JPS6291552A - メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物の貯蔵安定性濃厚水性溶液、その製造方法並びにその用途 - Google Patents
メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物の貯蔵安定性濃厚水性溶液、その製造方法並びにその用途Info
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- JPS6291552A JPS6291552A JP61234736A JP23473686A JPS6291552A JP S6291552 A JPS6291552 A JP S6291552A JP 61234736 A JP61234736 A JP 61234736A JP 23473686 A JP23473686 A JP 23473686A JP S6291552 A JPS6291552 A JP S6291552A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、貯蔵安定性を高める為にヒダントイン誘導体
を含有するスルホン酸基含有メラミン−ホルムアルデヒ
ド縮合体の濃厚な水性溶液、その製造方法並びにその用
途に関する。
を含有するスルホン酸基含有メラミン−ホルムアルデヒ
ド縮合体の濃厚な水性溶液、その製造方法並びにその用
途に関する。
この種の縮合体は、加ニーあるいは使用特性、例えば流
動性、硬化速度または堅牢性を改善する為に、無機系結
合剤、例えばセメントまたは無水石膏に対する添加剤と
して用いるのが有利である。か＼る樹脂は、約２０χの
濃度まで安定化用添加物なしに充分な安定性を示す水溶
液の状態で主として用いられる。固形分含有量の増加と
ともに貯蔵安定性は益々低下するので、その結果例えば
、運搬および貯蔵庫の費用が僅かである為に有利である
４０重量％濃度溶液は短期間しか用いることができない
。
動性、硬化速度または堅牢性を改善する為に、無機系結
合剤、例えばセメントまたは無水石膏に対する添加剤と
して用いるのが有利である。か＼る樹脂は、約２０χの
濃度まで安定化用添加物なしに充分な安定性を示す水溶
液の状態で主として用いられる。固形分含有量の増加と
ともに貯蔵安定性は益々低下するので、その結果例えば
、運搬および貯蔵庫の費用が僅かである為に有利である
４０重量％濃度溶液は短期間しか用いることができない
。
ドイツ特許出願公開第３，２４８．５８６号明細書から
、環状ラクタムおよび／または場合によっては置換され
たベンゼンスルホン酸アミドが添加されており、４０重
量％濃度水溶液の状態での４０°Ｃでの貯蔵安定性が１
２〜２４週間□無添加では６週間だけ□であるスルホン
化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が公知である。
、環状ラクタムおよび／または場合によっては置換され
たベンゼンスルホン酸アミドが添加されており、４０重
量％濃度水溶液の状態での４０°Ｃでの貯蔵安定性が１
２〜２４週間□無添加では６週間だけ□であるスルホン
化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が公知である。
米国特許第３．９８５．６９６号明細書にば、３０〜５
０χ濃度水溶液としても安定化添加物なしに、２０χ濃
度溶液に相邑する堅牢性に相当する堅牢性を有している
スルホン化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が開示
されている。
０χ濃度水溶液としても安定化添加物なしに、２０χ濃
度溶液に相邑する堅牢性に相当する堅牢性を有している
スルホン化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液が開示
されている。
この効果は、特定の縮合条件を保持することによって並
びに最初のアルカリ性縮合および酸性縮合に加えて続い
て別のアルカリ性縮合段階によって達成することができ
る。この最後の縮合段階では、第二段階の最初の高分子
縮合体が正確に規定された粘度まで分解される。
びに最初のアルカリ性縮合および酸性縮合に加えて続い
て別のアルカリ性縮合段階によって達成することができ
る。この最後の縮合段階では、第二段階の最初の高分子
縮合体が正確に規定された粘度まで分解される。
スルホン酸基を有さず、木材製板の表面被覆用装飾紙の
含浸剤として用いられそして耐水性および耐候性を改善
する為並びに硬化した樹脂フィルムの耐引き裂き強度を
改善する為の変性剤として１〜２０重ｔｘの５，５−ジ
メチルヒダントインを含有する限定された水溶性メラミ
ン−ホルムアルデヒドが、ドイツ特許出願公開第２．７
２５．０７８号明細書に記載されている。
含浸剤として用いられそして耐水性および耐候性を改善
する為並びに硬化した樹脂フィルムの耐引き裂き強度を
改善する為の変性剤として１〜２０重ｔｘの５，５−ジ
メチルヒダントインを含有する限定された水溶性メラミ
ン−ホルムアルデヒドが、ドイツ特許出願公開第２．７
２５．０７８号明細書に記載されている。
濃厚なメラミン−ホルムアルデヒドの貯Ｗａ安定性を向
上させる為の従来公知の添加物は、実際の用途において
は僅か過ぎる効果しか示さない。
上させる為の従来公知の添加物は、実際の用途において
は僅か過ぎる効果しか示さない。
本発明者は、予期し得なかったことに、スルホン酸基含
有の濃厚なメラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液、特に
３０％以上の樹脂含有量のものが、縮合の間または後に
ヒダントイン誘導体を添加することによって、公知の樹
脂溶液に比べて実質的に改善された貯蔵安定性を有する
ことを見出すことができた。
有の濃厚なメラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液、特に
