JPS6244733A

JPS6244733A - フオトクロミツク材料

Info

Publication number: JPS6244733A
Application number: JP18529685A
Authority: JP
Inventors: Koichi Ishii; 弘一石井; Morio Sato; 守夫佐藤; Kazuo Anzai; 和夫安在
Original assignee: Pilot Pen Co Ltd
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 1985-08-23
Filing date: 1985-08-23
Publication date: 1987-02-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の利用分野）本発明は光照射により発色し、光照射を止めると消色す
るフォトクロミック材料に関する。

（従来技術と問題点）光照射の有無に対応して可逆的に発消色を操り返す、い
わゆるフォトクロミック材料は古（から多数知られてい
るが、多方面に使用できる満足いく材料は未だない。す
なわち、フォトクロミック材料に要求される特性として
は、光照射により速やかに発色する発色感度、発色物の
高い色濃度、光照射を止めた場合の消色感度、繰り返し
使用に耐える耐久性、長期保存に耐える安定性、豊富な
色種、材料入手および材料加工のし易さなどである。

代表的な無機のフォトクロミック材料としてのハロゲン
化銀は性能的にはすくれているが、特に色種に乏しく、
しかもガラス中に分散しないと使用できないために応用
面が制限され、価格も高くサングラスに利用される程度
で多方面への適応性がない。また、アゾベンゼン、Ｎ−
サリシリデンアニリン、スピロピラン、ビス−（トリフ
ェニルイミダゾール）、チオニン、ビオロゲン、フルギ
ド化合物などの有機物が知られているが、いずれも色種
に乏しく、しかも安定性、色濃度が乏しかったり合成法
が非常に難しいなどして、実用には供されていない。

また、光照射により発色するが光照射を止めても元に戻
らない、いわゆる≠不可逆型の感光発色性材料として、
電子供与性呈色性有機化合物に有機ノλロゲン化合物、
ジアゾニウム塩などの光活性剤を組合せたものが知られ
ている。この感光発色性材料は特長があるが、当然のこ
とながら不可逆であるのでフォトクロミック材料として
は使用できないものであり、しかも安定性が悪く、実用
性もないものである（発明の目的）本発明は前記の従来のフォトクロミック材料の欠点を改
良して、フォトクロミック材料としての必要、かつ十分
な性能を有する新規なフォトクロミンク材料を得ること
である。

（発明の構成）］　　　　　　本発明″・　（１）（Ａ）電子イ共与性
呈色性有機化合物と、（Ｂ）芳香族ハロニウム塩、第Ｖ
Ｉａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳香族オニウム塩から選
ばれた少なくとも１種の光活性剤と、（Ｃ）オキシエチ
レン基を有する化合物および／又は塩基性微粉末とを必
須成分とするフォトクロミンク材料、および（２）（Ａ
）電子供与性呈色性有機化合物と、（Ｂ）芳香族ハロニ
ウム塩、第ＶＩａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳香族オニ
ウム塩から選ばれた少なくとも１種の光活性剤と、（Ｃ
）オキシエチレン基を有する化合物および／又は塩基性
微粉末と、（Ｄ）アルコール性水酸基を有する化合物と
を必須成分とするフォトクロミック材料である。

本発明者は電子供与性呈色性有機化合物と有機ハロゲン
化合物、ジアゾニウム塩などの光活性剤を組合せた材料
に光照射すると発色感度、発色濃度がすぐれ、しかも電
子供与性呈色性有機化合物の種類を変えると自由に発色
色調（赤、橙、黄、緑、青、黒など）を選定できるすぐ
れた性能に着目し、これに光照射を止めると発色物が消
色する性能を付与すべく種々検討した結果、前記二成分
にオキシエチレン基を有する化合物および／又は塩基性
微粉末を添加して用いると、発色感度、発色濃度、発色
色調などの性能を全く損なうことなく消色性能が付与さ
れたフォトクロミンク材料となり得ることを見い出した
。しかし、前記の有機ハロゲン化合物、ジアゾニウム塩
を光活性剤として用いたフォトクロミック材料は光照射
時にガス発生による気泡の発生があり、臭気が強く、熱
、湿気に対して不安定であるため耐久性がなく、長期保
存もできない、などの欠点を有するために、本発明者ら
は更に検討を進めた結果、光活性剤として、有機ハロゲ
ン化合物やジアゾニウム塩に代えて芳香族ハロニウム塩
、第ＶＩａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳香族オニウム塩
から選ばれた少なくとも１種の塩を用いると、この塩が
光照射を受けてもガス、気泡を発生せずに前記塩が速や
かにブレンステッド酸、ルイス酸などの発色成分を放出
して瞬時に電子供与性呈色性有機化合物を濃度高く発色
させる性質を有し、しかも臭気がなく熱、湿気に対して
も耐久性が高く、長期保存性がよいことを見い出し、し
かもこの光活性剤を電子供与性呈色性有機化合物並びに
オキシエチレン基を有する化合物および／又は塩基性微
粉末と組合せたものは従来の欠点を完全に解決したすぐ
れた新規なフォトクロミック材料となることを見い出し
た。

