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JPS6236475A - カチオン性バインダーをベースとする水性塗料 - Google Patents

カチオン性バインダーをベースとする水性塗料

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Publication number
JPS6236475A
JPS6236475A JP61155239A JP15523986A JPS6236475A JP S6236475 A JPS6236475 A JP S6236475A JP 61155239 A JP61155239 A JP 61155239A JP 15523986 A JP15523986 A JP 15523986A JP S6236475 A JPS6236475 A JP S6236475A
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carbon atoms
acrylate
monomer mixture
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JP61155239A
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Akzo NV
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Publication date
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Publication of JPH0776315B2 publication Critical patent/JPH0776315B2/ja
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    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１〜３０重量％型缶ドロキシ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基
は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次
式 〔上記式中基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭素
原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水素
原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに結
合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２〜
１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は水
素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メタ
）アクリレート、Ｏ〜８０＠ｉ％の８〜１４個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族炭化水素、及びＯ〜５０重
Ｂ％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエチレン
性不飽和七ツマ−とからなるモノマー混合物を多エチレ
ン性不飽和化合物の存在下で重合することによって得ら
れるカチオン性バインダーであって、このバインダー中
に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に中和
されているカチオン性バインダーをベースとする水性塗
料によって、導電性基体を塗装する方法に関する。上記
のようなタイプの方法はヨーロッパ特許出願第１０４６
８３号によって知られており、この特許において示され
た多エチレン性不飽和化合物は特定のポリエステルであ
る。得られた塗膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性
をもち、かつ戸外の露出に対して優れた抵抗性を示す。
しかし別のポリエチレン性不飽和化合物を使用すると上
記の特性が同じレベルに保たれたまま、光沢及び腐食に
対する抵抗がさらに改良されることが今見出された。
本発明の方法は、多エチレン性不飽和化合物が、一般式 ％式％ ］ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
ー混合物１００重司部当たり０．２５〜４重量部型缶で
存在することを特徴としている。
モノマー混合物において使用するのに適切なヒドロキシ
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシ１チルアクリレート、ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロへキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、さらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。
モノマー混合物は５〜２４重量％のヒドロキシ（シクロ
）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好
ましい。
モノマー混合物において使用するのに適切なアミノ（メ
タ〉アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルアミ
ノブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロへキシル
アミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリレー
トおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリ
レートのクロライドまたはスルフェートがある。アルキ
ル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートを使用することが望ましい。
特にアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するβ−（ジ
）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例えばβ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびβ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使用す
ることが好ましい。
モノマー混合物は７〜３５重量％、特に７〜２８重刊％
のアミン（メタ）アクリレートを含んでいることが好ま
しい。
モノマー混合物は第３成分として８〜１４、好ましくは
８〜１０個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素
を含む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンがある。
スチレンおよび／またはビニルトルエンを使用すること
が望ましい。モノマー混合物が１０〜７０重ｉ％のモノ
ビニル芳香族炭化水素を含んでいることが好ましい。
最後に、モノマー混合物はＯ〜５０、好ましくは０〜４
５重量％の２〜２０個の炭素原子を含むその他のいくつ
かのモノエチレン性不飽和七ツマ−を含んでいる。この
ようなモノマーとしては例えばメチルメタクリレート、
エヂルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリ
ロニトリルおよびメタシクロニトリルのようなニトリル
；塩化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの
ような化合物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸があ
り、これらは一般に約１重量％以下の量で適用される。