３０％以上の樹脂含有量のものが、縮合の間または後に
ヒダントイン誘導体を添加することによって、公知の樹
脂溶液に比べて実質的に改善された貯蔵安定性を有する
ことを見出すことができた。
従って、本発明の対象は、式（Ｔ）
〔式中、Ｒ１およびＦｔｚは互いに無関係に水素原子゛
または最高１０の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ９
は水素原子、最高４の炭素原子数のアルキロール基また
はアルキル基中炭素原子数０〜３のアミノカルボニルア
ルキル基であり、そしてＲ３が水素原子、最高４の炭素
原子数のアルキロール基、アルキル基中炭素原子数Ｏ〜
３のアミノカルボニルアルキル基また は下記式（Ｕ） Ｒ１ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびしは式（１）において定義し
たのと同じ意味を有する。） で表される基である。〕 で表されるヒダントイン誘導体を含有するスルホン酸基
含有メラミン−ホルムアルデヒド縮合体の貯蔵安定性濃
厚水性溶液にある。
または最高１０の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ９
は水素原子、最高４の炭素原子数のアルキロール基また
はアルキル基中炭素原子数０〜３のアミノカルボニルア
ルキル基であり、そしてＲ３が水素原子、最高４の炭素
原子数のアルキロール基、アルキル基中炭素原子数Ｏ〜
３のアミノカルボニルアルキル基また は下記式（Ｕ） Ｒ１ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびしは式（１）において定義し
たのと同じ意味を有する。） で表される基である。〕 で表されるヒダントイン誘導体を含有するスルホン酸基
含有メラミン−ホルムアルデヒド縮合体の貯蔵安定性濃
厚水性溶液にある。
ヒダントイン誘導体はメラミン−ホルムアルデヒド縮合
体に例えば、該メラミンを規準として０．１〜２０モル
χ、殊に０．５〜ｌＯモルχの量で添加する。１〜５モ
ル２の含有が特に有利である。
体に例えば、該メラミンを規準として０．１〜２０モル
χ、殊に０．５〜ｌＯモルχの量で添加する。１〜５モ
ル２の含有が特に有利である。
不十分な貯蔵安定性の問題は一般に２ｏｚより高濃度の
メラミン樹脂溶液で初めて生じるので、本発明に従う安
定なメラミン樹脂溶液は、とりわけ２０χより相当に高
濃度、殊に３０χおよびそれ以上の濃度で主として用い
られる。実際に用いるには約５０χ濃度溶液という上限
があるが、勿論更に高い濃度の溶液でもヒダントイン誘
導体の安定化効果は存在している。
メラミン樹脂溶液で初めて生じるので、本発明に従う安
定なメラミン樹脂溶液は、とりわけ２０χより相当に高
濃度、殊に３０χおよびそれ以上の濃度で主として用い
られる。実際に用いるには約５０χ濃度溶液という上限
があるが、勿論更に高い濃度の溶液でもヒダントイン誘
導体の安定化効果は存在している。
メラミンとホルムアルデヒドとのモル比が２゜５：１〜
４：１であるメラミン−ホルムアルデヒド縮合体を用い
ることが有利であることが判っている。
４：１であるメラミン−ホルムアルデヒド縮合体を用い
ることが有利であることが判っている。
例えば、Ｒ１およびＲ１が互いに無関係に水素原子、メ
チルニ、エチル−、プロピル−、フチルー、イソブチル
−、ベンチルーまたはヘキシル基を意味し、Ｒ１および
Ｒ４が互いに無関係に水素原子、メチロール−、エチロ
ールー、プロピロール−またはブチロール基、アルキル
基φ炭素原子数θ〜３のアミノカルボニルアルキル基、
例えばホルムアミド−、アセトアミド−、プロピオン酸
アミド−またば酪酸アミド基を意味するヒダントイン誘
導体を用いることができる。
チルニ、エチル−、プロピル−、フチルー、イソブチル
−、ベンチルーまたはヘキシル基を意味し、Ｒ１および
Ｒ４が互いに無関係に水素原子、メチロール−、エチロ
ールー、プロピロール−またはブチロール基、アルキル
基φ炭素原子数θ〜３のアミノカルボニルアルキル基、
例えばホルムアミド−、アセトアミド−、プロピオン酸
アミド−またば酪酸アミド基を意味するヒダントイン誘
導体を用いることができる。
ヒダントイン誘導体は、ヒダントインのそれぞれのＮ−
１一原子がメチロール基を介して結合しておりそして基
ＲＩＳＲ１およびＲ４が上記の意味を有する二量体の状
態で存在していてもよい。５−５−ジメチルヒダントイ
ンば非常に容易に入手できそして良好な効果を示すので
特に有利である。
１一原子がメチロール基を介して結合しておりそして基
ＲＩＳＲ１およびＲ４が上記の意味を有する二量体の状
態で存在していてもよい。５−５−ジメチルヒダントイ
ンば非常に容易に入手できそして良好な効果を示すので
特に有利である。
本発明の貯蔵安定性のメラミン樹脂溶液は原則としてか
−る樹脂にとって公知のあらゆる方法に従って製造する
ことができる。適切な量のメラミン、ホルムアルデヒド
およびアルカリスルフィトを二段階で縮合することによ
って得るのが有利である。この場合には最初の段階に、
スルフィトがもはや検出できなくなるまでの間８〜１２
のＰＨ−値のもとで加熱する。第二段階に酸および場合
によってはヒダントイン誘導体の添加後に３〜７のＰｌ
＋−値のもとて所望の縮合度まで最後まで縮合する。こ
の縮合度は例えばＤＩＮ ５３２１１に従う流動粘度を
測定することによって測定される。この粘度は、４ｍｍ
のノズルを用いる場合には一般に１０〜３０秒でありそ
して樹脂の性質に左右される。縮合は、得られる樹脂に
て変性された結合剤混合物の場合にはそれぞれ最適な流
動性を得ることができるまで実施する。
−る樹脂にとって公知のあらゆる方法に従って製造する
ことができる。適切な量のメラミン、ホルムアルデヒド
およびアルカリスルフィトを二段階で縮合することによ
って得るのが有利である。この場合には最初の段階に、
