JPS6253497A

JPS6253497A - パルプ化方法

Info

Publication number: JPS6253497A
Application number: JP61141210A
Authority: JP
Inventors: ノーマン　リーバーゴツト; バーバラ　バン　リーロツプ
Original assignee: PULP PAPER RES INST
Current assignee: PULP PAPER RES INST
Priority date: 1985-06-17
Filing date: 1986-06-17
Publication date: 1987-03-09
Also published as: EP0206560A2; EP0206560A3; CA1251903A; FI862546A0; NO862381L; NO862381D0; FI862546L; BR8602790A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明はレルロース系材料の処理に関しそしてさらに特
に、化学パルプの服リグニン化および／または漂白にお
ける改良に関する。

発明の背景漂白は蒸解工程の継続でありそこでは化学パルプ中に残
存するリグニン系物質および着色物質は可及的にパルプ
ｍｍを劣化さＵないようにして選択的に除去される。パ
ルプの漂白は多段階手順を含んで高度に進歩した。化学
パルプの漂白は合わせて漂白連続を構成するいくつかの
段階で達成された。

各段階は化学薬品とパルプの添加および反応によって始
まり、そしてパルプの洗浄で終る局面から成る。各段階
内には多くの工程可変因子がありそれらは個々の段階に
おける望まれる反応の型およびその段階の作業条件によ
って決定される。これらの可変因子には：添加されそし
て消費される化学薬品の％、化学薬品濃度、稠度、温度
、時間およびｐＨが含まれる。

アルカリ性媒質中のケミカル　セルロース系パルプへの
空気または酸素の脱リグニン化および増白作用は昔から
知られている。現在広く行なわれる方法は予めアルカリ
（通常絶乾ベースでパルプに対し２．０−３．０％のＮ
ａ０Ｈ）およびマグを含浸させたパルプに対し高濃度（
２５−３０％）で実施する。パルプは次いで毛羽化しく
ｆｌｕｆｆｅｄ　）そして０．６−０，８ＨＰａの圧力
ｒ８０−１６５℃において３０分までの反応時間酸素に
さらす。

低（４−５％）および中間（１０−１５％）濃度におけ
る酸素脱リグニン化における開発が報告されそしてそれ
らは２５−３０％のより高い濃度を得るために要求され
る加圧段階を避けるので興味がある。パルプは８０−１
６５℃の温度において６時間までの反応時間０．５−１
．４）４Ｐａの酸素圧にさらされる。普通は、これらの
酸素処理は通常の塩素化段階で必要な塩素の半分を置き
代え、カッパ（にａｐｐａ　）数を軟材パルプについて
は当初値の３０−３５から約１５−１７にまでそして硬
材パルプに対しては１２−１８から６−９にまで減少さ
せる。これらの脱リグニン化手順はパルプ粘度の減少（
約３０−４０％）によって達成される。上記の方法は脱
リグニン化段階に対して要求される０　、　６−０　、
８　ＨＰａの酸素圧力を均一化するために高圧容器の使
用が必要である。

