Example 2-1 toner).

次に、比較例2−1トナーに対して、実施例1と同様な
方法で平均粒径0.4μの樹脂微粒子(ポリメチルメタ
クリレートーイソフ゛チルメタクリレニド共重合体、ガ
ラス転移温度78℃、1.0X10”Ω135℃、90
%RH)および電荷制御剤(T−20805住友化学社
製)を機械的歪力をかけてコーティングした(実施例2
トナー)。
Next, Comparative Example 2-1 toner was treated with resin fine particles (polymethyl methacrylate-isobutyl methacrylenide copolymer, glass transition temperature 78°C, 1 .0X10”Ω135℃, 90
%RH) and a charge control agent (T-20805 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) by applying mechanical strain (Example 2).
toner).

また、比較例2−1トナーに対して、平均粒径0゜4μ
の樹脂微粒子(ポリメチルメタクリレート、ガラス転移
温度120℃、4.0X10I4Ωaa35℃。
Furthermore, for Comparative Example 2-1 toner, the average particle size was 0°4μ.
Fine resin particles (polymethyl methacrylate, glass transition temperature 120°C, 4.0X10I4Ωaa 35°C.

90%RH)および電荷制御剤(スビロンブラックTR
H)を上記同様機械的歪力をかけてコーティングした(
比較例2−2トナー)。
90% RH) and charge control agent (Sviron Black TR
H) was coated by applying mechanical strain in the same manner as above (
Comparative Example 2-2 toner).

上記3点のトナーの体積固有抵抗および吸着水分量を表
1に示した。
Table 1 shows the volume resistivity and adsorbed moisture content of the three toners mentioned above.

表   1 注1)トナー粒子を200kg/cjで加圧し、直径2
゜0al、厚さ約3fiのベレットを形成する。これを
Table 1 Note 1) Toner particles are pressurized at 200 kg/cj and have a diameter of 2
A pellet with a thickness of about 3fi and a diameter of 0al is formed. this.

ガード電極を設けた直径1.0 cmの主電極(銀ペー
スト塗布)で挾み、直流100■を印加し、電流値が安
定した後、測定。普通紙複写に適するトナーは。
A main electrode (coated with silver paste) with a diameter of 1.0 cm provided with a guard electrode was placed between the electrodes, a DC current of 100 μm was applied, and after the current value stabilized, measurements were taken. What toner is suitable for copying on plain paper?

本測定法による体積固有抵抗で1014Ωcm以上であ
ることが必要である。
It is necessary that the volume resistivity determined by this measurement method is 1014 Ωcm or more.

注2)カールフィッシャー微量水分量測定装置(三菱化
成工業WWModel CA−02) 、加熱温度11
5℃。
Note 2) Karl Fischer trace moisture measuring device (Mitsubishi Chemical WWModel CA-02), heating temperature 11
5℃.

窒素流1300 ml N/win 。Nitrogen flow 1300ml N/win.

実施例2は比較例2−1および2−2に比較して良好な
結果を得た。
Example 2 obtained better results than Comparative Examples 2-1 and 2-2.

上記実施例2のサンプルに分級処理を施し、5μ以下お
よび25μ以上の粒子を除去した平均粒径13μのトナ
ーを得た。
The sample of Example 2 was subjected to a classification process to obtain a toner having an average particle size of 13 μm from which particles of 5 μm or less and 25 μm or more were removed.

これにコロイダルシリカ(日本アエロジル■製。This is colloidal silica (manufactured by Nippon Aerosil ■).

商品名R−972)0.3%を添加し、市販の複写機(
キャノン■製、商品名NP−3002)にて印字し、未
定着画像を自社製の試験用熱圧定着ロールにて定着した
ところ、カプリのない良好な画像を得ることができた。
Add 0.3% of product name R-972) and use a commercially available copying machine (
When the unfixed image was printed using Canon (trade name: NP-3002) and fixed using a test heat-pressure fixing roll manufactured by the company, a good image without capri was obtained.

実施例3 下記の処方に従い3本ロールミルにてトナー原料のイン
キ状物を得た。
Example 3 An ink-like material as a toner raw material was obtained using a three-roll mill according to the following recipe.