スルフィトがもはや検出できなくなるまでの間８〜１２
のＰＨ−値のもとで加熱する。第二段階に酸および場合
によってはヒダントイン誘導体の添加後に３〜７のＰｌ
＋−値のもとて所望の縮合度まで最後まで縮合する。こ
の縮合度は例えばＤＩＮ ５３２１１に従う流動粘度を
測定することによって測定される。この粘度は、４ｍｍ
のノズルを用いる場合には一般に１０〜３０秒でありそ
して樹脂の性質に左右される。縮合は、得られる樹脂に
て変性された結合剤混合物の場合にはそれぞれ最適な流
動性を得ることができるまで実施する。
最後にアルカリにて７〜１３の円１−値に調整し、場合
によってはヒダントイン誘導体を初めて添加する。得ら
れるメラミン樹脂溶液はそのま＼またば噴霧乾燥機で蒸
発させた後に固体粉末として用いることができる。
によってはヒダントイン誘導体を初めて添加する。得ら
れるメラミン樹脂溶液はそのま＼またば噴霧乾燥機で蒸
発させた後に固体粉末として用いることができる。
本発明のメラミン樹脂は流動化添加物として無機系結合
剤、例えばセメント、無水石膏、石膏、カオリン、フラ
イング・ア・／シェ、マグネシアセメントまたはプツシ
ラン等に添加し、それによってそれらの流動性を改善す
る。一方、か−る添加剤によって結合剤を同じ流動性の
結合剤混合物を僅かな量の水の使用下に得ることも可能
であり、その際にこれによって硬化した建築材料の強度
が高められる。
剤、例えばセメント、無水石膏、石膏、カオリン、フラ
イング・ア・／シェ、マグネシアセメントまたはプツシ
ラン等に添加し、それによってそれらの流動性を改善す
る。一方、か−る添加剤によって結合剤を同じ流動性の
結合剤混合物を僅かな量の水の使用下に得ることも可能
であり、その際にこれによって硬化した建築材料の強度
が高められる。
本発明の従って用いられるヒダントイン誘導体の一部は
市販のものであるかあるいは例えばオーストリア特許第
３５３．２８３号明細書またはキルクーオスマ（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、エンイクロベディア・オプ・ケ
ミカルテクノロジー（１！ｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、
第三板−第１２巻（１９８０）、第６９２〜７１１頁に
従って製造できる。
市販のものであるかあるいは例えばオーストリア特許第
３５３．２８３号明細書またはキルクーオスマ（Ｋｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ） 、エンイクロベディア・オプ・ケ
ミカルテクノロジー（１！ｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、
第三板−第１２巻（１９８０）、第６９２〜７１１頁に
従って製造できる。
本発明の樹脂溶液の貯蔵安定性の目安としては、例１〜
６についてＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃で４−Ｈ
の流動用ビー力において測定した粘度が１９５秒の値に
上昇する貯蔵時間（日数）を記しである。この値より上
では樹脂溶液の取扱および加工性が、高過ぎる粘度の為
に既に著しく困難になる。
６についてＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃で４−Ｈ
の流動用ビー力において測定した粘度が１９５秒の値に
上昇する貯蔵時間（日数）を記しである。この値より上
では樹脂溶液の取扱および加工性が、高過ぎる粘度の為
に既に著しく困難になる。
例７〜２２には、９２日後に達する２０℃のもとての粘
度をＤＩＮ ５３２１１に従って４−ｎ＋ａ＋の流動用
ビー力あるいは６−ａｍの流動用ビー力（例２０および
２０Ａ）において測定することによって得られる貯蔵安
定性が記しである。
度をＤＩＮ ５３２１１に従って４−ｎ＋ａ＋の流動用
ビー力あるいは６−ａｍの流動用ビー力（例２０および
２０Ａ）において測定することによって得られる貯蔵安
定性が記しである。
本発明を以下の例によって更に詳細に説明する。その際
第１表に記載されているヒダントイン誘導体を実証の意
味で用いている。
第１表に記載されているヒダントイン誘導体を実証の意
味で用いている。
第１表；（用いているヒダントイン誘導体）■ ヒ
ダントイン Ｍｌｌ ５−メチルヒダントイン ＤＭ１１ ５．５−ジメチルヒダントインＭＥＨ５，５
−メチルエチルヒダントインＭＢｌｌ ５．５−メチ
ルイソブチルヒダントインＤＭＭＩ＋ ５．５−ジメ
チル−３−メチロールヒダントイン ＤｆｆＤＭ ５．５−ジメチル−１，３−ジメチロー
ルヒダントイン ＤＭＤＰ ５．５−ジメチル−１，３−ジプロピオン
酸アミドヒダントイン ＢＤＭＩｆ １，１’−ビス（５，５−ジメチルヒダ
ントイニル）メタン ＢＤＭＭ １−（５，５−ジメチルヒダントイニル）
−１′−（５，５−ジメチル−３−メチロールヒダント
インル）メタン ＢＤＭｔ！ １−（５，５−ジメチルヒダントイニル
）、−１’−（５，５−ジメチル−３−エチロールヒダ
ントイニル）メタン 劃」２ 攪拌機、温度計および還流冷却器を備えているガラス製
反応器中において、２３８部の水、１２６部のメラミン
、２４８．２部のホルマリン（３６，３部濃度）および
９５．０５部のナトリウム−ジスルフィド□メラミン：
ホルムアルデヒドニジスルフィト−モル比・１：３：１
に相当する□を２０部濃度苛性ソーダ溶液にて９．９の
ＰＨに調整し、７５℃に加熱しそしてこの温度のもとで
、スルフィトがもはや検出されなくなるまでの間縮合す
る。
ダントイン Ｍｌｌ ５−メチルヒダントイン ＤＭ１１ ５．５−ジメチルヒダントインＭＥＨ５，５
−メチルエチルヒダントインＭＢｌｌ ５．５−メチ
ルイソブチルヒダントインＤＭＭＩ＋ ５．５−ジメ
チル−３−メチロールヒダントイン ＤｆｆＤＭ ５．５−ジメチル−１，３−ジメチロー
ルヒダントイン ＤＭＤＰ ５．５−ジメチル−１，３−ジプロピオン
