JPS6239553A - 塩基性アクリルモノマ−の重合禁止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は塩基性アクリルモノマーの重合禁止方法に関す
るものである。特忙一般式（１）で示される塩基性アク
リルモノｉ−の重合禁止方法に関するものである。

（但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ，、Ｘは一〇−又は−ＮＨ
−、ＡはＣ＝１〜４のアルキレン基、馬０．Ｒ２は−Ｈ
又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）（従来技
術） 従来上記一般式（１）六で示される塩基性アクリルモノ
マーの重合禁止剤としては一般に芳香族アミン化合物、
フェノール性化合物、フェノチアジン等が多用さｎてお
り、その地鉄化合物、銅化合物２等も提案されている。

ところで一般式（し剰す→で示される塩基性アクリルモ
ノマーは極めて重合性に富み、製造工程。

貯蔵、及び輸送中に熱・光等によシ、シばしば型止能を
示すものの高温（概略１００″Ｃ以上）ではほとんど重
合禁止能を発揮しえない。一般式（１）で。

示される塩基性アクリルモノマーの沸点が比較的高いこ
ともあって、製造工程、特に蒸留により精製する時は通
常１００℃以上の高温下にさらされることになるが、こ
のような条件下では従来公知の重合禁止剤がほとんど重
合禁止能を発揮しえな゛いことは上述の通りである。

蒸留時における塩基性アクリルモノマーの重合の問題は
単に収率低下がもたらされるのみでなく。

釜残の摘出、蒸留塔内の掃除９等の作業に重大な支障を
きたす大きな問題である。

係る観点から最近高温下での重合禁止剤として。

芳香族ニトロ化合物（特開昭６０−８１２０１号）、縮
合リン酸塩（特開昭６０−８１２０２号）。

８−オキシキノリン誘導体（特開昭６０−８１２０８号
）、キノン誘導体およびキノンジオキシム（特開昭６０
−８１２０４号）等があいついで提案されるに至ってい
る。

しかしながら１本発明者らの研究によれば、係る新規提
案された重合禁止剤も含め従来公知の重合禁止剤の高温
下での重合禁止剤効果は必ずしも充分満足すべきもので
はなく、実用上なお問題を含むものであった。

（問題点を解決するための手段及び作用）以上のような
従来技術の状況に鑑み１本発明者らは、係る欠点のない
、一般式（１）で示される塩基性アクリルモノマー用の
重合禁止剤を見出すべく鋭意検討した結果、キノン類が
その目的に合致することを見出し本発明を完成するに至
った。

（但し、Ｒは−Ｈ又はＣＨ，、Ｘは一〇−９又は−ＮＨ
＋、Ａはアルキレン基、Ｒ，、Ｒ，は−Ｈ又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。）本発明を更に詳しく説
明すると２本発明で用いる重合禁止剤であるキノン類と
しては、ｐ−キノン、０−キノン、０−す７トキノン、
ｐ−す７トキノン、ジフェノキノン、アントラキノン等
が挙げられるが、熱安定性の点からは、アントラキノン
が特に好ましし。

ま九本発明が適用される一般式（１）で示される塩基性
アクリルモノマーとしては１例えば、Ｎ−メチルアミノ
メチルアクリレート、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリレ−）、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、　Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノプロビルアクリレート、の如きアクリル
酸エステル類及びこ九らのメタアクリル酸エステル類、
又、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、　
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミドの如き
アクリル酸アミド類及びこれらのメタアクリル酸アミド
類を挙げることができる。

本発明の実施にあたり２重合素止剤たるキノン類の使用
量は特に制限するものではないが２通常一般式（υで示
される塩基性アクリルモノマーに対して０．０１〜２．
０重量％であり、好ましくはｏ、０５〜１．０重ｉチで
ある。

又１本発明で使用するキノン類は、単に一般式（１）で
示される塩基性アクリルモノマー自体の保管時に適用さ
れるだけでなく、該塩基性アクリルモノマーを合成する
際に９反応原料と共に反応槽等に仕込むことによってそ
の合成工程における重合防止に有効である。また１合成
反応終了後の蒸留時におけるモノマーの重合を防止する
場合は、蒸留釜又は蒸留塔部に前記キノン類全添加する
ことにより目的を達することができる。