合成ワックス(サンワックス131−P  三洋化成工
業製)                 5部EVA
 (AC−430アライドケミカル製)5部石油樹脂(
コーホレックス#2100東邦石油樹脂製)     
               5部ジオクチルフタレ
ート           10部高沸点溶剤(ハイゾ
ール100日本石油化学製)20部 磁性粉(四三酸化鉄)(EP7500戸田工業製戸田工
業 上記インキ状物32θgにジフェニルメタンジイソシア
ネート(日本ポリウレタン■製、ミリオネートMR−2
00)50gを加え、0.75%ポリビニルアルコール
(日本合成化学■製部品名GH−20)水溶液1600
g中に混合し、60℃に加熱した後、容量3Ilのウル
トラホモミキサー(日本精機■製)を用い、10000
rpn+にて3分間攪拌し。
Synthetic wax (Sunwax 131-P manufactured by Sanyo Chemical Industries) 5 parts EVA
(AC-430 manufactured by Allied Chemical) 5 parts petroleum resin (
COHOLEX #2100 manufactured by Toho Oil Resin)
5 parts Dioctyl phthalate 10 parts High boiling point solvent (Hisol 100, manufactured by Nippon Petrochemicals) 20 parts Magnetic powder (triiron tetroxide) (EP7500, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) Diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane ■, Millionate MR) -2
00) Add 50g of 0.75% polyvinyl alcohol (part name GH-20 manufactured by Nippon Gosei Kagaku ■) aqueous solution 1600g.
After heating to 60°C, 10,000 g of
Stir for 3 minutes at rpn+.

乳化した。攪拌機を停止後、10%ジエチレントリアミ
ン水溶液180gを上記乳化液に加え、3時間攪拌し、
界面重合反応によりマイクロカプセルを生成した。さら
にこれに濾過、水洗を3回行った後。
Emulsified. After stopping the stirrer, 180 g of 10% diethylenetriamine aqueous solution was added to the above emulsion and stirred for 3 hours.
Microcapsules were produced by interfacial polymerization reaction. After further filtering and washing with water three times.

真空乾燥機にて乾燥し、気流分級機にて粒度を調節して
マイクロカプセルトナー粒子を得た。これを比較例3ト
ナーとする。
It was dried in a vacuum dryer, and the particle size was adjusted in an air classifier to obtain microcapsule toner particles. This is referred to as Comparative Example 3 toner.

また、比較例3トナーに実施例1と同様な方法で平均粒
径0.4μの樹脂微粒子(スチレン−メチルメタクリレ
ート共重合樹脂、ガラス転移温度120℃2X1014
Ωcm35℃、90%RH下)および電荷制御剤(PN
P−BE  オリエント化学社製)を機−械的歪力をか
けてコーティングした(実施例3トナー)。
In addition, fine resin particles (styrene-methyl methacrylate copolymer resin, glass transition temperature 120°C, 2×1014
Ωcm 35℃, 90% RH) and charge control agent (PN
P-BE (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was coated by applying mechanical strain (Example 3 toner).

また、比較例3トナーに実施例1と同様な方法で平均粒
径0.4μの樹脂微粒子(ポリメチルメタクリレート、
ガラス転移温度125℃、2X10”Ω035℃、90
%RH下)および電荷制御剤(スビロンブラックTRH
)を機械的歪力をかけてコーティングした(比較例3−
2トナー)。
In addition, fine resin particles (polymethyl methacrylate, polymethyl methacrylate,
Glass transition temperature 125℃, 2X10”Ω035℃, 90
%RH) and charge control agent (Sviron Black TRH
) was coated by applying mechanical strain (Comparative Example 3-
2 toner).

上記3点のサンプルを35℃、90%RHの環境下で2
4時間放置した後、実施例2と同様な方法で体積固有抵
抗および吸着水分量を比較した。結果を表2に示した。
The above three samples were placed in an environment of 35℃ and 90%RH for 2 hours.
After standing for 4 hours, the volume resistivity and adsorbed water content were compared in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 2.

表   2 実施例3は比較例3−1および3−2に比較して良好な
結果を得た。
Table 2 Example 3 obtained better results than Comparative Examples 3-1 and 3-2.

上記実施例3のサンプルに分級処理を施し、5μ以下お
よび40g以上の粒子を除去した平均粒径18μのトナ
ーを得た。
The sample of Example 3 was subjected to a classification process to obtain a toner having an average particle size of 18 μm from which particles of 5 μm or less and particles of 40 g or more were removed.

これにコロイダルシリカ(日本アエロジル■製。This is colloidal silica (manufactured by Nippon Aerosil ■).

商品名R−972)0.3%を添加し、市販の複写機(
キャノン■製、商品名NP−3002)にて印字試験を
行い、未定着画像を加圧ロールにて定着したところ、カ
プリのない良好な画像を得ることができた。
Add 0.3% of product name R-972) and use a commercially available copying machine (
A printing test was conducted using Canon (trade name: NP-3002), and when the unfixed image was fixed using a pressure roll, a good image without capri could be obtained.

実施例4 実施例3と同様な方法でマイクロカプセルを生成した。Example 4 Microcapsules were produced in the same manner as in Example 3.