酸アミドヒダントイン ＢＤＭＩｆ １，１’−ビス（５，５−ジメチルヒダ
ントイニル）メタン ＢＤＭＭ １−（５，５−ジメチルヒダントイニル）
−１′−（５，５−ジメチル−３−メチロールヒダント
インル）メタン ＢＤＭｔ！ １−（５，５−ジメチルヒダントイニル
）、−１’−（５，５−ジメチル−３−エチロールヒダ
ントイニル）メタン 劃」２ 攪拌機、温度計および還流冷却器を備えているガラス製
反応器中において、２３８部の水、１２６部のメラミン
、２４８．２部のホルマリン（３６，３部濃度）および
９５．０５部のナトリウム−ジスルフィド□メラミン：
ホルムアルデヒドニジスルフィト−モル比・１：３：１
に相当する□を２０部濃度苛性ソーダ溶液にて９．９の
ＰＨに調整し、７５℃に加熱しそしてこの温度のもとで
、スルフィトがもはや検出されなくなるまでの間縮合す
る。
次いで５０部濃度の蟻酸の添加によってＰＨを６．３に
し、３．８４部のジメチルヒダントインを添加し□メラ
ミンを規準として３モルχに相当する′□そして再びＰ
ト値を６．３にする。今度は５０℃で２２秒の粘度□４
＋ｖ＋−流動用ビーカで旧Ｎ ５３２１１に従って測定
□まで縮合する。次いでＰＨ−値を２０部濃度苛性ソー
ダ溶液で８．５に調整しそして反応混合物を冷却する。
し、３．８４部のジメチルヒダントインを添加し□メラ
ミンを規準として３モルχに相当する′□そして再びＰ
ト値を６．３にする。今度は５０℃で２２秒の粘度□４
＋ｖ＋−流動用ビーカで旧Ｎ ５３２１１に従って測定
□まで縮合する。次いでＰＨ−値を２０部濃度苛性ソー
ダ溶液で８．５に調整しそして反応混合物を冷却する。
得られる樹脂溶液の固形分含有量は４１．６重量２であ
り、２０℃での粘度は４７秒である。２５℃で１２０日
の貯蔵時間の後に粘度は、問題のない加工に未だ使用で
きる１９５秒の値□ＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃
にて４部ｍ−ビー力で測定□に上昇する。５０℃で貯蔵
した場合には既に２０日後に１９５秒の粘度に達する。
り、２０℃での粘度は４７秒である。２５℃で１２０日
の貯蔵時間の後に粘度は、問題のない加工に未だ使用で
きる１９５秒の値□ＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃
にて４部ｍ−ビー力で測定□に上昇する。５０℃で貯蔵
した場合には既に２０日後に１９５秒の粘度に達する。
此ｌ■」涛
例１と同様に樹脂溶液を製造する。但しヒダントイン誘
導体を添加しない。２０℃で５３秒の粘度を有する４１
．５部濃度の樹脂溶液が得られる。
導体を添加しない。２０℃で５３秒の粘度を有する４１
．５部濃度の樹脂溶液が得られる。
１９５秒の許容限界粘度値に既に２５℃で１７日貯蔵し
た後に到達し、３０日後には樹脂は固体である。
た後に到達し、３０日後には樹脂は固体である。
５０℃で貯蔵した場合には、１９５秒の粘度に既に７日
後に達する。
後に達する。
倒二七づＬ
例１と同様に樹脂溶液を製造する。但し第２表に記載し
である如き種々のヒダントイン誘導体を添加する。更に
第２表には、得られる樹脂溶液の濃度、５０℃および２
０℃における粘度並びに貯蔵安定性□ＤＩＮ５３２１１
に従って１９５秒の粘度に達するまでの日数□も記しで
ある。
である如き種々のヒダントイン誘導体を添加する。更に
第２表には、得られる樹脂溶液の濃度、５０℃および２
０℃における粘度並びに貯蔵安定性□ＤＩＮ５３２１１
に従って１９５秒の粘度に達するまでの日数□も記しで
ある。
第２表：
（メラミン：ホルムアルデヒド；ジスルフィド−モル比
＝ １：３：１） ＩＡ −−４１，５５３２２１７”（５０℃で７）Ｉ
ＤＭＨ３，８４４１，６４７２２１２０（５０℃で
２０）２ ＤＭＭＨ４，７４４１，６４１２１１２０
３ＭＢＨ５，１０４１，６４６２２９４４ＭＥＨ４，２
７４１，６４２２１９０５Ｍｌｆ ３．０６ ４
１．２ ３６ １９ １１６６ ０ＭＤＭ ５
．６５ ４１．２ ３６ １９ １２０１）第１表
に説明した略語 ２）３０日後に固体状態 例１のと同じ装置中で２５６．７部の水、１２６部のメ
ラミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）の
ホルマリン（３６，３部濃度）および１０７．４部のナ
トリウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０部濃
度苛性ソーダ溶液で９．９のＰＨにし、７５℃に加熱し
そしてスルフィトがもはや検出されなくなるまでの間縮
合する。次いで５０部濃度の蟻酸の添加ニに ッテＰ１
１を６．２ニし、１．２８部（０，０１−Ｅル）のジメ
チルヒダントインを添加し一メラミンを規準として１モ
ル２の量に相当する□そして再びＰＨ−値を６．２にす
る。今度は７５℃で１４秒の粘度−４ｓ＋ｍ−流動用ビ
ーカで旧Ｎ ５３２１１に従って５０℃で測定−まで縮
合する。次いでＰＬ値を２０部濃度苛性ソーダ溶液によ
って９．０に調整しそして冷却する。得られる樹脂溶液
の濃度、粘度および２５℃での貯蔵安定性−９２日貯蔵
後にＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃にて４Ｉｌ１ｇ
＋−ビーカで測定される粘度として示す−を第３表に記
載する。
＝ １：３：１） ＩＡ −−４１，５５３２２１７”（５０℃で７）Ｉ
ＤＭＨ３，８４４１，６４７２２１２０（５０℃で
２０）２ ＤＭＭＨ４，７４４１，６４１２１１２０
３ＭＢＨ５，１０４１，６４６２２９４４ＭＥＨ４，２
７４１，６４２２１９０５Ｍｌｆ ３．０６ ４
１．２ ３６ １９ １１６６ ０ＭＤＭ ５
．６５ ４１．２ ３６ １９ １２０１）第１表
に説明した略語 ２）３０日後に固体状態 例１のと同じ装置中で２５６．７部の水、１２６部のメ
ラミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）の