本発明は更に、前記フォトクロミック材料にアルコール
性水酸基を有する化合物を添加させると前記性能を損な
うことなく光照射の瞬間から電子供与性呈色性有機化合
物を発色させる発色速度向上作用を有するすぐれた性状
を現すことを見い出した。

本発明の電子供与性呈色性有機化合物と、芳香族ハロニ
ウム塩、第Ｖｉａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳香族オニ
ウム塩から選ばれた少なくとも１種の光活性剤と、オキ
シエチレン基を有する化合物および／又は塩基性微粉末
とを必須成分とする材料の組合せは新規であり、しかも
前述のようにすぐれたフォトクロミック材料としての性
能を存することを見い出したが、このようなすぐれた性
能を発揮する理由は明確ではないが、おおよそ次のよう
に考えられる。

まず、フォトクロミンク材料に光照射を行うと光活性剤
からブレンステッド酸、ルイス酸などの発色成分が放出
され、これが電子供与性呈色性有機化合物を発色させる
。次いで、光照射を止めると光活性剤からブレンステッ
ド酸、ルイス酸などの発色成分の放出が止み、同時にオ
キシエチレン基を有する化合物および／又は塩基性微粉
末が先に放出し電子供与　、性呈色性有機化合物を発色
させたブレンステッド酸、ルイス酸などの発色成分を吸
収し始める。すなわち、発色した電子供与性呈色性有機
化合物が電子を受容し、最終的には、放出された全ての
ブレンステッド酸、ルイス酸などの発色成分をオキシエ
チレン基を有する化合物および／又は塩基性微粉末が吸
収することにより消色する。即ち、本発明のフォトクロ
ミック材料は光の有無に応じて電子供与性呈色性有機化
合物が電子を受授し、その結果として、発消色すると考
えられる。

更に、前記フォトクロミック材料にアルコール性水酸基
を有する化合物を添加したフォトクロミンク材料は発色
速度向上作用を有するが、この理由は光照射すると電子
供与性呈色性有機化合物を感度よく発色させるブレンス
テッド酸、ルイス酸などの発色成分が光活性剤とアルコ
ール性水酸基を有する化合物の相互作用によって非常に
速く発生するためと考えられ、この結果、電子供与性呈
色性有機化合物が電子供与し瞬間に発色すると考えられ
る。

本発明に使用する電子供与性呈色性有機化合物は通常、
無色又は淡色で、ブレンステッド酸、ルイス酸などの発
色成分の作用で電子供与し発色する性質を有する。代表
的な化合物としては、トリフェニルメタンフタリド類、
フルオラン類、フェノチアジン類、インドリルフタリド
類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ロー
ダミンラクトン類、インドリン類、トリフェニルメタン
類、アザフタリド類、クロメノインドール類、トリアゼ
ン類などであり、同種又は異種のものを２つ以上組合せ
て使用できる。次に、具体例を示す。クリスタルバイオ
レフトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラ
ーズヒドローズ、３−ジエチルアミノ−α−ベンゾフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロフェニル）−ア
ミノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−トリルアミ
ノ−７−メチル−Ｎ−フェニルアミノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、Ｎ
−（２，３−ジクロロフェニル）−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミ”
％−ローダミンＢラクタム、ローダミンＢラクトン、２
−（フェニルイミノエタンジリデン）−３，３°　−ジ
メチルインドリン、Ｐ−ニトロベンジルロイコメチレン
ブルー、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３．７−ビ
ス（ジメチルアミノ）−１０−ペンゾイルフヱノチアジ
ン、３．７−ピスジメチルアミノー１Ｏ−（４゛−アミ
ノベンゾイル）フェノチアジン、３．７−ピスジメチル
アミノー１Ｏ−（４’　　−ピリジノベンゾイル）フェ
ノチアジン、３．７−ピスジメチルアミノー１Ｏ−（４
’　　−ビス−（４”、４”−ジメチルアミノフェニル
）メチルアミノベンゾイル〕フェノチアジンなどである
。

