JPS63108096A - 液体燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流動向上剤を含有する留出燃料組成物に関す
るものである。

燃料油０＋ｅａｔｉｎｇ　ｏｉｌ　）及びディーゼル燃
料等の留出物石油燃料は、低温では、燃料に流動性を失
わせるゲル構造を作って、大きな結晶となり沈殿する傾
向にある直鎖状アルカンを含んでいる。

燃料が流動する最低温度は、一般に流動点として知られ
ている。

燃料の温度が流動点に達し又はそれ以下となり、燃料が
もはや自由流動しなくなると、例えば燃料を一つの貯蔵
用ベッセルから他のベッセルに重力により又はポンプ圧
力により移動させるとき又はバーナーに燃料を送るとき
に、輸送管（ｆｌｏｗｌｉｎｅｓ　）及びポンプを通し
て燃料を輸送するのが困難となる。

溶液から析出する結晶は、さらに、流動点以上の温度で
燃料管、スクリーン及びフィルターを詰まらせる傾向が
ある。これらの問題点は過去においても良く認識され、
重油の流動点を下げ、ワックス結晶のサイズを小さくす
るために種々の添加剤が提案されてきた。このような添
加剤の一つの機能は、重油から沈殿する結晶の性質を変
え、それによりワックス結晶がゲルとなる傾向を減少さ
せることである。小さなサイズの結晶が望ましく、それ
で沈殿したワックスが、燃料輸送、貯蔵、及び分配装置
に装備される細かいメツシュのスクリーンを詰まらせな
いであろう。従って、流動点（ｐｏｕｒ　ｐｏｉｎｔｓ
　、　ｆｌｏｗ　ｐｏｉｎｔｓ）が低いばかりでなく、
小さなワックス結晶しか生成しないため、低い運転温度
においてもフィルターの目詰まりにより、燃料の流れが
妨害されることもない重油を得ることが望ましい。

有効なワックス結晶の変成（ＣＦＰＰ及び他の運転可能
性テストとともに模擬の及び現場での性能を測定して）
が、重力法又はＤＳＣ法により決定された雲り点より１
０℃低い温度において４ｉｙｔ％のｎ−アルカンを含む
留出物中、主としてエチレン、酢酸ビニルコポリマー（
ＥＶＡ）をベースとした流動向上剤により達成できる。

これら留出物中の添加剤の応答を、留出物のＡＳＴＭＤ
　−８６蒸留特性を調整することにより、精製業者が標
準的にテール９０％（ｔｈｅ　ｔａｉｌ　９０％）を２
０℃と２５℃の間のデルタのために（ｔｏ　ｄｅｌｔａ
ｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ２０℃ａｎｄ２５℃）最終沸点まで
（ｔｏ　ＦｉｎａｌＢｏｉｌｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ　）刺
激することができる。

米国特許第３６２０６９６号中で、１９６８年米国で入
手可能な低ワックス含有中間留分の、フランス特許第１
４６１００８号に従がい製造されたエチレンとビニルエ
ステルのコポリマーに対する応答が、平均分子量が３０
０〜６５０の範囲内の少量のパラフィンワックスを０．
（１３〜２ｗｔ％供給して混入することにより改善され
ることが提案された。

同・様に米国特許第３０４０６９１号によると、同じタ
イプの中間留分の類似の添加剤への応答が、０．１〜２
ｗｔ％のＣ２４以上のノルマルアルカンを供給する、つ
まりｎ−ネクサコサン（ｎ−ｎｅｘａｃｏｓａｎｅ　）
及びｎ−テトラコンクン（ｎ−ｔｅｔｒａｃｏｎｔａｎ
ｅ　）程高級なノルマルアルカンを含有するパラフィン
系留分を添加することにより改善され得る旨提案する。

これらの特許においては、Ｃ２４及びより高級のワック
スを０．１ｗｔ％の少量〜最大０．３ｉｙｔ％添加する
ことにより応答が改善されることが示される。

これらのブラクティスは、類似の蒸留特性を示すが、は
るかに高いワックス含有量で（ＤＳＣ又は重量分析によ
り雲り点より１０℃低い温度での測定で５〜１０％の間
）、Ｃ２゜〜ｃｚｎの範囲で特に異った炭素数分布を有
する中東及びオーストラリアの高ワックス含有で狭い沸
点の留分を処理するときには有効ではない。特に処理が
困難な燃料は、高ワックス含有で相対的に低い最終沸点
すなわち、３７０℃以下、時には３６０℃未満であるこ
ともあり、狭い炭素数分布の範囲内に高いワックス含有
量を示すものである。最も処理が困難な燃料は、オース
トラリアや極東の原油等から得られる燃料であり、気−
液クロマトグラフイーにより測定すると、該留分中の全
ｎ−アルカン含有量は２０％より大であり、全含有物は
、ＣＩ２以上のｎ−アルカンである。