ホルマリン（３６，３部濃度）および１０７．４部のナ
トリウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０部濃
度苛性ソーダ溶液で９．９のＰＨにし、７５℃に加熱し
そしてスルフィトがもはや検出されなくなるまでの間縮
合する。次いで５０部濃度の蟻酸の添加ニに ッテＰ１
１を６．２ニし、１．２８部（０，０１−Ｅル）のジメ
チルヒダントインを添加し一メラミンを規準として１モ
ル２の量に相当する□そして再びＰＨ−値を６．２にす
る。今度は７５℃で１４秒の粘度−４ｓ＋ｍ−流動用ビ
ーカで旧Ｎ ５３２１１に従って５０℃で測定−まで縮
合する。次いでＰＬ値を２０部濃度苛性ソーダ溶液によ
って９．０に調整しそして冷却する。得られる樹脂溶液
の濃度、粘度および２５℃での貯蔵安定性−９２日貯蔵
後にＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃にて４Ｉｌ１ｇ
＋−ビーカで測定される粘度として示す−を第３表に記
載する。
第３表＝ （メラミン：ホルムアルデヒドニジスルフィ
ト−モル比＝ １＝３．１３：１．１３）７Ａ −−
４１，３２６１６６９ ７ＤＭＨ１１，２Ｂ ４１．４ ２０ １４ ３
４８ ＤＭＨ３３，８４４１，３２５１５３０９ＤＭ
Ｈ４５，１３４１，４２３１４２５１０ＤＭＨ５６，４
１４１，６２０１４２３１１ＤＭＨ７８，９７４１，３
２０１４２２１２１１０ＭＨ３３，８４４０，９１９１
４２４１３Ｈ３３，００４１，３２４１５２５２５１４
ＢＤ？ｌＨ３Ｂ、０５ ４１．３ ２６ １６ ３
２１５ ８０間 ３ Ｂ、９５ ４１．３ ２３
１６ ２７１６ ８０８１！ ３ ９．３７
４１．３ ２４ １５ ２８１７ ＯＮ叶 ３
Ｂ、１１ ４１．３ ２６ １５ ６６１８
ＤＭＨ２０２５，６４１，０１７１４１９１９０？Ｉ
Ｈ１０１２，８４１，２１９１４２１２０ＤＭＨ３３，
８４４５，０７９２７３２”１） ｔｊ−ａｍ （Ｄ凍
動用ビーカで聞疋■−ハ 例７と同様な樹脂溶液を製造する。但し、ヒダントイン
誘導体を添加しない。濃度、粘度および貯蔵安定性は第
３表に記載した通りである。
ト−モル比＝ １＝３．１３：１．１３）７Ａ −−
４１，３２６１６６９ ７ＤＭＨ１１，２Ｂ ４１．４ ２０ １４ ３
４８ ＤＭＨ３３，８４４１，３２５１５３０９ＤＭ
Ｈ４５，１３４１，４２３１４２５１０ＤＭＨ５６，４
１４１，６２０１４２３１１ＤＭＨ７８，９７４１，３
２０１４２２１２１１０ＭＨ３３，８４４０，９１９１
４２４１３Ｈ３３，００４１，３２４１５２５２５１４
ＢＤ？ｌＨ３Ｂ、０５ ４１．３ ２６ １６ ３
２１５ ８０間 ３ Ｂ、９５ ４１．３ ２３
１６ ２７１６ ８０８１！ ３ ９．３７
４１．３ ２４ １５ ２８１７ ＯＮ叶 ３
Ｂ、１１ ４１．３ ２６ １５ ６６１８
ＤＭＨ２０２５，６４１，０１７１４１９１９０？Ｉ
Ｈ１０１２，８４１，２１９１４２１２０ＤＭＨ３３，
８４４５，０７９２７３２”１） ｔｊ−ａｍ （Ｄ凍
動用ビーカで聞疋■−ハ 例７と同様な樹脂溶液を製造する。但し、ヒダントイン
誘導体を添加しない。濃度、粘度および貯蔵安定性は第
３表に記載した通りである。
■」二Ｕ
例７と同様な樹脂溶液を製造する。但し、第３表に記載
した如き種々のヒダントイン誘導体、並びに異なった濃
度でヒダントイン誘導体を用いる０例１２ではジメチル
ヒダントインを縮合の終了後に初めて添加する。得られ
た樹脂溶液の濃度、粘度および２５℃における貯蔵安定
性は第３表に記載した通りである。
した如き種々のヒダントイン誘導体、並びに異なった濃
度でヒダントイン誘導体を用いる０例１２ではジメチル
ヒダントインを縮合の終了後に初めて添加する。得られ
た樹脂溶液の濃度、粘度および２５℃における貯蔵安定
性は第３表に記載した通りである。
±」Ｌ
例１と同じ装置中で２５６．７部の水、１２６部のメラ
ミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）のホ
ルマリン（３６，３ニ濃度）および１０７．４部のナト
ＩＪウムージスルフィト（１，１３モル）ヲ、５０部濃
度の蟻酸でＰＨ８に調整し、６０℃に加熱しそしてスル
フィトがもはや検出されなくなるまでの間縮合する。次
いで５０部濃度の蟻酸の添加によってＰＨを３にし、２
５．６部（メラミンを規準として２０モルχの量に相当
する）のジメチルヒダントインを添加し、３２．５部の
水を加えそして再びＰＨ−値を３にする。今度は６０℃
で１４秒の粘度□４ｍＦ流動用ビーカでＤＩＮ ５３２
１１に従って５０℃で測定□まで縮合する。次いでＰＬ
値を２０部濃度苛性ソーダ溶液によって７に調整しそし
て冷却する。得られる樹脂溶液の濃度、粘度および２５
℃での貯蔵安定性□９２日貯蔵後にＤＩＮ ５３２１１
に従って２０℃にて４ａ＋ｍ−ビーカで測定される粘度
として示す□ば第３表に記載しである。
ミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）のホ
ルマリン（３６，３ニ濃度）および１０７．４部のナト
ＩＪウムージスルフィト（１，１３モル）ヲ、５０部濃
度の蟻酸でＰＨ８に調整し、６０℃に加熱しそしてスル
フィトがもはや検出されなくなるまでの間縮合する。次
いで５０部濃度の蟻酸の添加によってＰＨを３にし、２
５．６部（メラミンを規準として２０モルχの量に相当
する）のジメチルヒダントインを添加し、３２．５部の
水を加えそして再びＰＨ−値を３にする。今度は６０℃
で１４秒の粘度□４ｍＦ流動用ビーカでＤＩＮ ５３２
１１に従って５０℃で測定□まで縮合する。次いでＰＬ
値を２０部濃度苛性ソーダ溶液によって７に調整しそし
て冷却する。得られる樹脂溶液の濃度、粘度および２５
℃での貯蔵安定性□９２日貯蔵後にＤＩＮ ５３２１１
に従って２０℃にて４ａ＋ｍ−ビーカで測定される粘度
として示す□ば第３表に記載しである。
例１と同じ装置中で２５６．７部の水、１２６部のメラ
ミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）のホ
ルマリン（３６，３ニ濃度）および１０７．４部のナト
リウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０χｆａ
度の苛性ソーダ溶液で１２のｐＨに調整し、９５℃に
加熱しそしてスルフィトがもはや検出されなくなるまで
の間縮合する。次いで５０部濃度の蟻酸の添加によって
ＰＨを７にし、１２．８部（メラミンを規準として１０
モルχの量に相当する）のジメチルヒダントインおよび
１６．３部の水を添加しそして再びｐＨ一値を７にする
。今度は９５℃で１４秒の粘度□ｄｍａ＋−流動用ビー
カでＤビー力５３２１１に従って５０℃で測定□まで縮
合する０次いでＰト値を２０Ｘ濃度苛性ソーダ溶液によ
って１３に調整しそして冷却する。得られる樹脂溶液の
濃度、粘度および２５℃での貯蔵安定性□９２日貯蔵後
にＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃にて４ｍｍ−ビー
力で測定される粘度として示す□ば第３表に記載しであ
る。
ミン（１モル） 、２５８．７部（３，１３モル）のホ
ルマリン（３６，３ニ濃度）および１０７．４部のナト
リウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０χｆａ
度の苛性ソーダ溶液で１２のｐＨに調整し、９５℃に
加熱しそしてスルフィトがもはや検出されなくなるまで
の間縮合する。次いで５０部濃度の蟻酸の添加によって
ＰＨを７にし、１２．８部（メラミンを規準として１０
モルχの量に相当する）のジメチルヒダントインおよび
１６．３部の水を添加しそして再びｐＨ一値を７にする
。今度は９５℃で１４秒の粘度□ｄｍａ＋−流動用ビー
カでＤビー力５３２１１に従って５０℃で測定□まで縮
合する０次いでＰト値を２０Ｘ濃度苛性ソーダ溶液によ
って１３に調整しそして冷却する。得られる樹脂溶液の
濃度、粘度および２５℃での貯蔵安定性□９２日貯蔵後
にＤＩＮ ５３２１１に従って２０℃にて４ｍｍ−ビー
力で測定される粘度として示す□ば第３表に記載しであ
る。
炭」０
例１と同じ装置中で１７９部の水、１２６部のメラミン
（１モル”） 、２５８．７部（３，１３モル）のホル
マリン（３６，３部濃度）および１０７．４部のナトリ
ウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０Ｘ ｔ１
度の苛性ソーダ溶液で９．９のＰＨに調整し、７５℃に
加熱しそしてスルフィトがもはや検出されなくなるまで
の間縮合する６次いで５０Ｘ濃度の蟻酸の添加によって
ＰＲを６．３にし、３．８４部（メラミン）規準として
３モルχΦ量に相当する）のジメチルヒダントインを添
加しそして再びＰト値を６．３にする。今度は７５℃で
２７秒の粘度□４ｓ＋ｍ−４ｍｍビーカでＤＩＮ ５３
２１１に従って５０℃で測定−まで縮合する。次いでＰ
Ｈ−値を２０Ｘ濃度苛性ソーダ溶液によって９．２に調
整しそして冷却する。ｆ４られる樹脂溶液の濃度、粘度
および貯蔵安定性−２５℃で９２日貯蔵後にＤＩＮ ５
３２１１に従って２０℃にて４ａ＋ｍ−ビーカで測定さ
れる粘度として示す−ば第３表に記載しである。
（１モル”） 、２５８．７部（３，１３モル）のホル
マリン（３６，３部濃度）および１０７．４部のナトリ
ウム−ジスルフィド（１，１３モル）を、２０Ｘ ｔ１
度の苛性ソーダ溶液で９．９のＰＨに調整し、７５℃に
加熱しそしてスルフィトがもはや検出されなくなるまで
の間縮合する６次いで５０Ｘ濃度の蟻酸の添加によって
ＰＲを６．３にし、３．８４部（メラミン）規準として
３モルχΦ量に相当する）のジメチルヒダントインを添
加しそして再びＰト値を６．３にする。今度は７５℃で
２７秒の粘度□４ｓ＋ｍ−４ｍｍビーカでＤＩＮ ５３
２１１に従って５０℃で測定−まで縮合する。次いでＰ
Ｈ−値を２０Ｘ濃度苛性ソーダ溶液によって９．２に調
整しそして冷却する。ｆ４られる樹脂溶液の濃度、粘度
および貯蔵安定性−２５℃で９２日貯蔵後にＤＩＮ ５
３２１１に従って２０℃にて４ａ＋ｍ−ビーカで測定さ
れる粘度として示す−ば第３表に記載しである。
斑」傾
例２０と同様に樹脂溶液を製造する。但しヒダントイン
誘導体を添加しない。濃度、粘度および貯蔵安定性□Ｄ
ＩＮ ５３２１１に従って６ｍｍ−ビー力で測定される
粘度−ば第３表に記載しである。
誘導体を添加しない。濃度、粘度および貯蔵安定性□Ｄ
ＩＮ ５３２１１に従って６ｍｍ−ビー力で測定される
粘度−ば第３表に記載しである。
Ｌ
例１と同様にして二種類の樹脂溶液を製造する。そのｆ
Ｗ、１２６部のメラミン（１モル） 、 ２１４゜９部
（２，６０モル）のホルマリン（３６，３部濃度）、１
０７．４部のナトリウム−ジスルフィド（１，１３モル
）および２６４．４部の水を、一方は３．８４部（３モ
ル）のジメチルヒダントインと一緒にそしてもう一方は
ヒダントイン誘導体を添加せずに用いる。酸性縮合は６
．２のＰＨにおいて１テう、５０℃で測定される１４秒
の粘度まで縮合し、次いで樹脂溶液を９のＰＲに調整す
る。
Ｗ、１２６部のメラミン（１モル） 、 ２１４゜９部
（２，６０モル）のホルマリン（３６，３部濃度）、１
０７．４部のナトリウム−ジスルフィド（１，１３モル
）および２６４．４部の水を、一方は３．８４部（３モ
ル）のジメチルヒダントインと一緒にそしてもう一方は
ヒダントイン誘導体を添加せずに用いる。酸性縮合は６
．２のＰＨにおいて１テう、５０℃で測定される１４秒
の粘度まで縮合し、次いで樹脂溶液を９のＰＲに調整す
る。
ジメチルヒダントインの添加によって改善された樹脂溶
液貯蔵安定性は以下の記載から明である： て） ３モルχＤ１’ｌＨ４２，２１６１４１？無添加
４０．６ １７ １４ １９斑」Ｌ 例１と同様にして二種類の樹脂溶液を製造する。但し、
１２６部のメラミン（１モル） 、２８９．３部（３，