本発明で使用する光活性剤は無色又は淡色で光照射され
ると電子供与性呈色性有機化合物を発色させるブレンス
テッド酸、ルイス酸などの発色成分を放出する性質を有
する化合物で、芳香族ハロニウム塩、第ＶＩａ族元素又
は第Ｖａ族元素の芳香族オニウム塩である。好ましいも
のは、芳香族ハロニウム塩（芳香族ハロニウムのＳｂ、
、Ｆｅ５Ｓｎ、Ｂ　Ｌ　Ａ１％Ｇ　ａ　ｓ　Ｉ　ｎ　％
　Ｔ　ｔ　１Ｚ　ｒ　％　Ｂ　ＳＰ　ｓ　Ａ　ｓの各の
ハロゲン含有錯イオン塩）元素周期律表の第ＶＩａ族元
素（０％　３％　Ｓｅ、Ｔｅ）又は第Ｖａ族元素（Ｎ、
Ｐ、Ａ　Ｓ　、Ｓ　ｂｚ　Ｂ　１　）の芳香族オニウム
のＳｂ、Ｆｅ。

Ｓ　ｎ　１Ｂ　ｉ　％　Ａ　Ｉ　％　Ｇ　ａ　％　　Ｉ
　ｎ　％　Ｔ　Ｉ　％　Ｚ　ｒ　１Ｂ　％Ｐ％Ａ３の各
のハロゲン含有錯イオン塩、又は芳香族オニウムの過塩
素酸塩である。詳細は下記の文献に記載されている。

Ｍａｃｒｏｅ＋ｅｌｅｃｕｌｅｓ、　１０（６）　１３
０７（１９７７）Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　、　４
３　（１５）　３０５５　（１９７Ｂ）Ｊ、Ｒａｄｉａ
ｔ、Ｃｕｒｉｎｇ、　、５（１）２（１９７Ｂ）Ｊ、Ｐ
ｏｌ　ｙ、Ｓｃ　ｔ、　、　Ｐｏ　ｌ　ｙ、ｃｈｅｍ、
　Ｅｄ　、　、　１７．９７７、１０４７　（１９７９
）Ｊ、Ｐｏｌ　ｙ、ｓｃｉ　、　、　Ｐｏｌ　ｙ、ｃｈ
ｅｍ、Ｅｄ　、　、　１８．２６７７、２６９７　（１
９８０）Ｊ、Ｐｏｌ　ｙ、ｓｃｉ、　、　Ｐｏｌ　ｙ、
ｃｈｅｍ、　Ｅｄ、　、　２２．１７８９．　（１９８
４）Ａｄｖ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｓｃｉ、　、　６２＋　
１　（１９８４）材料技術、　２　（１０）　５５３　
（１９８４）次に、光活性剤の具体例を示す。なお、本
発明における光活性剤は下記の化合物に限定されない。

芳割抄１０ニウム塩第Ｖｉａ族元素の芳香族オニウム塩第Ｖａ族元素の芳香族オニウム塩本発明で使用する塩基性微粉末は電子供与性呈色性有機
化合物又は光活性剤に対し相溶しない無色又は淡色の微
粉末であり、平均粒径１００μｍ以下のものが使用でき
るが、１０μｍ以下が好適であり、ｐＨは８以上のもの
がよい。電子供与性呈色性有機化合物又は光活性剤に対
し相溶しないということは常温にて１％以下の溶解度し
か有しないということである。

塩基性微粉末の具体例としては、一般的に、リチウム、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ属金属、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩である。さらに、処理法により塩基性
を呈する微粉末シリカ、モノモリナイト、タルク、塩基
性硫酸鉛、塩基性炭酸鉛などの微粉末も使用できる。