１９７０年に、酸素は慣用の苛性抽出段階において有用
であると認められるようになった。このように、抽出段
階において受樋の酸素は、本願では酸化抽出段階と称す
る、カッパー数を、従って後の段階における二酸化塩素
または次亜塩素酸の要求温を減少させることを可能にし
た。このＢ開は酸化抽出段階を工業規模で急速に受は入
れることを促し、そして特にそれ以来この方法はかなり
まっすぐに進んだ。もしもミルが静水圧ヘッドの形でい
くらかの加圧を与えうる上向き流抽出塔を有したとすれ
ば、その際は存在する漂白プラントに対し要求される唯
一の改良は入口の静止ミキサーかまたは高剪断型ミキサ
ーの設置であった。もしもミルが流下塔を有したならば
、希望する効果は、高剪断型ミキサーを、そしてその後
に塔頂まで導かれる上向き流予備保持（ＩＩｐｆｌＯＷ
ｐｒｅ−ｒｅｔｅｎｔ　ｉｏｎ　）チューブを設置する
ことによって得られるであろう。酸化抽出段階を実施す
るための条件は次のようである：パルプ濃度９−１４％
、温度５０−８０℃、保持時間３−６０分、ＮａＯＨ装
入はパルプ絶乾ベースで２−４ｍ、酸素圧は少なくとも
０．１４ＭＰａ０１９８２年国際亜硫酸パルプ化会議（Ｉｎｔｅｒ−ｎａ
ｔｉｏｎａｌ　５ｕｌｒｉむｅ　Ｐｕ１ｐｉｎａ　Ｃｏ
ｎｆｅｒｅｎｃｅ　）タツピ（ＴａＤＤｒ　＞　議事録
１４３−１４８頁の中でクルーガーおよびサス（にｒｕ
ａｅｒ　ａｎｄ　５ｕｓｓ　）は軟材亜硫酸パルプの酸
素および過酸化物処理は過酸化物の単独処理と比較する
と２ポイントの白色度増加を与えることができると教え
る。彼等の方法中で、酸素圧は０．３８Ｐａでなければ
ならぬこと、および過酸化物のシリケート安定化が必要
なことを彼等は教える。彼等はまた他の処理段階でさら
に処理しない亜硫酸パルプのＯＰ処理を教える。最近ク
ルーガーおよびサスは酸性窒素（即ち、Ｎ−ＥＯＰ）に
よる処理の後だけの亜硫酸パルプに対するアルカリ性過
酸化物の酸化抽出に関する論文を発表した。ダス　パビ
ャー（Ｄａｓ　Ｐａｐｉｅｒ）　、３８、ヤールガンク
　ヘッド（Ｊａｈｒｇａｎｇ　ｌ１ｅｆｔ　）　１１．
１９８４．５２９−５３４頁。

パパジョージス（ｐａｐａｇｅｏｒｇｅｓ　）等に対す
る米国特許第４．４５９，１７４号から酸素処理に続く
過酸化物処理から成る逐次的シーケンス（ｓｅｑｕｅｎ
ｔｉａｌ　５ｅｑｕｅｎｃｅ　）を利用することが公知
である。

未晒クラフトおよび亜硫酸パルプに対する脱リグニン化
および白色化剤としてのアルカリ性過酸化水素の使用も
公知である。軟材に対するアルカリ性過酸化水素の使用
についての最適条件は次のように報告された二ｍ度１０
−２０％、保持時間２時間、温度８０−１００℃、Ｎａ
ＯＨ装入パルプに対して２．５％そしてパルプ、絶乾（
ｏｖｅｎ−ｄｒｙ　）ベース、に対し１％の過酸化水素
。これらの条件を適用することによって、軟材クラフト
パルプについてカッパー数を当初値の３０から約１８ま
で減じることが可能である。

最初に１９４６年にそして引き続き他の論文に報告され
た第一アルカリ性抽出段階における過酸化物の使用は若
干の工場で実施されてパルプの脱色に成功した。この処
理は慣用の抽出段階中の白色度の普通の低下を軽減する
。

発明の内容茗しく加圧される容器を必要とせずに酸素含有ガスによ
ってパルプが処理される化学パルプの脱リグニン化／漂
白方法における改良を提供することが本発明の目的であ
る。

パルプの劣化を最小にしながらパルプが脱リグニンされ
る化学パルプの脱リグニン化／漂白における改良を提供
することが本発明のそれ以上の目的である。

上に述べた目的はパルプの脱リグニン化／漂白法におけ
る二つの改良の使用によって本発明において達成される
。第一のそして最重要な改良によって化学急所がまから
の洗浄したパルプはある好ましい加工条件下でアルカリ
化合物、アルカリ化合物および酸素含有ガスの同時反応
にさらされる。

驚くことに、この同時反応によって、低い操業圧力にお
いてパルプを脱リグニンしそして増白ししかもその劣化
を最小にすることかできる。存在するブラント装置に対
する最小限度の改良が必要でありそれで新規方法を経済
的にそして営業的に実行することができる。

第二の改良は洗浄し塩素処理したパルプの処理を含みこ
れはパルプを過酸化化合物、アルカリ化合物および酸素
含有ガスの望ましい加工条件下での同時反応にさらすこ
とから成る。