５モル）のホルマリン（３６，３部濃度）および１０７
．４部のナトリウム−ジスルフィド（１，１３モル）お
よび２４６．４部の水を、一方は３．８４部（３モル）
のジメチルヒダントインと一緒にそしてもう一方はヒダ
ントイン誘導体を添加せずに用いる。酸性縮合ば、１４
秒の粘度（５０℃で測定）が得られるまで、５．５のＰ
Ｈにおいて行う。次いで９のＰＨに調整する。
液貯蔵安定性は以下の記載から明である： て） ３モルχＤ１’ｌＨ４２，２１６１４１？無添加
４０．６ １７ １４ １９斑」Ｌ 例１と同様にして二種類の樹脂溶液を製造する。但し、
１２６部のメラミン（１モル） 、２８９．３部（３，
５モル）のホルマリン（３６，３部濃度）および１０７
．４部のナトリウム−ジスルフィド（１，１３モル）お
よび２４６．４部の水を、一方は３．８４部（３モル）
のジメチルヒダントインと一緒にそしてもう一方はヒダ
ントイン誘導体を添加せずに用いる。酸性縮合ば、１４
秒の粘度（５０℃で測定）が得られるまで、５．５のＰ
Ｈにおいて行う。次いで９のＰＨに調整する。
両方の樹脂溶液の濃度、粘度および貯蔵安定性は以下の
記載から明である； ３モルχ口Ｍｌ ４１．２ ２０ １４ ２１９
無添加 ４０．９ ２０ １４ ゲル化Ｌ 殆ど同じ最終強度での本発明の樹脂溶液の流動性化効果
を、無水石膏製板について説明する８５０部の天然の無
水石膏を５０部の添加物（丸い粒０〜４＠ＩＩ）と乾燥
状態で予備混合し、０．２５部のＮａｗＳ島および０．
７２５部の例８の樹脂溶液が溶解されている１４．５部
の水と混合しそして９０秒間烈しべ混合する。
記載から明である； ３モルχ口Ｍｌ ４１．２ ２０ １４ ２１９
無添加 ４０．９ ２０ １４ ゲル化Ｌ 殆ど同じ最終強度での本発明の樹脂溶液の流動性化効果
を、無水石膏製板について説明する８５０部の天然の無
水石膏を５０部の添加物（丸い粒０〜４＠ＩＩ）と乾燥
状態で予備混合し、０．２５部のＮａｗＳ島および０．
７２５部の例８の樹脂溶液が溶解されている１４．５部
の水と混合しそして９０秒間烈しべ混合する。
これと同様に無水石膏混合物を調製する。但し、本発明
の流動剤は添加しない。
の流動剤は添加しない。
本発明の樹脂を用いた場合の水節約効果およびそれによ
って達成される、殆ど同じ流動特性のもとてのはるかに
向上した最終強度を示す為に、同様に更に別の無水石膏
混合物を流動剤なしに、但し２１部の水を用いて調製す
る。
って達成される、殆ど同じ流動特性のもとてのはるかに
向上した最終強度を示す為に、同様に更に別の無水石膏
混合物を流動剤なしに、但し２１部の水を用いて調製す
る。
これら三種類の混合物について、流動性並びに硬化した
板の２８日後の曲げ強度および圧縮強度を測定する。
板の２８日後の曲げ強度および圧縮強度を測定する。
流動性を測定する為に、水平なガラス製板の上に載せら
れたとカー・リング（ＤＩＮ １１６４ 、第５頁）に
混合物を平らに満たしそして板から該リングを引き離す
、生じる平たく丸い固まりの直径を流動性の目安として
測定する。
れたとカー・リング（ＤＩＮ １１６４ 、第５頁）に
混合物を平らに満たしそして板から該リングを引き離す
、生じる平たく丸い固まりの直径を流動性の目安として
測定する。
曲げ強度および圧縮強度の測定は４ Ｘ４ Ｘ１６ｃ１
１の角柱（ＤＩＮ １１６４ 、第７頁）について２８
日経過後に行う。
１の角柱（ＤＩＮ １１６４ 、第７頁）について２８
日経過後に行う。
流動性および強度について以下の値が得られる。
無添加 ０．２９ １０．５ ４．４１ １
８．４無添加 ０．４２ ２０．０ ２．２３
７．８０例２４ 殆ど同じ最終強度での本発明の樹脂の流動性化効果は以
下のコンクリート混合物について示す： ６５１のアイリッヒ強制混合機において７．０４ｋｇの
セメントＰＺ２７５ Ｈ（パール・モーゼル・セメント
（Ｐｅｒｌ−Ｍｏｏｓｅｒ Ｚｅｍｅｎｔ）、ウエルケ
・キルヒビクル（Ｋｉｒｃｈｂｉｃｈｌ）”を乾燥した
添加物〔リング（Ｒｉｎｚ）のホルツライテン（Ｈｏｌ
ｚｌｅｉｔｈｅｎ）で産する丸い粒子） −２０，２３
ｋｇ ：０〜４ｍｍ 、 ７．９５ｋｇ：４〜８ｍ＋ｓ
、 ６．１８ｋｇ：８〜１６ｍｍ、 ９．７１ｋｇ：
１６〜３２Ｉｌｌｌ□と一緒に３０秒間予予備台し、２
．５９ｋｇの水と混ぜ、更に３０秒の混合時間の後に更
に１．３０ｋｇの水を添加し、１分間混合し、例８に相
応する樹脂溶液（セメントを基準として０．６５重量％
の樹脂溶液）を添加しそして１分間攪拌する。
８．４無添加 ０．４２ ２０．０ ２．２３
７．８０例２４ 殆ど同じ最終強度での本発明の樹脂の流動性化効果は以
下のコンクリート混合物について示す： ６５１のアイリッヒ強制混合機において７．０４ｋｇの
セメントＰＺ２７５ Ｈ（パール・モーゼル・セメント
（Ｐｅｒｌ−Ｍｏｏｓｅｒ Ｚｅｍｅｎｔ）、ウエルケ
・キルヒビクル（Ｋｉｒｃｈｂｉｃｈｌ）”を乾燥した
添加物〔リング（Ｒｉｎｚ）のホルツライテン（Ｈｏｌ
ｚｌｅｉｔｈｅｎ）で産する丸い粒子） −２０，２３
ｋｇ ：０〜４ｍｍ 、 ７．９５ｋｇ：４〜８ｍ＋ｓ
、 ６．１８ｋｇ：８〜１６ｍｍ、 ９．７１ｋｇ：
１６〜３２Ｉｌｌｌ□と一緒に３０秒間予予備台し、２
．５９ｋｇの水と混ぜ、更に３０秒の混合時間の後に更
に１．３０ｋｇの水を添加し、１分間混合し、例８に相
応する樹脂溶液（セメントを基準として０．６５重量％
の樹脂溶液）を添加しそして１分間攪拌する。
これと同様にしてコンクリート混合物を調製する・この
場合流動化剤として樹脂溶液の替わりに・例８に従う樹
脂溶液を噴霧乾燥することによって得られる２０ｇの粉
末を添加する。固体状流動化剤の含有量はセメントを基
準として０゜２８重量％である。
場合流動化剤として樹脂溶液の替わりに・例８に従う樹
脂溶液を噴霧乾燥することによって得られる２０ｇの粉
末を添加する。固体状流動化剤の含有量はセメントを基
準として０゜２８重量％である。
更に同様にして、別のコンクリート混合物を本発明の流
動化剤を添加せずに調製する。
動化剤を添加せずに調製する。