最近、日本国特許公報第６１５８１１５８６号によると
、流動向上剤に応答性のある中間留分を、５．５〜１２
ｗｔ％の全ワックス含有量の燃料を好ましくは高ワック
ス含有量及び低ワックス含有量の燃料とブレンドして調
整し製造することができる旨提案されている。ワックス
含有量は、−２０’Ｃにおいて、燃料１ｇよりメチルエ
チルケトンで沈殿する量である。この技術は、添加剤に
より処理される燃料のワックス含有量の十分な指標では
ない。というのは、添加剤により処理され、燃料の低温
特性にとって重要なのは、燃料の雲り点と運転で使用さ
れる温度（ｏｐｅｒａｂｉｌｉｔｙ　ｐｏｉｎｔ　）の
間で沈殿するワックスだからである。我々は、流動向上
剤に応答するこれら燃料の能力が、燃料の全ワックス含
有量に依存しないということを見い出した。

雲り点より１０℃低い温度で、５〜１０ｗｔ％のワック
スを含み、及び／又はＣＩ２以上のｎ−アルカンを２０
ｗｔ％より上含む代表的に処理が困難な燃料留分は以下
のＡＳＴＭ　　Ｄ−８６の特性を有する。

初留点　　２１２℃ ５％　　　２３４℃ １０％　　　２４３”Ｃ ２０％　　　２５５℃ ３０％　　　２６３℃ ４０％　　　２７９℃ ５０％　　　２８８℃ ６０％　　　２９８℃ ７０％　　　３（１３℃ ８０％　　　３２１℃ ９０％　　　３３４℃ ９５％　　　３４３℃ 最終沸点　　　　３６１℃ 我々は、日本国特許出願第６１５８１１５８６号の推奨
にもかかわらず、係る燃料留分の流動向上剤に対する応
答を、限定された範囲内でワックス含量の炭素数分布を
拡げるための物質を添加することにより改善することが
できる。

本発明によると、液体燃料組成物は、雲り点より１０℃
低い温度において４〜ｌ０ｗｔ％ワックスを含み、狭い
ｎ−アルカン分布つまり、ｎ−１−リアコンタン（ｎ−
ｔｒｉａｃｏｎｔａｎｅ　）（Ｃ３０）より長いパラフ
ィンを事実上台まず、低温流動向上剤を留出燃料の重Ｎ
基準でＯ，ＯＯｌ〜２．０ｗｔ％、Ｃ２４以上が燃料の
０．３５ｗｔ％よりよけいに存在する添加ｎ−アルカン
０．００１〜２．０ｗｔ％を有する留出燃料の主重量成
分を含有する。

さらに、本発明によると、雲り点より１０℃下の温度で
４〜１０ｗｔ％のワックスを含み、狭い炭素分布、（す
なわち事実上留出燃料流動向上剤及びＣ２４以上のｎ−
パラフィンが燃料の０．３５ｉｖｔ％より大である添加
ｎ−パラフィンの混合物のｎ−トリアロンタン（Ｇ３゜
）より長いパラフィンが事実」二存在しない、〉を有す
る留出燃料のための冷流動向上剤（ａ　ｃｏｌｄ　ｆｌ
ｏｗ　ｉｍｐｒｏｖｅｒ　）を提供する。

本発明で用いる流動向上剤は、通常入手し得るものでも
良いが、エチレンと少なくとも一つの第二の不飽和モノ
マーのコポリマーを含むタイプを使用する方が好ましい
。第二の不飽和モノマーは、例えば（１３〜Ｃｅのα−
モノオレフィン又はビニルアセテート、ビニルブチレー
ト、ビニルプロピオネート、ラウリルメタクリレート、
エチルアクリレート等の不飽和エステルでも良い。第二
のモノマーは、不飽和モノオレフィン又はジエステルと
技分かれ又は直鎖のα−オレフィンの混合物であっても
良い。例えば、エチレンとビニルアセテートのコポリマ
ーをアルキル化したポリスチレン又はアシル化したポリ
スチレンと混合した、コポリマーの混合物を使用するこ
とができる。代替物質としては、アミノコハク酸誘導体
、ポリアクリレート及びエステル化した無水マレイン酸
のコポリマー等のエステル、ポリα−オレフィン等があ
る。

本発明で有用なより好ましい留出燃料流動向上剤は、エ
チレン性不飽和モノマーの１モルあたり好ましくは１〜
４０モル、より好ましくは１〜２０モル、最も好ましく
は３〜２０モルのエチレン部分より成り、エチレン性不
飽和モノマーは、単一モノマーでも、あらゆる混合比の
このようなモノマーの混合物でも良く、上記ポリマーは
、油溶性で、約１，０００〜５０，０００の範囲、好ま
しくは約１，０００〜約５　、０００の範囲の数平均分
子量を有するものである。分子量は、例えば、メタロラ
ボ（Ｍｅｃｈｒｏｌａｂ）気相浸透圧計モデル３１０　
Ａ　（Ｖａｐｏｒ　　ＰｈａｓｅＯｓｍｏｍｅｔｅｒ門
ｏｄｅｌ　）を用いて浸透圧法により又は凝固点法によ
り測定することができる。