本発明に従い用いられる上述の式のアクリル又はメタク
リルビスフェノールエステル（以下ではジ（メタ）アク
リルビスフェノールエステルと言う）の代表例は、Ａが
メチレン基又はイソプロピリデン基を示し、Ｂがエチレ
ン基、プロピレン基又は２−ヒドロキシプロピレン基を
示すところの一般式の化合物である。一般式においてＲ
がメチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を
示し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニ
レン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの、２個のア
ルコキシ基を有するエトキシ化又はプロポキシル化２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンのジメタ
クリルエステルを用いることが好ましい。別の好ましい
ジ（メタ）アクリルビスフェノールエステルとして、一
般式においてＲが水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２
−ヒドロキシプロピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａ
がイソプロピリデン基を示し、ｍが１、ｎが３であると
ころの一般式により示されるアダクトである、９５０の
分子量の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのジグリシジルエーテルへのアクリル酸又はメタク
リル酸のアダクトが挙げられる。バインダーはモノマー
混合物１００重量部当たり０．５〜２゜２重量部のジ（
メタ）アクリルビスフェノールエステルを重合すること
によって得られることが好ましい。ジ（メタ）アクリル
ビスフェノールエステルの存在下におけるモノマー混合
物の重合は、それ自身公知の方法によって行うことがで
き、一般に１０’〜１３０℃の範囲の温度で、有機溶媒
中、遊離ラジカル開始剤を用いて、望ましい場合には紫
外線を用いて行われる。例えば重合はジ（メタ）アクリ
ルビスフェノールエステルにモノマー混合物と開始剤を
連続的に添加しながら行うことができ、選択されるモノ
マー組成は一定であっても可変であってもよい。
適当な溶媒の例としてはケトン例えばメチルエチルケト
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられる
。一般に選択された重合温度において重合反応中にある
量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤か使
用される。好ましくはこの重合は少なくとも９５％、好
ましくは９８〜１００％のモノマー混合物が転化するま
で継続される。
適切なラジカル開始剤の例としては２．２’　　−アゾ
−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケト
ンパーオキシドがあげられる。
この開始剤は通常上ツマー混合物の重量に対して０．２
〜８、好ましくは１〜７重♀％のｍで使用される。必要
により開始剤は重合混合物にバッチ式％式％ １ｑられた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするた
めに、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和して
おくことが必要である。これは一般に公知の方法により
有機または無機の酸を用いて行われ′る。適切な酸の例
としてはホウ酸、リン酸、！ｉａｏ！２、亜ｆＡｒＲ１
塩酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオ
グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、チオプロピオン
酸、酒石酸、リンゴ酸またはクエン酸があげられる。一
般に酸の混合物が使用される。乳酸を使用することが好
ましい。
中和は望ましい場合には段階的に行うことができる。バ
インダーの、利用可能なアミン基の３０〜１００％が中
和されていることが好ましい。この組成物のｐＨは一般
に３〜７好ましくは４〜５の範囲である。
水性塗料の調製は簡単な方法は、例えば少なくとも部分
的に中和されたバインダーに約３０〜５０重量％の′ａ
度となるように脱イオン水を加えることによって行われ
る。次に得られた溶液を水で普通に使用される濃度であ
る１〜３５重量％型缶ましくは５〜２０重量％に希釈す
る。
この水性塗料はざらにヒドロキシル基含有重合生成物の
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護すれたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２．３−
ブチレンジインシアネート、ω、ω′　−ジプロピルエ
ーテルジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン＝４．４′−ジイソシアネート、３，３′　−ジメ
チル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′　−ジイソシ
アネート、キシリレンジインシアネート、１．５−ジメ
チル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、
１，５−ジメチル−２，４−ビス（２−イソシアナトエ
チル）−ベンゼン、１．３．５−トリエチル−２，４−
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′　−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２．４−トルエンジ
イソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネート
がめげられる。
またより高官能性のポリイソシアネートも使用するのに
適切であり、例えば３分子のへキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水のアダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（［）　ｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎとして入手可能
である］、１分子のトリメチロールプロパンと３分子の
トルエンジイソシアネートのアダクト（バイエル社のデ
スモジュールＬとして入手可能）及び１分子のトリメチ
ロールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネート
のアダクト、ならびに１．３．５−トリイソシアナトベ
ンゼンおよび２，４．６−トリイソシアナトトルエンの
ような化合物がおる。
このようなポリイソシアネートの適切な公知の保護剤の
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパツール、１−ブタノール、２−ブタノール
、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。適
切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチロ
ラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切なオ
キシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげられ
る。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合には
、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使用
することが好ましい。その他の硬化剤としては例えばホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラミン、尿素、
Ｎ、Ｎ’　　−エチレン尿素、ジシアンジアミドおよび
ベンゾグアナミンのようなアミノまたはアミド基含有化