本発明の二つの改良はより大きな効果のためにも組合わ
せることができる。この場合、パルプは上に示した第一
改良を使ってまず脱リグニンし、そして次に洗浄パルプ
は塩素処理段階で処理され（Ｃ，Ｃ／ＤまたはＤ／Ｃに
より）但しＣは塩素単独の使用を称し、Ｃ／Ｄは全活性
塩素の５から３０％までが二酸化塩素によって委ねられ
る塩素処理段階を称し、そしてＤ／Ｃでは３０がら７０
％までの全活性塩素が二酸化塩素によって置き替えられ
る。引き続き、洗浄した塩素処理パルプは上述の通りの
第二処理の段階に当てられる。

本発明は何れの化学セルロース系パルプ（即ち、クラフ
ト、ソーダまたは亜硫Ｂ）にも適用可能でありそして軟
材または硬材パルプの双方および／または、例えば、バ
ガスまたは麻のようなその他の秤類の繊維質非木材系リ
グノセルロース材料に使うことができる。

本発明をさらに詳細に述べると、本発明の第一の特徴と
して、脱リグニン化／漂白工程においてリグニンを含有
し、化学的に蒸解し、洗浄したパルプを０．５％から４
％までのアルカリ化合物、０．１から２％までのアルカ
リ化合物、および０．４から０．６％までの酸素ガスに
よって０゜０１から０，４ＭＰａまでの圧力において、
粘度の減少を防ぐ触媒の存在において、４０−９５℃の
間の温度で１分から１２０分までの間の時間５％と２５
％の間のパルプ濃度において同時的に処理する段階から
成る改良が与えられる。本願に述べられる総ての測定値
は絶乾パルプ　ベースについての重石によるものである
。

本発明の第二の特徴においては、上記の第一の特徴に従
って処理されそして引き続き塩素含有化合物によって処
理されそして洗浄されたパルプを増白するための方法に
おける改良において、洗滌し塩素処理したパルプを０．
５％から４％までのアルカリ化合物、０．１から１％ま
でのアルカリ化合物、および０．１から０．４ＭＰａに
おいて０．１から３％までの酸素を含有するガスによっ
て、５０−９０℃間の温度において３から１２０分まで
の間の時間５％と２５％の間の濃度で同時に処理する段
階から成る改良が与えられる。

本発明の第三の特徴においては、洗浄し塩素処理したパ
ルプを０．５％から４％までのアルカリ化合物、０．１
から１％までのアルカリ化合物、および０．１からＱ、
４ＭＰａにおいて０．１から３％までの酸素を含有する
ガスによって、５０−９０℃の間の温度において３から
１２０分までの間の時間５％と２５％の間の濃度で同時
に処理する段階から成る脱リグニン化／漂白方法におけ
る改良が与えられる。

脱リグニン化段階の前にパルプから黒液があれば除去す
るために酸処理または洗浄段階を実施することができそ
して脱リグニン化段階後、反応生成物を除去するために
洗浄段階が利用される。

本発明の改良において利用される化合物はこの技術で周
知のものから選ぶことができる。従って、例えば、アル
カリ化合物は慣用の水素およびナトリウムのような無機
過酸化物または過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチル　
ヒドロパーオキサイドおよび過酢酸のような有機過酸化
物を含むことができる。

通常使われるアルカリ化合物には水酸化ナトリウム、炭
酸す１〜リウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム、等を含む。

本発明の第一特徴の好ましい具体化においては、アルカ
リ性化合物、好ましくは水酸化ナトリウムを絶乾パルプ
の重量で１．０から３．５％までの装入範囲で利用する
。アルカリ化合物は好ましくは０．５から１．８重量％
までそして酸素は０．５から２．２重量％までの間で装
入する。好ましい触媒は硫酸マグネシウムであってこれ
は０．１から１重量％の範囲で装入できる。酸素は０．
１から０．３ＨＰａの間の圧力で好ましくは３から３０
分の範囲の時間導入しそして維持される。好ましい温度
、全時間およびパルプ濃度範囲はそれぞれ７０−９５℃
、３−６０分および９−１５％の間であろう。処理の終
におけるｐｔ＋は普通９．５から１２までの間であろう
。