不飽和モノマーは、均一重合しても、又はエチレンと若
しくは互いに共重合して製造しても良いが、不飽和酸、
酸無水物、並びに下記の一般式のモノ及びジエステルを
含む： 式中、Ｒ１は水素又はメチル基ｉＲ３は一０ＯＣＲ，又
は−ＣＯＯＲ４基でありＲ４は水素又はＣ５〜ＣＩ６好
ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖又は枝分れアルキル基であり
、Ｒ３は水素又は−ＣＯＯＲ４である。Ｒ，、Ｒ，が水
素で、Ｒ２が一００ＣＲ４のときのモノマーは、０２〜
ＣＩ７のモノカルボン酸のビニルアルコールエステルを
含む。このようなエステルの例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルラウレート、ビニ
ルミリステート、ビニルパルミテート等が含まれる。Ｒ
２が−ＣＯＯＲ４のときには、このようなエステルには
、Ｃ８オクソアルコールアクリレート、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
イソブチルメタクリレート、α−メタクリル酸のバルミ
チルアルコールエステル、メタクリル酸のＣＩ３オクソ
アルコールエステル等が含まれる。Ｒ１が水素でＲ２及
びＲ３が一〇０ＣＲ４基のモノマーの例には、モノＣＩ
２オクソアルコールフマレート、ジイソプロごルマレエ
ート、ジ−ラウリルフマレート、エチルメチルフマレー
ト、フマル酸、マレイン酸、等が含まれ、イタコン酸塩
のように、Ｒ２がＨ１Ｒ＋がＣ０ＯＲ，及びＲ，ｌがＣ
Ｇ２　ＣＯＯＲ４である。

本発明に有用な流動魚節下剤又は流動向上剤を製造する
ための、エチレンと共重合可能な他の不飽和モノマーに
は、プロピレン、ｎ−オクテン−１，２−エチルデセン
−１、ｎ−デセン−１等の枝分れ又は直鎖のα−モノオ
レフィンが含まれる。

プロピレン、ｎ−オクテン−１、ｎ−デセン−１等のＣ
２〜ＣＩ６の枝分れ又は直鎖のα−モノオレフィンを例
として、０〜２０モルパーセントの少量の第三〇モノマ
ー、又は第四の千ツマ−でさえもコポリマーに含めるこ
とができる。従って、例えば、３〜４０モルのエチレン
と、３０〜９９モル％の不飽和エステル及び７０〜１モ
ル％のオレフィンの混合物１モルとのコポリマーを使用
することもできる。

生成するコポリマーは、主としてエチレンポリマー骨格
で、それにそって炭化水素又は酸素置換炭化水素の側鎖
が分布するランダムコポリマーである。

上記エステルの製造に使用されるアルコールは、（１３
〜Ｃ４モノオレフインのポリマー及びコポリマー等のオ
レフィンを７０．３〜２１０．９　ｋｇ／ｃシ（１００
０〜３０００　ｐ、ｓ、ｉ、）の圧力下、１４９〜２０
４”Ｃ（３００°Ｆ〜４００°Ｆ）の温度でコバルトカ
ルボニル等のコバルト含有触媒の存在下、−酸化炭素及
び水素と反応させアルデヒドを作り、製造される枝分れ
アリファティソク第１アルコールの異性化混合物である
。生成するアルデヒド製品は、次に水素化してアルコー
ルを製造し、アルコールは水素化生成物の蒸留により回
収する。

また、上記コポリマーは、枝分れの少ないものが好まし
く、特に５００　ＭｔｌｚプロトンＮＭＲ分析により、
それらが特に１００個のメチル基あたり１０未満の、好
ましくは８未満のメチル基末端側鎖（エステル基以外）
を含むのが好ましい。

流動向上剤は、処理される留出燃料の重量基準で、約０
．００１〜約２葬ｔ％好ましくは、約０．００５〜約０
．２ｗｔ％の範囲の濃度で使用される。

第二の添加剤は、Ｃ２４より大のｎ−アルカン、好まし
くは約２０〜約４０の炭素数分布を有するワックスを提
供する。また、ワックスは、少量の枝分れ炭化水素を含
んでも良いが、主として直鎖状アルカンより成るのが好
ましい。ワックスは純粋なワックスを加えても良いし、
重質常圧軽油（ｈｅａｖｙ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　
ｇａｓ　ｏｉｌ　）　、、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ　ｇ
ａｓ　ｏｉｌ　）又は重質分解軽油（ｈｅａｖｙｃｒａ
ｃｋｅｄ　ｇａｓ　ｏｉｌ　）で所望の範囲の炭素数を
有する一定量のワックスを含むもの等の製油所流として
加えてもよい。ワックスは、燃料中のｎ−アルカンの結
晶化の核となり、また燃料中から沈殿する最初のｎ−ア
ルカンと共に結晶化すると信じられている。従って、添
加するワックスの好ましいｎ−アルカンの分布は、個別
の燃料に依存する。

ＣＺａ及びより高級のｎ−アルカン成分は、燃料に対し
、０．３５ｗｔ％より大であるべきであるが、０．５ｗ
ｔ％より大きいことが好ましい。特に好ましい化合物は
、フタル酸の半アミド、半アミン塩、及び三水素化牛脂
アミン−アル−メン（Ａｒｍｅｅｎ）２ＨＴ（ｎ　　Ｃ
＋４アルキル４ｗｔ％、ｎ−Ｃｌ６７７Ｌ／キル３０ｗ
ｔ％、ｎ−Ｃ，、アルキル６０ｗｔ％残分は不飽和物）
である。添加されるジアミド又は半アミド、半アミン塩
は、留出燃料の重量基準で通常０．００１〜２ｗｔ％、
好ましくは０．００５〜０．２ｗｔ％である。