この際のキノン類の選定にあたっては製品への混入のお
それの少ないもの、すなわち、なるべく蒸気圧の低いも
のを用いることが望ましく、又。

熱安定性のすぐｎたものを用いることが好ましい。

係る観点からするとアントラキノンを用いることが好ま
しい。

また１本発明においては、キノン類を単独に使用するこ
とのみならず、他の重合禁止剤と併用することも可能で
あり何ら本発明の主旨に反するものではない。

（発明の効果） 本発明に使用するキノン類は後記の実施例の記載からも
明らかなように２通常１００℃以上の高温下においても
、一般式（１）で示される塩基性アクリルモノマーの重
合防止に充分な効果を発揮する。

従って１本発明で使用するキノン類は高温用の重合禁止
剤として用いられる点に特に意義があり。

そしてこの点において従来の重合禁止剤と明確に区別さ
れる。又、キノン類は工業的な入手が極めて容易である
。

すなわち９本発明を実施することにより、従来技術の欠
点を解決し一般式（υで示さｎる塩基性アクリルモノマ
ーを極めて経済的に有利に製造することが可能となり、
その工業的意義は大きい。

（実施例） 次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明するがそ
の主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下の例において部及びチは特に限定
しない限り重量部及び重量％を示すものであり、各穐測
定値は以下の方法によった〇 （Ｌ）　　粘度 以下の各側から得られた液の粘度をウベローデ粘度計を
用いて、８０℃にて測定し９重合禁止能の目安とした。

粘度が低い程液の重合率は低く１重合禁止能が高いこと
を意味する。

（２）重合率 以下の各側から得られた液の二重結合金ｔをヨードメト
リー法によって求め、原料モノマー中の二重結合金量の
差から次式によって求めた。

Ａ：原料の二重結合金量 Ｂ：加熱処理液の二重結合金量 実施例１〜２及び比較例１〜６ 試験管にＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド８０部と各種重合禁止剤０．０６部を加え。

良く攪拌したのち、ゴム栓で密封し、透光下に試験管を
油浴中に浸漬した。同温を１４０〜１５０℃に保ち２２
．５時間加熱した。その後、試験管全室温に冷却し、内
容物を取り出して、ウベローデ粘度計にて粘Ｖｔ−測し
た。

用いた重合禁止剤についての試験結果を第１表に示す。

第１表に示したように、キノン類の重合禁止能が他の重
合禁止剤に較べて著るしく優れていることは明白である
。

第１表 実施例３ 還流冷却器付きラシヒリング充填塔を１０００ｔガラス
製フラスコに取付け、実施例１〜２で使用したものと同
一のＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド５
００ｆに対しアントラキノンｚ、５？を添加した溶液を
フラスコに仕込み２次いで装置内を６〜９−セに減圧し
、同温／なρ〜／夕ρ℃の条件下で２０時間全還流操作
した。その後、フラスコを室温まで冷却してから内容物
を取り出した。このものの粘度は４５，０センチストー
クスであり、ヨードメトリー法から求めた重合率は１．
９％であった。

このことからアントラキノンは減圧下であっても充分な
重合禁止効果を示し、実質的に重合、防止可能であるこ
とが判る。

比較例７ 実施例８におけるアントラキノンの代りに、フェノチア
ジンを用いた以外は全て同一の条件で操作したのち、フ
ラスコを室温まで冷却したのち。

内容物を取り出した０このものの粘度は１４２゜７セン
チストークスであり、ヨードメトリー法から求めた重合
率は１９．６％であり１本発明方法に較べ著るしく重合
禁止効果は低いものでしかなかった０ 実施例４〜５及び比較例８〜９ 試験管にＮ、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリノート３
０部と各種重合禁止剤０．０６部を加え、良く攪拌した
のちゴム栓で密封し遮光下に試験管を油浴中に浸漬した
。内温を１４０〜１５０°Ｃに保ち２２．５時間加熱し
た。その後試験管を室温に冷却［７内容物を取り出して
、ウベローデ粘度計にて粘度を測定した。

用いた重合禁止剤についての試験結果を第２表に示す。

第１表に示したように、キノン類の重合禁止能が従来公
知の重合禁止剤に較べて著しく優れてこることは明白で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　キノン類から選ばれた少なくとも一種を添加するこ
   とを特徴とする一般式（１）で示される塩基性アクリル
   系モノマーの重合禁止方法。 一般式（１）▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは−Ｈ、又は−ＣＨ＿３、Ｘは−Ｏ−、又は
   −ＮＨ−、ＡはＣ＝１〜４のアルキレン基Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２は−Ｈ又は炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。） ２　キノン類が、アントラキノンであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の重合禁止方法。