説リグニン化に続いて、普通の洗浄段階に当てて反応生
成物を除去する。

本発明の第二特徴の好ましい具体化においては、アルカ
リ性化合物、好ましくは水酸化ナトリウム、は絶乾パル
プの２から３．５重量％の装入範囲で利用される。アル
カリ化合物は好ましくは０．２と０、７Ｉｉｆｆｉ％の
間そして酸素は０．４から０．６重量％までの間で０．
１からＱ、３ＨＰａまでの間の圧力で装入される。好ま
しい加工条件は：８から２０％までの間の濃度、３から
３０分までの時間および６０から９０℃までの温度であ
る。発明の第一特徴におけるようにマグネシウム　イオ
ンのような粘度保護触媒は０．１と１．０重量％の間で
有利に使うことができる。

第一処理の実施例としてカッパー数２６．６および０．
５％クエン（ｃｕｃｎｅ　）粘度２６．３１１１Ｐａを
有する針葉樹木材パルプからの未晒クラフトパルプを下
肥実験で使ってアルカリ性脱リグニン化処理を試験した
。結果は第１表中に示されそして第１および２図中に要
約した。実施例１から５までのそれぞれにおいてパルプ
の試料は１５．３０１６０および１２０分の時間間隔で
取り出し、洗浄し、そしてカッパー数および粘度を決定
した。

実施例１ＮａＯＨ単」２による処理未晒パルプの一部をパルプに対しＯＤ（絶乾）ベースで
２．５％のＮ　ａ　ＯＨを含む溶液で処理し１０％濃度
および８０℃の温度で混合した。

未晒パルプの一部をパルプに対しＯＤベースで２．５％
Ｎ　ａ　Ｏ＋−１，１％Ｈ２Ｏ２および０．５％ＭｇＳ
Ｏ４を含有する溶液で処理し、そして１０％濃度および
８０℃の温度で混合した。

実施例３１４　ＨＰａの酸素圧力においてＮａ０ｌ−１および酸
素による処理未晒パルプの一部をパルプに対し○Ｄベースで２．５％
のＮａＯＨおよび０．５％のＭｇＳＯ４を含有する溶液
で処理し、次いでガス状酸素を加えそして１０％濃度お
よび８０℃の温度で混合しそして０．１４ＭＰａの酸素
圧力を保った。

未晒パルプの一部をパルプに対しＯＤベースで２．５％
のＮａＯＨ１および０．５％ＭｇＳＯ４を含有する溶液
で処理し、そして１０％濃度および８０℃の温度で混合
し、そして０．５０ＨＰａの酸素圧力に維持した。

異なるアルカリ性脱リグニン化処理のカッパー数および
粘度に対する効果が第工表および第１および２図中に示
される。固定した２、５％ＮａＯＨ装入、濃度１０％、
温度８０°、混合強さ３０ｒｐｍ、３Ｑ分の反応時間に
おいて、ＮａＯＨ単独、Ｈ２Ｏ２とＮａＯＨ，Ｎａ０１
−１と０．１４ＭＰａにおける酸素、およびＮａＯＨと
Ｑ、５０ＨＰａにおける酸素による処理によってカッパ
ー数はそれぞれ１４．２４．３８および４５％だけ減少
した。保持時間を３０分から１２０分に増加してもカッ
パー数は実質的にさらに減少しなかった。Ｍ　ｇ＋＋イ
オンを保護として使用する限り粘度は３０分の反応中に
当初値から３０％だｔノ減少した。

Ｎ　ａ　ＯＨ，Ｈ２０２およびＲ素（酸素の圧力０゜１
４ＭＰａにおいて）を−回処理で未晒パルプ中に混合し
たとぎに予期しない結果が得られた。第１表および第１
と２図中の結果は下記の装入薬品を使用してパルプ濃度
１０％、温度８０℃で１５分の反応においてカッパー数
１５．０（４４％の減少）および０．５％クエン粘度２
１．１ｍＰａまでの脱リグニン化パルプが得られたこと
を示す二〇Ｄベースでパルプに対する％で表現した装入
薬品ｆｆｉ：Ｎａ０）−１，２，５％：ＨＯ，１，０％
；Ｍｇ５Ｏ，０，５％。