他の添加物の例としては、我々のコーロッパ特許第００
６１８９５　Ｂ号で定義されるグリコールエステル、及
び例えばヨーロッパ公Ｈ（ＥｕｒｏｐｅａｎＰｕｂｌｉ
ｃａｔｉｏｎ　）第０２１４７８６号で定義するような
無水マレイン酸コポリマーのエステル、アミン、ポリオ
レフィン、塩素化ポリオレフィン、及びアルキル無水コ
ハク酸のアミン又はアミドがある。

留出燃料の冷流動特性は、ワックス−ナフタリン縮合物
を添加することにより、さらに向上させることができる
。

典型的な縮合物は、ｎ−及び枝分れＣ３８〜Ｃ３９パラ
フイン（平均Ｃ２６）を含むワックスを塩素化して、約
１５４％の塩素を含む塩素化ワックスを得ることにより
製造される。このようにして得られたクロロワックス（
ｃｈｌｏｒｏｗａｘ）をアルキル化反応によりナフタリ
ンと重合させ、交互にワックスとナフタリン単位を含む
縮合物を得る。

添加される縮合物の量は、流出燃料の重量基準で、通常
０．００００５〜０．１ｗｔ％である。

本発明の添加剤は、しばしば大量の燃料中に混入するた
めの濃縮液として供給され、本発明はさらに、３０〜７
０ｗｔ％好ましくは４０〜６０ｗｔ％のエチレン及び他
のエチレン性不飽和モノマーのコポリマーと炭化水素ワ
ックスの混合物を含む溶液を含有する濃縮物を提供する
。

以下の添加剤を実施例で使用した。

垂訓前「↓ エクソンケミカル（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　）
により、ＥＣＡ’８４００として市販されている２種の
エチレン、ビニルアセテートコポリマーの混合物６３ｉ
ｉｔ％溶液。

釡訓剤　２ 添加剤１にワックスとナフタリンの縮合物１０ｗｔ％を
加えたもの。

不訓剤　３ （１）　　エチレン−ビニルアセテートコポリマー（２
重量部）、 （２）　　ワックス−ナフタリン縮合物、（３）　　フ
タル酸の半アミド−半アミン塩１重量部及ヒ二水素化牛
脂アミン（アルメーン２ＨＴ）。

ワックス−ナフタリン縮合物の量はコポリマー（１）及
び半アハドー半アミン塩（２）の総重量の５ｗｔ％であ
った。

悸功ｌ町一本 分子量約２０００の高度に枝分れしたエチレンビニルア
セテートコポリマーの４５ｗｔ％溶液でフランス特許第
１４６１００８号に従がい製造したビニルアセテート含
有量が約３０ｗｔ％のもの。

垂皿徂−足 エチレン、ビニルアセテートコポリマー及ヒバラフロー
（Ｐａｒａｆｌｏｗ　）　　２０６として、エクソ７　
（Ｅｘｘｏｎ　）により市販されているフマル酸塩ビニ
ルアセテートコポリマー。

添凋剋一旦 約７５ｗｔ％のワックス成長防止剤及び約２５ｗｔ％の
核生成剤の比より成る２種のエチレン、ビニルアセテー
トコポリマーの混合物の芳香族希釈剤中での約５０ｗｔ
％の濃縮液。ワックス成長の防止剤は、エチレン及び約
３８ｗｔ％のビニルアセテートからなり、数平均分子量
は約２５〜３５である。核生成剤は、エチレン及び約１
６４％のビニルアセテートよりなり、数平均分子量は約
３０００　（Ｖ　Ｐ　Ｏ）である。これは、英国特許第
１３７４０５１号中のコポリマーＨと同一物であると見
きわめられる。

犬差■−上 露点→−３０℃、流動点−３℃で以下のＡＳＴＭＤ−８
６特性を有し、 初留点　　２４４℃ １０％　　２５６℃ ２０％　　２６３℃ ５０％　　２９４℃ ９０％　　３４０℃ ９５％　　３５１℃ 最終沸点　　　３５８℃ ワックス含有量が約５．７ｗｔ％の留出燃料に、露点よ
り１０℃下の温度で添加剤１を１５００ｐｐｍ加えた。

フィルターを通過する燃料の性能は、詳細がジャーナル
　オブ　ザ　インスティチュート　オブペトローリウム
（”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔ
ｅｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　”　５２巻５１０号１９
６６年６月１７３〜１８５頁。簡潔に言うと、試験する
油のサンプル４０−を約−３４℃に保持したバスの中で
冷却する。周期的に（露点より５℃以上の温度より出発
して、１℃下がるごとに）冷却した油が、一定時間内に
微細なスクリーンを通過する能力を試験する。この冷却
特性を、試験する油の表面下に置いた逆転ろうと（ａｎ
　１ｎｖｅｒｔｅｄ　ｆｕｎｎｅ＋）に下端が取り付け
られたピペットよりなる器具により試験する。ろうとの
口に約２．９０ｃ＋Ｊ　（０，４５ｉｎ２）の面積を有
する３５０メソシユのスクリーンをはる。周期的試験は
、毎回ピペットの上端を真空にして開始し、油をスクリ
ーンを通して油２０ｍ１の指示のあるマークまで引き上
げる。この試験を油が、２０ｍ１を示すマークまでピペ
ットを満たすことができなくなるまで、温度が１℃下が
るごとに毎回くり返す。