本発明で使用するオキシエチレン基を有する化合）　　
　　　物Ｉ０又″淡色０液体１１体０６０”′使用７３
、併用する電子供与性呈色性有機化合物や光活性剤を相
溶するものが好適であるが、不相溶のものも使用できる
。次に、化合物の具体例を示す。ジエチレングリコール
、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテ
ル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、トリエチレングリコールジオクチルエー
テル、テトラエチレングリコール、テトラエチレングリ
コールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコール
モノブチルエーテルアセテート、ポリエチレングリコー
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー
、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエ
チレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレート、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
、ポリエチレングリコールジアクリレート。

本発明で使用するアルコール性水酸基を有する化合物は
無色又は淡色の液体又は固体で電子供与性呈色性有機化
合物と光活性剤成分に共存させると、光照射時に発色速
度を向上させる性質を有する。好ましいものは、炭素数
６以上で沸点１５０℃以上の脂肪族アルコール、多価ア
ルコール、炭素数７以上で沸点１５０℃以上の芳香族ア
ルコール、分子量約１万〜３０万の高分子アルコールな
どである。次に、化合物の具体例を示す。ヘキシルアル
コール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アイ
コシルアルコール、トコシルアルコール、メリシルアル
コール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、シ
クロペンタノール、トリフェニルカーピノールなどの脂
肪族アルコール、ベンジルアルコール、β−フェニルエ
チルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳香族ア
ルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プ
ロピレングリコール、プロピレングリコールモノブチル
エーテル、プロピレングリコールモノアクリレート、プ
ロピレングリコールモノフェニルエーテル、ブチレング
リコール、ヘキシレングリコール、２−エチル−１，３
−ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモノラウ
レート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリス
リトール、マンニット、ソルビタン、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリス
テアレート、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルブチラール、セルロースアセテート、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トフタレート、メチルセルロース、エチルセルロース、
ポリシロキサンポリカーピノールなどの高分子アルコ　
−ル。

電子供与性呈色性有機化合物と光活性剤の使用割合は電
子供与性呈色性有機化合物の１重量部に対して光活性剤
０．０１〜１００重量部の範囲であるが、最適な範囲は
０．１〜１０重量部である。

電子供与性呈色性有機化合物とオキシエチレン基を有す
る化合物の使用割合は電子供与性呈色性有機化合物１重
量部に対してオキシエチレン基を有する化合物０．０１
〜１００重量部の範囲であるが、最適な筒面は０．１〜
５０重量部である。

電子供与性呈色性有機化合物と塩基性微粉末の使用割合
は電子供与性呈色性有機化合物１重量部に対して塩基性
微粉末０．０１〜１００重量部の範囲であるが、最適な
範囲は１〜１００重量部である。

光活性剤とアルコール性水酸基を有する化合物の使用割
合は光活性剤１重量部に対してアルコール性水酸基を有
する化合物０．０１〜２００重量部の範囲であるが、最
適な範囲は０．０１〜１００重量部である。

本発明のフォトクロミンク材料はそのままの状態で使用
できるし、各種の基材に塗布したり、印刷したり、ねり
込んで使用できる。このように各種の使用形態に応じて
フォトクロミック材料に各種の添加成分を添加して使用
できる。たとえば、天然樹脂、合成樹脂などのバインダ
ー成分、発色感度を高める増感剤、チタン白、アルミナ
などの隙べい剤、シリカ粉末などの増粘剤、酸、アルカ
リなどのｐＨ調整剤、染料、顔料などの色調調整剤、可
塑剤、各種の安定剤などを必要に応じて添加して使用す
る。

本発明のフォトクロミンク材料は電子供与性呈色性有機
化合物、光活性剤、オキシエチレン基を有する化合物お
よび／又は塩基性微粉末、および必要に応じて添加剤を
加えて、このままか又は適当な溶媒に溶解分散したり、
その後、溶媒を蒸発させたりして得ることができる。

このようにして得られたフォトクロミンク材料は４００
ｎｍ以下の波長域の紫外線を受けると発色し、特に２５
０〜３５０ｎｍの波長域の紫外線によって有効に発色す
る。光源としては、太陽光、水銀灯、プラックライト、
キセノンランプ、紫外線レーザーなどが適する。更に、
この材料は適宜な増感剤、例えば染料を加えると分子増
感され、４００　ｎｍ以上の可視光（タングステン灯）
でも発色可能となる。