上記実施例から判るように、そして第１および２図中に
示されるように、本発明の処理はパルプの脱リグニン化
の程度をカッパ数で測られるように改良する。同時に、
粘度によって測られるように、パルプの劣化も少ない。

このように、顕著に、低圧における過酸化水素と酸素は
過酸化水素を含まないより高圧における酸素脱リグニン
化よりも良い結果を与える。

本発明の第二の特徴において、アルカリ／過酸化物／酸
素処理は半−脱リグニン化されたパルプによって用いた
。このパルプは慣用のやり方でまたは本願中で教えられ
る方法で脱リグニン化した。

現在の処理（以後ＥＰＯ段階またはＸ段階と称する）に
先だって、パルプは普通塩素または二酸化塩素処理を受
ける。

本発明は酸素含有ガスを使用して都合よ〈実施されこの
ガスはリグノセルロース含有材料およびアルカリおよび
過酸化化合物と共に流下塔中に入る前の逆流基または逆
流保持管の何れかの直前に設置されたミキサー中で混合
される。

第一処理段階の場合がそうであったように、本発明の実
施において用いられる化合物は業者に周知のものから選
ばれる。従って、例えば、抽出段階で用いられる水素ま
たはナトリウムの過酸化物のような無機過酸化物および
過酸化ベンゾイルおよびｔｅｒｔ、−ブチル　ハイドロ
パーオキサイドのような有機過酸化物を含むであろう。

典型的にはアルカリは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ムまたは炭酸マグネシウムであろう。

本発明の第三の特徴を実施するための処理の好ましい範
囲はアルカリ化合物を絶乾パルプの０．２から０．７ｆ
Ｅ１％までの間、水酸化化合物を２から３．５重量％ま
での間そして酸素を０．４から０．６重量％までの間で
使用することを含む。

酸素圧力は好ましくは０．０５から０゜１５ＭＰａまで
の間に保たれそして工程の可変因子は４０℃から９０℃
までの間の温度範囲および８％から２０％までの間の濃
度による３から３０分までの反応時間である。

上記処理の実施例は以下に与えられる。

粘度３９　ｍＰａのものを３試料に分けた。未晒試料の
一試料は第■表中に示される条件下で塩素単独によって
塩素処理した。

実施例７第二試料は塩素と二酸化塩素の混合物で塩素処理をした
が二酸化塩素は塩素装入の７％を置替えた。

実施例８パルプの第三試料は二酸化塩素および塩素によって逐次
的に塩素処理をした。二酸化塩素は全装入塩素の４０％
を置き替えた。

洗浄後実施例１．２および３からの各試料を６部分に再
等分したニ一つの部分は水酸ナトリウムで抽出した一Ｅ別の部分は
水酸化ナトリウム十次亜塩素塩で抽出した−（Ｅ　Ｈ）別の部分は水酸化ナトリウム士過酸化物で抽出したー（
ＥＰ）別の部分は水酸ナトリウム＋酸素で抽出した−　（ＥＯ
）別の部分は水酸ナトリウム十過酸化物十酸素で抽出した
ー（ＥＯＰ）またはＸ別の部分は水酸化ナトリウム十数亜塩素’ｒｌｉＭｉ＋
酸素で抽出したー（ＥＨＯ）実験の条件および結果は第■表中に示される。

アルカリ性水酸化物、過酸化物および酸素は異なった塩
素処理の各群中のカッパ数によって測定されるように脱
リグニン化の程度を改良した。過酸化物−酸化抽出処理
をしたパルプの白色度は他の酸化抽出に従ったものより
も実質的により高かった。

の−シー　ンス　　Ｃ塩素処理段階に続いて予備脱リグニン化段階としておよ
び過酸化物酸化抽出段階として水酸化ナトリウム、過酸
化物および酸素を使った（それぞれを（ＥＰＯ）または
Ｘ段階と称した）。

実施例９カッパ数２６．６．０．５％クエン粘度２６．３ｎ＋Ｐ
ａの軟材クラフト　パルプを過酸化水素、水酸化ナトリ
ウム、硫酸マグネシウム、および０．１４ＭＰａの圧力
の酸素の存在において同時処理することによって１０％
濃度においてＸ脱リグニン化段階中で処理した。条件は
第３表中に記載する。