上記試験を、油が６０秒間にピペットを満たすことがで
きなくなるまで繰り返す。最後のろ過が始まる温度を記
録し、コールド　フィルター　プラソギング　ポイント
（ｃｏｌｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｐｌｕｇｇｉｎｇｐｏｉｎ
ｔ）（ＣＦ　Ｐ　Ｐ）として報告する。

未熟［ａ　料及び１５００ｐｐｍのエチレン／ビニルア
セテートコポリマー溶液のみを添加剤として含む燃料の
上記値は一１℃であった。

次に、以下の市場で入手可能な種々の量のワックスを、
エチレン／ビニル　アセテート　コポリマーを含む燃料
に添加した。

参照ワックス Ａ　アストーケミカル（八５ｔｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　）ワックスＡ Ｂ　シェル（Ｓｈｅｌｌ　）ワックス１３０／１３５Ｃ
シェル　ワックス　１２５／１３０ Ｄ　アストーケミカル　ワックスＢ これらワックスのｎ−アルカンの分布は以下の通りであ
る。

炭素数　　　ＡＢ　　　　　ＣＤ 処理された燃料は、ＣＦＰＰ試験を行い、以下の結果を
得た。

燃料基準　ＣＦＰＰ値 侠月刀Ｊツノ、　狭月１凪方−℃ Ａ　　　　　　０．１　　　−３ ０．３　　　−５ ０．５　　　−１１ Ｂ　　　　　　Ｏ，１−３ ０，３−７ ０，５−１０ Ｃ０，１−２ ０，３−９ ０，５−１２ Ｄ　　　　　　Ｏ，１０ ０，３−１ ０，５−１ それぞれのワックスを単独で添加した場合は、ＣＦＰＰ
値への影響はなかった。

上記燃料及び減圧軽油中のｎ−アルカンの分布は、以下
の通りである。

燃料　　ＶＧＯ ベースとなる燃料は、０１□以上のｎ−アルカン２３．
４０ｉｙｔ％を含んでいた。

次１」［−圀 以下のＡＳＴＭ　　Ｄ−８６特性を有する中国原油から
採取した→−６℃の雲り点を有する高ワックス含有の留
出燃料、 初留点　　　２１２．８℃ ５％　　　　　　　　２３４．８℃１ ０％　　　　　　　　２４３．８℃２０％　　　　　　
　　２５５．８℃３０ ％　　　　　　　　２６３．４℃４０％　　　　　　　
　２７９．１℃５０％ 　　　　　　　　２Ｂ８．８℃６０％　　　　　　　　
２９８．６℃７０％　 　　　　　　　３（１３．３℃８０％ 　　　　　　　　３２１．０℃９０％ 　　　　　　　　３３４．８℃９５％　　　　　　　　
３４３．８℃最終沸点　　　　　　　３６１．０℃で雲
り点よ り１０℃低い温度で約８ｗｔ％のワックスを含有するも
のに、事実上Ｃ２５〜Ｃ３５の範囲のｎ−アルカンを有
し、以下のＡＳＴＭ　　Ｄ−８６蒸留特性を有する減圧
軽油（ＶＧＯ）７ｖｏ１．％を加えた。

初留点（ＩＢＰ）　　２５２．０℃ １０％　　　　　　　　３０１．５℃５０％　　　　　
　　　３５８．０℃９ ０％　　　　　　　　４３５．０℃最 最終点（Ｆ　Ｂ　Ｐ　）４８０．０℃ベース燃料として
の上記の留分を用いて、以下のブレンドを製造した。

Ａ　　　　　　　　Ｂ ベース燃料ｗｔ％　　　　　１００　　　９５減圧軽油
ｗｔ％　　　　　　　　　　　　５ブレンドのり、８６
萎 ＩＢＰ　　　　　　　　２１２　　２１０２０％　　　
　　　　２５６　　２５８５０％　　　　　　　２８９
　　２９２９０％　　　　　　　３３５　　３４０ＦＢ
Ｐ　　　　　　　　３６１　　３７０Ｃ２４＋添加ｎ−
パラフィン −０，９３ 添加剤２へのＣＦＰＰ応答（℃）Ｏ ｐｐｍ　　　　　　　　＋　６　　　　＋　６１０００
　ｐｐｍ　　　　　　　　＋　５　　　　＋　１添加剤
３１’２５０ｐｐｍでは、コールド・フィルタープラギ
ングポイント（ＣＦ　Ｐ　Ｐ）は−１℃であった。

ス１坏１−１ 本実施例においては、雲り点より１０℃下の温度でのワ
ックスの沈殿により測定した８、８ｗｔ％ワックス含有
量のオーストラリア　バス　ストレー１・（Ｂａ５ｓ　
５ｔｒａｉｔ　）原油から製造した雲り点＋３℃のベー
ス燃料に、最大ｎ−アルカンがＣ３７であり零点が＋１
２℃の減圧軽油（ＶＧＯ）を加えた場合と、雲り点が＋
３５℃（最大ｎ−アルカンが３３）の重質分解留分を加
えた場合とを比較した。