発色したフォトクロミック材料を暗所に置けば、消色し
始め最終的に発色前と同じ状態に戻る。この発消色反応
を数１０回以上繰り返して行うことができる。また、１
年以上の長期保存しても性能劣化がない。

本発明で使用する電子供与性呈色性有機化合物の種類を
適宜変えることにより所望の色調を有する濃い濃度の発
色物を自由に得ることができる。

以上のように、本発明のフォトクロミンク材料は従来の
フォトクロミック材料の欠点を全て改良したすぐれたも
のであり、紙、プラスチックシート、金属はく、各種の
繊維、ガラス、陶磁器などに塗布したり、印刷したり、
含浸させたり、２枚の基材に挟み込んだり、プラスチッ
ク、ワックスなどの基材にねり込んだりして使用でき、
又はインキ化してフォトクロミック性能を有するインキ
又は塗料として使用できる。この結果、本発明のフォト
クロミック材料は種々の工業材料、記録材料、表示媒体
、装飾材料、印刷広告物、日用品、衣料、文具、玩具、
その他の広範囲の用途に応用できる。

次に、本発明を実施例により説明するが、これらは本発
明の範囲を限定するものではない。実施例中の部は重量
部である。

実施例　１ＯＲ−５５（山田化学工業（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　１部ＰＥＧ＃１０
００　（三洋化成（株）製、ポリエチレングリコール、
平均分子量１０００　（オキシエチレン基を有する化合
物））　　　　４部ＭＳＫ−ＰＯ（丸尾カルシウム（株
）製、炭酸カルシウム（塩基製微粉末））　　１０部エ
スレックＢＸ−Ｌ　（積木化学（株）製、ブチラール樹
脂（アルコール性水酸基を有する化合物）　　　　　　
　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　
　　　　２５部全成分を攪拌し溶解分散した後、ポリエ
ステルシート又は上質紙に固形分４〜８ｇ／ｍ２となる
よう塗布して、フォトクロミンク性能を有する白色のシ
ートを得た。このシートを太陽光に１５秒間露光すると
露光部が橙色に発色した。光照射を止めて２４時間後に
元の白色に戻った。発消色を２０回繰り返したが、性能
劣化がほとんどみられなかった。

このシートは熱、湿気に対する耐久性があり、保存性が
よいものであった。

）　　　１”ｔ！１９１１２実施例１において、０Ｒ−５５の代わりにＳ−２０５（
山田化学工業（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）
を使用して、実施例１と同様にしてフォトクロミンク性
能を有する白色のシートを得た。このシートを太陽光に
１５秒間露光すると露光部が黒色に発色した。光照射を
止めて２４時間後に元の白色に戻った。発消色を２０回
繰り返したが、性能劣化がほとんどみられなかった。

実施例　３Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ　Ｒｅｄ　Ｉ　　６Ｂ　（チバ
・ガイギー社製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　
　　１部（光活性剤）　　　５部ＭＳ−１（丸尾カルシウム（株）製、炭酸カルシウム（塩基性微粉末））　　１２部エスレソ
クＢＸ−Ｌ　（アルコール性水酸基を有する化合物）　
　　　　　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン　
　　　　　　　　２５部実施例１と同様にしてフォトク
ロミック性能を有する白色のシートを得た。このシート
を太陽光に１５秒間露光すると露光部が赤色に発色した
。光照射を止めて２４時間後に元の白色に戻った。発消
色を２０回繰り返したが、性能劣化がほとんどみられな
かった。

実施例　４ＮＣ−０（保土谷化学（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　１部ＰＥＧ＃１５
００　（三洋化成（株）製、ポリエチレングリコール、
平均分子量１５００　（オキシエチレン基を有する化合
物））　　　　　６部エスレソクＢＸ−Ｌ　（アルコー
ル性水酸基ヲ有スる化合物）　　　　　　　　　　　　
　５部メチルエチルケトン　　　　　　　　　２５部実
施例１と同様にしてフォトクロミック性能を有する白色
のシートを得た。このシートを太陽光に１５秒間露光す
ると露光部が赤色に発色した。光照射を止めて２４時間
後に元の白色に戻った。発消色を２０回繰り返したが、
性能劣化がほとんどみられなかった。