塩素処理したパルプを洗浄した後、パルプを三つの部分
に分は第■表および■表中に記載づる条件下で次のよう
な方法で抽出したニ一つの部分は水酸化ナトリウムによって抽出した一Ｅ；別の部分は水酸化ナトリウムおよび酸素で抽出したー（
ＥＯ）：第三の部分は水酸化ナトリウム、過酸化水素および酸素
で抽出したーＸ。

各出抽出されたパルプは洗浄しそしてカッパ数、粘度Ｊ
５よび白色度を測った。結果は第■表中に記載する。Ｘ
Ｃ／ＤＸ−処即バルプの白色度は７７．５％■Ｓ○に達
したが、これはＸＣ／Ｄ（ＥＯ）−処理パルプよりも約
２０ポイント高かつた。

抽出したパルプの各試料は次に４等分し各部分は第■表
中に記載した条件を使って二酸化塩素の異なる装入量で
処理した。各試料に対して得られた白色度は粘度と共に
第■表中に示される。ＸＣ／ＤＸＤ−処理の優秀性はＤ
段階において０．４０％二酸化塩素（絶乾ベース）を使
って９１．３％ＩＳＯ白色度が得られたことに示される
が、それに対しＸＣ／ＤＥＤおよびＸＣ／Ｄ（ＥＯ）Ｄ
に従ったものの白色度はそれぞれ８８．０および８９．
８％ＩＳＯであった。Ｄ段階において二酸化塩素の装入
量をパルプに対し０．６０％まで増加させると、パルプ
の白色度最高度はＸＣ／ＤＸＤ−処理後には９２％■Ｓ
ｏよりも大きくなって、これはＸＣ／ＤＥＤおよびＸＣ
／Ｄ　（ＥＯ）Ｄの連続処理のＤ段階における高二酸化
塩素装入においてさえ達成できなかった値である。

実施例１０および１１これらの実施例は軟材および硬材クラフト　パルプそれ
ぞれに対するＱＣ／Ｄ　（ＥＰＯ）Ｄｆｉ白シーケンス
における（ＥＰＯ）漂白段階の使用を示す。○Ｃ／ＤＸ
Ｉ）シーケンスにおける過酸化物を用いない酸素脱リグ
ニン化の結果を第１Ｖおよび７表中にそれぞれ示す。こ
のシーケンスは良好な白色度を有する漂白パルプを生じ
るが、ＸＣ／ＤＸＤ漂白に従うものよりも劣る粘度を有
した。