三種類のコンクリート混合物全部について、混合過程の
終了１分後に流動性（ｃｍ）をＤＩＮ １０４８、第１
頁に従って作業性の目安として測定する。圧縮強度の測
定は、同様にＤＩＮ １０４８ 、第１真に従って、１
５ｃｍの辺長さの試験用立方体について１８時間後およ
び２８時間後に行う。
終了１分後に流動性（ｃｍ）をＤＩＮ １０４８、第１
頁に従って作業性の目安として測定する。圧縮強度の測
定は、同様にＤＩＮ １０４８ 、第１真に従って、１
５ｃｍの辺長さの試験用立方体について１８時間後およ
び２８時間後に行う。
流動性および強度について以下の測定値が得られる：
３００ｋｇ ｆ）−ｆｒ） ７トＰＺ２７５ ニア ：
／クリート水−セメント値＝０．５５ １８時 ２８ ｄ
／クリート水−セメント値＝０．５５ １８時 ２８ ｄ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに無関係に水素原子
または最高１０の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ＿
４は水素原子、最高４の炭素原子数のアルキロール基ま
たはアルキル基中炭素原子数０〜３のアミノカルボニル
アルキル基であり、そしてＲ＿３が水素原子、最高４の
炭素原子数のアルキロール基、アルキル基中炭素原子数
０〜３のアミノカルボニルアルキル基または 下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿４は式（ I ）にお
いて定義したのと同じ意味を有する。） で表される基である。〕 で表されるヒダントイン誘導体を含有するスルホン酸基
含有メラミン−ホルムアルデヒド縮合体の貯蔵安定性濃
厚水性溶液。 ２）ヒダントイン誘導体含有量が０．１〜２０モル％で
ある特許請求の範囲第１項記載の溶液。 ３）ヒダントイン誘導体含有量が０．５〜１０モル％で
ある特許請求の範囲第２項記載の溶液。 ４）ヒダントイン誘導体含有量が１〜５モル％である特
許請求の範囲第３項記載の溶液。 ５）３０〜５０重量％の濃度で存在する特許請求の範囲
第１項記載の溶液。 ６）ホルムアルデヒドとメラミンとのモル比が２．５：
１〜４：１である特許請求の範囲第１項記載の溶液。 ７）ヒダントイン誘導体が５，５−ジメチルヒダントイ
ンである特許請求の範囲第１項記載の溶液。 ８）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに無関係に水素原子
または最高１０の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ＿
４は水素原子、最高４の炭素原子数のアルキロール基ま
たはアルキル基中炭素原子数０〜３のアミノカルボニル
アルキル基であり、そしてＲ＿３が水素原子、最高４の
炭素原子数のアルキロール基、アルキル基中炭素原子数
０〜３のアミノカルボニルアルキル基または 下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿４は式（ I ）におい
て定義したのと同じ意味を有する。） で表される基である。〕 で表されるヒダントイン誘導体を含有するスルホン酸基
含有メラミン−ホルムアルデヒド縮合体の貯蔵安定性濃
厚水性溶液を製造するに当たって、メラミン、ホルムア
ルデヒドおよびアルカリ金属スルフィットを水溶液状態
で多段階で所望の縮合度まで縮合反応させ、その際に最
初の段階に８〜１２のＰＨ−値をそして第二段階では３
〜７のＰＨ−値を保持しそして最後に７〜１３のＰＨ−
値を保持し、その際にヒダントイン誘導体を縮合方法の
任意の時点で添加することを特徴とする、上記貯蔵安定
性濃厚水性溶液の製造方法。 ９）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに無関係に水素原子
または最高１０の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ＿
４は水素原子、最高４の炭素原子数のアルキロール基ま
たはアルキル基中炭素原子数０〜３のアミノカルボニル
アルキル基であり、そしてＲ＿３が水素原子、最高４の
炭素原子数のアルキロール基、アルキル基中炭素原子数
０〜３のアミノカルボニルアルキル基または 下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿４は式（ I ）にお
いて定義したのと同じ意味を有する。） で表される基である。〕 で表されるヒダントイン誘導体を含有するスルホン酸基
含有メラミン−ホルムアルデヒド縮合体の貯蔵安定性濃
厚水性溶液またはこのものから噴霧乾燥によって製造さ
れる粉末より成る、有機系結合剤の流動性の改善用添加
剤。
Applications Claiming Priority (2)
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| JPH07103296B2 JPH07103296B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009520089A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 粉末状重縮合生成物 |
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-
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Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2009520089A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 粉末状重縮合生成物 |
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