このシー　トは熱、湿気に対する耐久性があり、保存性
がよいものであった。

実施例　５ＮＢＰ−１（山田化学工業（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　　１部しオドール
ＴＷ−０１２０（花王石鹸（株）製、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレート（オキシエチレン基を有する
化合物））１部ＭＳＫ−ＰＯ（塩基性微粉末）　　　　
１０部エチルセルース、Ｎ−４（米国バーキュレス社製
、セルロース樹脂（アルコール性水酸基を有する化合物
））　　　　　　　　　　　　　６部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　３０部実施例１と同様にしてフォト
クロミック性能を有する白色のシートを得た。このシー
トを太陽光に１５秒間露光すると露光部が青色に発色し
た。光照射を止めて２４時間後に元の白色に戻った。発
消色を２０回繰り返したが、性能劣化がほとんどみられ
なかった。

実施例　６ＮＣ−ＢＫ　（保土谷化学（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　１部すシ５１″ｉ
目ＰＥＧ＃６００　（三洋化成（株）製、ポリエチレング
リコール、平均分子ｆｆ１６００（オキシエチレン基を
有する化合物））　　　　　　３部ＭＳＫ−ＰＯ（塩基
性微粉末）　　　　　９部トリフェニルホスフェート　
　　　　　１部エチルセルロース、Ｎ−４（アルコール
性水酸基を有する化合物）　　　　　　　　　　６部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　３５部実施例１と同
様にしてフォトクロミック性能を有する白色のシートを
得た。このシートを太陽光に１５秒間露光すると露光部
が黒色に発色した。光照射を止めて１２時間後に元の白
色に戻った。発消色を２０回繰り返したが、性能劣化が
ほとんどみられなかった。

実施例　７ＡＴＰ　（山田化学工業（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　　１部アミート３
０２　（花王石鹸（株）製、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン（オキシエチレン基を有する化合物）”）　　
　　　　　　０．２部ＰＥＧ＃６００　（オキシエチレ
ン基を有する化合物）　　　　　　　　　　　　　　　
５部、メチルエチルケトン　　　　　　　　２５部メタ
ノール　　　　　　　　　　　　　５部全成分を攪拌し
溶解分散した後、繊維ペン用インキとしてペン体に充填
した。このペン体を用いて紙又はプラスチックフィルム
に筆記すると、はとんど目に見えない潜像が得られた。

次に、この潜像部に太陽光を１５秒間照射すると緑色の
像が発色した。

光照射を止めて１２時間後に元の無色状態に戻った。発
消色を２０回繰り返したが、性能劣化がほとんどみられ
なかった。

実施例　８ＮＧ−ＢＫ　（保土谷化学（株）製、電子供与性呈色性有機化合物）　　　１部ＭＳＫ−ＰＯ
（丸尾カルシウム（株）製、炭酸カルシウム（塩基製微
粉末））１０部ＭＳ−３００（新日鉄化学（株）製、スチレンメタクリル酸の共重合体）　　５部ＭＩＢＫ　
（メチルイソブチルケトン）５０部メチルエチルケトン
　　　　　　　　１０部全成分を攪拌し溶解分散した後
、ポリエステルシート又は上質紙に固形分４〜５ｇ／ｍ
”となるように塗布して、フォトクロミンク性能を有す
る白色のシートを得た。

このシートを太陽光に１５秒間露光すると露光部が黒色
に発色した。光照射を止めて１２時間後に元の白色に戻
った。発消色を２０回繰り返したが、性能劣化がほとん
どみられなかった。

（発明の効果）本発明のフォトクロミック材料は発色種が豊富で、しか
も熱、湿気に対する耐久性、保存性にすぐれた性能を有
し、広い分野にわたって有用な材料として使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）電子供与性呈色性有機化合物と、（Ｂ）芳
香族ハロニウム塩、第VIａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳
香族オニウム塩から選ばれた少なくとも１種の光活性剤
と、（Ｃ）オキシエチレン基を有する化合物および／又
は塩基性微粉末とを必須成分とするフォトクロミック材
料。
（２）（Ａ）電子供与性呈色性有機化合物と、（Ｂ）芳
香族ハロニウム塩、第VIａ族元素又は第Ｖａ族元素の芳
香族オニウム塩から選ばれた少なくとも１種の光活性剤
と、（Ｃ）オキシエチレン基を有する化合物および／又
は塩基性微粉末と、（Ｄ）アルコール性水酸基を有する
化合物とを必須成分とするフォトクロミック材料。