成分組成は、以下の通りであった。

ＴＢＰ　　　２２１　　　　　２３０　　　　２２４１
０％　　２９５　　　　　３３６　　　　２４７２０％
　　３１９　　　　　３４８　　　　２５６５０％　　
３６１　　　　　３６６　　　　２７６９０％　　４３
０　　　　　３８７　　　　３１６９５％　　４４６　
　　　　４００　　　　３２５ＦＢＰ　　　４９１　　
　　　　　　　　　３３４ワックス含有量ｗｔ％　　　
　３．０　　　　　１５．４　　　　　８．８ｎ−アル
カン分布 （ｗｔ％燃料燃料 へ−ス燃料は、Ｃ１２以上のアルカンを２７．３ｗｔ％
を含む。

以下のブレンドをｌし犬」− 灯　　　油　譬ｔ％　　　１０　　　　１０　　　　−
ベース燃料ｗｔ％　　７５　　　７５　　　１００ＶＧ
Ｏｗｔ％　　　１５　　　　−　　　　−重質分解油ｗ
ｔ％　　−１５− ブレンドのり、８６　　はｐ下の通　であったＩＢＰ　
　　　　　２０１　　　２０２　　２２４２０％　　　
　　２５０　　　２５１　　２５６５０％　　　　　２
７９　　　２８１　　２７６９０％　　　　　３３５　
　　３５０　　３１６ＦＢＰ　　　　　　３７０　　　
３９１　　３３４添力１１ｃｚ４＋ｎ−アルカ）　　　
　　　　　０．３９　　　　　２．１８−ｐ　の添　　
に・するＣＦＰＰ・”は゛の゛　であった添加剤の量　
　　ブレンド１　　　　　ブレンド２　　　　　ブレン
ド３添加剤４　添加剤５　添加剤４　添加剤５　添加剤
４　添加剤５０ｐｐｍ　　　−１−１５５−３−３ ５００ｐｐｍ　　　−１−１２−２−３−３１０００ｐ
ｐｍ　　　−２−２−１−９３−３１５００ｐｐｍ　　
　−２−２１１（１３−３実」ｌ引−を 本実施例においては、Ｃ３７−Ｃ３３ｎ−アルカン成分
の露点＋７℃のベース燃料を添加した場合と、ワックス
分の多い大慶（Ｄａｑｉｎｇ　）からの中国原油から得
たより高級なｎ−アルカンを含む重質軽油流（ＨＧＯＩ
及びＨＣＯ２）場合とを比較した。

”　はり　の゛　であった： （Ｌ ＭＪｉＶＧＯ−Ａ　　ＶＧＯ−Ｂ　　）ＩＧＯ−１■Ｇ
ｏ−２蒸留タイプ Ｄ、８６　　　　　ＧＣＧＣＧＣＧＣ ＩＢＰ　　　　　１９４　　　　　２０７　　　　３０
９　　　　１５９　　　　１５１１０　％　　　　２４
１　　　　　２７０　　　　３５１　　　　２９５　　
　　２７８２０　％　　　　２５７　　　　　２９２　
　　　３６８　　　　３３２　　　　３１２５０　％　
　　　２８９　　　　　３２５　　　　４００　　　　
３９７　　　　３９１９０　％　　　　３４２　　　　
　３８０　　　　４４７　　　　４６１　　　　４８５
９５　％　　　　３５３　　　　　４０１　　　　４６
０　　　　４７５　　　　５０４ＦＢＰ　　　　　３６
１　　　　　４４９　　　　４８８　　　　５０９　　
　　５４４ｎ−アルカン分布 ベース燃料は、０１□以上のアルカンを３２ｗｔ％含ん
でいた。

ｐ　のフ゛レンドを１゛告した： ベース燃料（帆χ）　　１００　９７　　９５　９７　
９５　９７　９５　９７　　９５ＶＧＯ−Ａ（ｉｙｔＺ
）　　　　　３　　５　−　　−　　−　　−　　−　
　−ＶＧ○−Ｂ（ｗｔり　　　　　−−３５−−−−Ｈ
ＧＯ−１（ｉｙｔり　　　　　−−−−３５−−ＨＧＯ
−２（ｗｔχ）　　　　　−−−−−−３５Ｄ、８６　
蒸留 ＩＢＰ　　　　１９４　１９２　１９２　１９４　１９
５　１９０　１Ｂ９　１９１　１８８２０％　　　２５
７　２４２　２５８　２５８　２５９　２５８　２５８
　２５８　２５８５０％　　　２８９　２９０　２９０
　２９２　２９４　２９１　２９３　２９１　２９２９
０％　　　３４２　３４３　３４３　３４６　３４８　
３４６　３４８　３４６　３４８ＦＢＰ　　　　３６１
　３６１　３６２　３６９　３７５　３６９　３７５　
３６９　３７１添加剤２とともに処理したときのＣＦＰ
Ｐ値（”Ｃ）Ｏｐｐｍ　　　　　　　＋６　　　　＋７
　　　　＋７　　　　＋６　　　　＋９　　　　＋７　
　　　＋８　　　＋４　　　　＋４１０００ｐｐｍ　　
　　＋６　　＋６　　＋６　　＋５　　＋４　　０　　
０　　＋１　　＋４１５００ｐｐｍ　　　　　　　＋　
５　　　　＋６　　　　＋６　　　　＋２　　　　＋１
　　　−１　　　−１　　−２　　　　＋４スｌＬｉ 本実施例においては、重質常圧軽油（ＨＧＯ）を重質分
解軽油（ＨＣＯ）で置き換えることによる流動向上剤に
対する応答の向上について示す。