これに、実施例3で用いたと同一の樹脂微粒子1部、電
荷制御剤(PNR−BE  オリエント化学社製)0.
1部および疎水性コロイダルシリカ(日本アエロジル■
製、商品名R−972)0.5部を実施例3と同様な方
法でコーティングした。上記サンプルを35℃、90%
RH下で24時間放置し9体積固有抵抗および吸着水分
量を比較したところ1表3の通り実施例3より各特性が
向上した。
To this, 1 part of the same resin fine particles as used in Example 3, 0.
1 part and hydrophobic colloidal silica (Nippon Aerosil■
Co., Ltd., trade name R-972) was coated in the same manner as in Example 3. The above sample was heated to 35℃, 90%
After being left under RH for 24 hours, the volume resistivity and adsorbed water content were compared, and as shown in Table 1, each property was improved compared to Example 3.

表   3 〔発明の効果〕 本発明に係わる疎水性樹脂微粒子を機械的歪力にてコー
ティングする表面処理により顔料、染料、磁性粉等の露
出、もしくは親水性の強い物質の残存などによる品質の
低下の無い優れた静電トナーが得られる。
Table 3 [Effects of the Invention] Due to the surface treatment of coating the hydrophobic resin fine particles according to the present invention with mechanical strain, there is no reduction in quality due to exposure of pigments, dyes, magnetic powder, etc., or residual substances with strong hydrophilic properties. An excellent electrostatic toner with no electrostatic charge can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、平均粒径5〜20μのトナー粒子(A)と、平均粒
径2μ以下かつ体積固有抵抗が35℃、相対湿度90%
以下で10^1^4Ωcm以上である疎水性樹脂微粒子
(B)もしくは該疎水性樹脂微粒子(B)とその他の必
要な微粒子(C)とを、平均粒径が5〜25μの範囲と
なる条件において機械的歪力をかけて混合し、疎水性樹
脂微粒子(B)その他必要な微粒子(C)をトナー粒子
(A)の表面に被覆してなることを特徴とする静電トナ
ー。 2、トナー粒子(A)が界面重合法により製造した球状
微粒子であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の静電トナー。 3、トナー粒子(A)が懸濁重合法により製造した球状
微粒子であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の静電トナー。 4、疎水性樹脂微粒子(B)がソープフリー乳化重合に
より生成したビニル系重合体であることを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の静電トナー。 5、その他の必要な微粒子(C)が平均粒径2μ以下の
電荷制御剤であることを特徴とする特許請求の範囲第5
項記載の静電トナー。 6、トナー粒子(A)100重量部に対して、疎水性樹
脂微粒子(B)0.3〜10重量部を用いることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の静電トナー。 7、疎水性樹脂微粒子(B)100重量部に対して、電
荷制御剤0.5〜50重量部を用いることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の静電トナー。
[Claims] 1. Toner particles (A) with an average particle size of 5 to 20 μm, an average particle size of 2 μm or less, a volume resistivity of 35° C., and a relative humidity of 90%.
Below, the hydrophobic resin fine particles (B) having a diameter of 10^1^4 Ωcm or more or the hydrophobic resin fine particles (B) and other necessary fine particles (C) are prepared under conditions such that the average particle diameter is in the range of 5 to 25 μm. 1. An electrostatic toner characterized in that the surfaces of toner particles (A) are coated with hydrophobic resin fine particles (B) and other necessary fine particles (C) by mixing them under mechanical strain. 2. The electrostatic toner according to claim 1, wherein the toner particles (A) are spherical fine particles produced by an interfacial polymerization method. 3. The electrostatic toner according to claim 1, wherein the toner particles (A) are spherical fine particles produced by a suspension polymerization method. 4. The electrostatic toner according to claim 1, wherein the hydrophobic resin fine particles (B) are a vinyl polymer produced by soap-free emulsion polymerization. 5. Claim 5, characterized in that the other necessary fine particles (C) are charge control agents with an average particle size of 2μ or less.
Electrostatic toner as described in section. 6. The electrostatic toner according to claim 1, wherein 0.3 to 10 parts by weight of the hydrophobic resin fine particles (B) are used per 100 parts by weight of the toner particles (A). 7. The electrostatic toner according to claim 1, wherein 0.5 to 50 parts by weight of a charge control agent is used per 100 parts by weight of the hydrophobic resin fine particles (B).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0365344A2 (en) * 1988-10-21 1990-04-25 Mita Industrial Co., Ltd. A toner composition and a method for preparing the same
JPH02156254A (en) * 1988-12-08 1990-06-15 Ricoh Co Ltd Developing method using one-component toner
US8431317B2 (en) 2010-01-20 2013-04-30 Sharp Kabushiki Kaisha Method for manufacturing capsule toner

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