酸素圧力を低くなし得ると同時に所要時間も短縮される
のでＸ脱リグニン化段階が望ましい。

隅　Ｃ’Ｊ　　ＯＯマ喝の−ｎ−０５　０　０　０　　　　　？翁の一〇〇−〇トーー　　−寸　　　　　− 網一で− ■、ｃＯｖ−の　　　　の ♂訳　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂ｌ訴訴上記の実施態様および実施例は単に説明のためのもので
ありそしてそれに対する変更および改良は本発明の精神
Ｊ５よび範囲から逸脱することな〈実施できることが了
解されるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は種々のアルカリ脱リグニン化方法をパルプのカ
ッパ数対時間で作図して説明したグラフであり、そして第２図は第１図のアルカリ脱リグニン化方法を粘度対時
間で作図したグラフである。代理人　　浅　　　村　　　　　皓図面の、、−ご（１・・、容に１更なし）削Ｕ　　二＝
工＝「一時閏分　　−コ＝＝＝＝＝テ丁ｐ手続補正書（方式）昭和乙１年ノ月７７日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）セルロース系材料を化学蒸解にさらすパルプ化方
法において、蒸解した木材パルプを、（ａ）０．５から
４重量％までのアルカリ化合物；（ｂ）０．１から２重
量％までの過酸素化合物；（ｃ）０．０１から０．４Ｍ
Ｐａまでの分圧における０．４から６重量％までの酸素
ガス；および（ｄ）粘度保護触媒、によつて同時に処理し、しかもこの処理を４０℃から９
５℃までの間の温度において１分から１２０分までの間
の時間、５％から２５％までの間のパルプ濃度において
実施する（総ての重量による測定は絶乾パルプ基準であ
る）工程を特徴とするパルプ化方法。
（２）該粘度保護触媒が０．１から１．０重量％までの
間で存在するマグネウムイオンであることを特徴とする
特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。
（３）セルロース系材料が軟材および硬材から成る群か
ら選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載の方法。
（４）アルカリ化合物が水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムから成る
群から選ばれ、そして該過酸化化合物が過酸化水素、過
酸化ナトリウム、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ．−ブチ
ルハイドロ−パーオキサイドおよび過酢酸から成る群か
ら選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載の方法。
（５）パルプの半−脱リグニン化、半−脱リグニン化し
たパルプの塩素含有化合物による処理および引き続く塩
素処理したパルプを洗浄する諸工程を含むパルプの増白
方法において、洗浄され塩素処理されたパルプを、（ａ）０．５から４重量％までのアルカリ化合物（ｂ）
０．１から１重量％までの過酸素化合物；および（ｃ）０．１から０．４ＭＰａまでの間の圧力における
０．１から３重量％までの酸素含有ガス；（ｄ）粘度保
護触媒、によつて引き続き同時処理し、しかもこの処理を５０℃
から９０℃までの間において３から１２０分までの間の
時間５％と２５％の間のパルプ濃度において実施する（
総ての重量による測定は絶乾パルプ基準である）工程を
特徴とする方法。
（６）該粘度保護触媒が０．１から１．０重量％までの
間で存在するマグネシウムイオンであることを特徴とす
る特許請求の範囲第（５）項に記載の方法。
（７）該アルカリ化合物が水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムから成
る群から選ばれ、そして該過酸化化合物が過酸化水素、
過酸化ナトリウム、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ．−ブ
チルハイドロ−パーオキサイドおよび過酢酸から成る群
から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の方法。
（８）パルプを化学蒸解にさらす化学セルロース系パル
プ化方法において：Ａ）蒸解した木材パルプを、（ｉ）０．５から４重量％までのアルカリ化合物；（ｉｉ）０．１から２重量％までの過酸素化合物；（ｉ
ｉｉ）０．０１から０．４ＭＰａの分圧における０．４
から６重量％までの酸素ガス；および（ｉｖ）粘度保護触媒、によつて同時処理し、しかもこの処理を４０℃から９５
℃までの間の濃度において１分から１２０分までの間の
時間５％から２５％までの間のパルプ濃度において実施
し（総ての測定が絶乾パルプ基準である）；Ｂ）脱リグニン化したパルプを塩素含有化合物によつて
処理し；Ｃ）塩素処理したパルプを洗浄し；そしてＤ）洗浄して塩素処理したパルプを、（ｉ）０．５から４重量％までのアルカリ化合物；（ｉｉ）０．１から１重量％までの過酸素化合物；およ
び（ｉｉｉ）０．１から０．４ＭＰａまでの間の圧力にお
ける０．１から３重量％までの酸素含有ガス；および（ｉｖ）粘度保護触媒によつて同時処理し、しかもこの処理を５０℃から９０
℃までの間の温度において３から１２０分までの間の時
間５％と２５％の間のパルプ濃度において実施する（総
ての重量による測定が絶乾パルプ基準である）諸工程を特徴とする方法。
（９）工程ＡおよびＤ中のアルカリ化合物が水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マ
グネシウムから成る群から選ばれ、そして該過酸化化合
物が過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化ベンゾイル
、ｔｅｒｔ．−ブチルハイドロ−パーオキサイドおよび
過酢酸から成る群から選ばれ；そして該粘度保護剤がマ
グネシウムイオンであることを特徴とする特許請求の範
囲第（８）項に記載の方法。
（１０）該パルプがクラフト、ソーダおよび亜硫酸塩蒸
解から成る群から選ばれる化学蒸解にかけられる特許請
求の範囲第（１）項に記載の方法。
（１１）該パルプがクラフト、ソーダおよび亜硫酸塩蒸
解から成る群から選ばれる化学蒸解にかけられる特許請
求の範囲第（５）項に記載の方法。
（１２）該パルプがクラフト、ソーダおよび亜硫酸塩蒸
解から成る群から選ばれる化学蒸解にかけられる特許請
求の範囲第（８）項に記載の方法。