蒸留タイプ　Ｄ、８６　　Ｄ、８６　　Ｄ、８６　　　
Ｄ、８６ＴＢＰ　　　２２６　　２７６　　２３０　　
　２２０１θ％　　２４８　　３００　　３３６　　　
２４９２０％　　２５６　　３１０　　３４８　　　２
５８５０％　　２７２　　３２６　　３６６　　　２７
６９０％　　３０４　　３４６　　４００　　　３１４
９５％　　３１２　　３５０　　４００　　　３２２Ｆ
ＢＰ　　　３２２　　３６０　　　　　　　３３０ｎ−
アルカン分布 ベース燃料１は２２．８ｎｔ％のベース燃料２は２７．
６ｗｔ％のＣＩ２以上のｎ−アルカンを含んでいた。

以　のブレンドを１゛４シた： 人　　　　　旦 ベース燃料１ｗｔ％　　　８５８５ ＨＧＯｗｔ％　１５− ＨＣＯｗｔ％　　１５ 蒸留　Ｄ、８６ ｒＢＰ　　２２７２２７ ２０％　２６０２６０ ５０％　２７９２８０ ９０％　３１８３４０ ＦＢＰ　　３３９３９０ 添加Ｃ２４＋ｎ−アルカン　０．３２　　　２．１８添
加剤５に対するＣＦＰＰ応答 Ｏｐｐｍ　　　　　　−２＋３ ３００　ｐｐｍ　　　　　　　−−４ １０００ｐｐｍ　　　　　　−２−９ 実ＩＬｕ 実施例５で参照したベース燃料２を用いて、以下のブレ
ンドを製造した。

ブレンド 丈　　　−に− 灯油ｗｔ％　　　　　　　　　１５１５ベ一ス燃料２病
ｔ％　　　　　７０７０ＨＣＯｗｔ％　　　　　　　　
−１５ ＭＧＯｗｔ％　　　　　　　　１５一 旦凡凡凡息答 Ｏｐｐｍ　　　　　　　　　１　　　３２００　ｐｐｍ
添加剤４３ １０００　ｐｐｍ添加剤４　　１　−４２００　ｐｐｍ
添加剤６−−５ １０００　ｐｐｍ添加剤６　　１　−８２００　ｐｐｍ
添加剤５−−５ １０００　ｐｐｍ添加剤５ｌ−１０ Ｃ２４＋添加ｎ−アルカン　　０．３２　　２．１８本
実施例において、記載した添加剤の量は、実際のポリマ
ーの量である。

数種の他の市販の入手可能な低温流動向上剤を用いた効
果も評価し、以下のようであった。

使朋砕活性成分　侠里堕添加剤　　−丈一　　　Ｋ−２
００添加剤　３　　　　１　　−４ １０００　　　添加剤　３　　　　　１　　　−１０２
００　　　　　　アモコ（Ａｍｏｃｏ）　　２０５２Ｅ
　　　　　１　　　　　　　−　　　６１０００　　　
　　　アモ：７　　　　　　　　２０４２Ｅ　　　　　
Ｉ　　　　　　　　〜　　　９２００　　　　　　ケ日
フラックス（Ｋｅｒｏｆｌｕｘ）Ｈ１−４１０００ケｌ
ブラックス　　　　Ｈ１−７２００バス７（ＢＡＳＦ）
　　　ＣＥ５３２３　　　　１　　　　　　　−　　　
６１０００　　　　　　　バスフ　　　　　　　　ＣＥ
５３２３’ｌ　　　　　　　　−８２００バスフ　　　
　　　　　ＣＥ５４８６　　　　１　　　　　　　−３
１０００　　　　　　　バスフ　　　　　　　　ＣＥ５
４８６　　　　１　　　　　　　−　　　９２００　　
　　　　バイエル（Ｂａｙｅｒ）Ｆ１１８１４　　　１
　　　　　　　　　　７ｉｏｏｏ　　　　　　　バイエ
ル　　　　　　　Ｆ１１８１４　　　１　　　　　　−
　　９２００　　　　　　へキヌトＦシフ１−（ｌｌｏ
ｅｃｈｓｔ　　　　１　　　　　　　　　　　２Ｄｏｄ
ｉｆｌｏｗ）　　　　　３５９２１０００　　　　　　
　ヘキストドシフロー　　　　３５９２１−４２００　
　　　　　　スミトモ　　　　　　　ＦＩ２０１−５１
０００　　　　　　　スミトモ　　　　　　　ＦＩ　　
２０１−９２００工；レフ（Ｅｌｆ）８３２０１０１０
００　　　　　　　エルフ　　　　　　　　　　　８３
２０１−５２００　　　　　　　　エルフ　　　　　　
　　　　　８３２７　　　　１　　　　　　　　　　　
　４１０００　　　　　　　エルフ　　　　　　　　　
　　８３２７　　　　１　　　　　　　　　　　　１去
１ｌ（−工 本実施例は、ワックスを中国原油から採取した露点＋５
℃の留出燃料ベースに加えたときの効果を示すものであ
る。該留分のＤ−８６蒸留は以下の通りであった。

ＩＢＰ　　　　　　２０５ １０％　　　　　２３３ ２０％　　　　　２４５ ５０％　　　　　２７８ ９０％　　　　　３３５ ＦＢＰ　　　　　　３５５ 燃料及び添加したワックスのｎ−アルカン分布は以下の
通りであった。

５−ｙｕン　　ペニス−ｍ＋　　又２久スＢ’７ヱクス
Ｅ　　ワックス　Ｆ　ワックスＧベース燃料は、０１□
以上のｎ−アルカンを３０．１−ｔ％含んでいた。

社ヨ一 本実施例においては、添加剤（ａｄｄｉｔｉｖｅｔｒｅ
ａｔｒａｔｅｓ　）はポリマーの量である。

手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第１８９９７０
号２、発明の名称　　　　液体燃料組成物３、補正をす
る者 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）留出燃料の、雲り点より１０℃低い温度で、４〜
   １０ｗｔ％のワックスを含み、 事実上ｎ−トリアロンタンより長いｎ−パラフィンを含
   まず、 留出燃料の重量基準で０．００１〜２．０ｗｔ％の低温
   流動向上剤及び燃料の０．３５ｗｔ％より大なる量Ｃ＿
   ２＿４以上のアルカンを供給するための添加ｎ−アルカ
   ンを含む、 主重量成分を含有する液体燃料組成物。
2. （２）留出燃料が、雲り点より１０℃低い温度で、約８
   ｗｔ％のワックスを含有する特許請求の範囲第１項記載
   の液体燃料組成物。
3. （３）流動向上剤の量が、留出燃料の重量基準で０．０
   ０５〜０．２ｗｔ％である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の液体燃料組成物。
4. （４）添加したｎ−アルカンが、２０〜４０の炭素数分
   布を有する特許請求の範囲第１〜３項のうちの１項に記
   載の液体燃料組成物。
5. （５）留出燃料に添加するＣ＿２＿４以上のｎ−アルカ
   ンの量が留出燃料の０．５ｗｔ％より大である特許請求
   の範囲第１〜４項のうちの１項に記載の液体燃料組成物
   。
6. （６）留分を減圧軽油又は重質常圧軽油とブレンドして
   添加する特許請求の範囲第１〜５項のうちの１項に記載
   の液体燃料組成物。
7. （７）５〜１０ｗｔ％の減圧軽油又は重質常圧軽油を使
   用する特許請求の範囲第６項記載の液体燃料組成物。
8. （８）減圧軽油が、事実上Ｃ＿２＿５〜Ｃ＿３＿５の範
   囲のｎ−アルカンを含む特許請求の範囲第６項又は第７
   項記載の液体燃料組成物。
9. （９）重質常圧軽油（ｈｅａｖｙ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒ
   ｉｃ　ｇａｓ　ｏｉｌ）が事実上Ｃ＿１＿４〜Ｃ＿３＿
   ７の範囲のｎ−アルカンを含む特許請求の範囲第６項又
   は第７項記載の液体燃料組成物。
10. （１０）留出燃料が、３７０℃未満の最終沸点（ｆｉｎ
    ａｌ　ｂｏｉｌｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）を有する特許請求
    の範囲第１〜９項のうちの１項記載の液体燃料組成物。
11. （１１）雲り点より１０℃低い温度で、４〜１０ｗｔ％
    のワックスを含み、Ｃ＿２＿４以上のアルカン燃料の少
    なくとも０．３５ｗｔ％を供給するためのｎ−アルカン
    の混合物中、ｎ−トリアロンタンより長いパラフィンを
    含まない留出燃料用冷流動向上剤（ｃｏｌｄ　ｆｌｏｗ
    　ｉｍｐｒｏｖｅｒ）の使用。
12. （１２）少なくとも０．５ｗｔ％のＣ＿２＿４以上のア
    ルカンの特許請求の範囲第１１項記載の使用。
13. （１３）ワックスを減圧軽油又は重質軽油の成分として
    添加する特許請求の範囲第１１項又は第１２項記載の使
    用。
14. （１４）ワックスが２０〜約４０個の炭素原子を含む特
    許請求の範囲第１１〜１３項のうちの１項記載の使用。
15. （１５）雲り点より１０℃低い温度で５〜１０ｗｔ％の
    ワックスを含み、 事実上ｎ−トリアロンタンより長いパラフィンを含まず
    、 エチレン及びエチレン系不飽和モノマーのコポリマーを
    留出燃料の重量基準で０．００１〜２．０ｗｔ％、及び
    減圧軽油又は重質常圧軽油のコポリマーを留出燃料の容
    量基準で５〜１０ｖｏｌ％含む、留出燃料の主重量成分
    を含有する液体燃料組成物。