合物とを反応させることによって得られるＮ−メチロー
ルおよび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ
プラストがあげられる。これらの化合物の合成法につい
ては例えばフーベンーベイル、有機化学の方法（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｈｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＯｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）ボリューム１４／２、
ページ３１９〜３７１　　（１９＆３＞を参照されたい
。上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール
例えばメタノール、エタノール、Ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、ア
ミルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコールの
混合物によって完全にもしくは部分的にエーテル化され
ていることが好ましい。特にメラミン分子光たり４〜６
個のメチロール基を有し、少なくとも３個のメチロール
基がメタノール、エタノール、プロパツールまたはブタ
ノールによってエーテル化されているメチロールメラミ
ンを使用することができる。特に１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメラ
ミンを使用することができる。
この水性塗料は通常の補助剤および添加剤、例えば界面
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
適切な顔料の例としては酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク
、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
本発明の方法において基体としては導電性の基体が使用
される。これらの基体は例えば予備処理された、または
予備処理されていない金属または合金、例えば鉄、鋼、
亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまたはアルミニウ
ムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製のものがあげ
られる。
この水性塗料は例えば刷毛塗り、噴霧、浸漬、静電スプ
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えば５０〜５００■好まし
くは１００〜３５０Ｖ、初期電流密度ｏ、１〜４０Ａ　
／　ｍで行うことができる。しかし望ましい場合にはこ
の水性塗料は非導電性基体に適用することもできる。
基体に塗膜を適用した後、例えば９０〜２５０℃、好ま
しくは１１０〜２００℃の温度で焼付を行う。焼付に必
要な時間は焼付温度によって変わり一般に５〜４５分の
間である。
本発明はまた１〜３０ｆｆｌ　ｆｆ１％のヒドロキシ（
シクロ）アルキル（メタ）アクリレート（この（シク口
）アルキル基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４
５重量％型缶式 〔上記式中、基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水
素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに
結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は
水素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メ
タ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４個の炭素
原を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び２〜２０個
の炭素原子を有する別のモノエチレン性不飽和モノマー
からなるモノマー混合物を、多エチレン性不飽和化合物
の存在下に重合することによって得られるカチオン性バ
インダーであって、このバインダー中のアミノ基が少な
くとも一部酸によって中和されているバインダーをベー
スとする水性塗料において、上記多エチレン性不飽和化
合物が、一般式 ％式％） ］ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、「）は１〜
３の数である）により示されるアクリル又はメタクリル
ビスフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノ
マー混合物１００重ｉ部当たり０．２５〜４重量部の量
で存在することを特徴とする水性塗料に関するものであ
る。
本発明をさらに以下の実施例により説明するが本発明は
これらの実施例に制限されるものではない。伯に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量による
。実施例に従って得られた硬化塗膜はＮＦ　Ｔ　３０−
０１６に従って硬度を測定しＤＩＮ　５３１５１に従っ
て接着力を、ＮＦ　Ｔ　３０−０４０（円筒状曲げ）に
従って柔軟性を、ＡＳＴＨＤ　５２３（６０°の角度）
に従って光沢を、およびＡＳＴＨ−８−１１７−８４に
従って塩水スプレーに対する４００時間露出における耐
腐食性〔その結果はＣｘＹＡ２として表され、Ｘおよび
２はひっかき傷のどちらかの側ならびにパネルの縁の各
々における錆の発生の度合をそれぞれミリメートルで示
すものであり、Ｙの値が１０であるということは脹れが
ないことを示している〕をそれぞれ測定した。縁の部分
の被覆は顕微鏡によって評価を行った。塗膜の厚さは硬
化した状態で測定した。
実施例　１ 撹拌機と還流冷却器を取付けた反応器中で、エトキシ化
ビスフェノールＡのメタクリル酸エステル（一般式にお
いてＲがメチル基、Ｂがエチリデン基、Ｄがｐ−フェニ
レン基、Ａがイソプロピリデン基であり、ｍとｎが基に
１である）の０．４４部をエチレングリコールのモノブ
チルエーテル３８，２部と混合し、得られた混合物を１
００℃の温度まで加熱した。次に３２．４部のスチレン
、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、８．１
部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミノ
エチルメタクリレート及び０．８８部の２，２′　−ア
ゾ−ビス−イソブチロニトリルの混合物を、反応器の内
容物の温度が９５〜１０５℃に留るようにしながら３時
間かけて反応器中に導入した。モノマー混合物を添加し
た後、反応器中の内容物を１００℃の温度に１時間保持
した。最後に０．６部の２，２′　−アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと１．２部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルの混合物を二等分して、それぞれを１時
間かけて反応器中の内容物に加えた。この操作の際、な
らびにその後ざらに２時間、反応混合物を９５〜１０５
℃の温度に保持した。得られたバインダー溶液は５９．
４％の固形分を有し、固形分５０％となるようにエチレ
ングリコールのモノブチルエーテルで希釈すると、その
ガードナーホルト粘度は２５℃で７３〜ｚ４であった。
上記バインダー溶液６４．０部、エチレングリコールア
セテートのエチルエーテル中で３分子のヘキサメチレン
ジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタムで
完全にブロックしたアダクトの８０％溶液１４．０部、
ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテルの６．０部、燐酸の８５％水溶
液１．５部及び組成物の固体含有量が１２．０％になる
ような量の脱イオン水とを混合することにより塗料を調
製した。
この水性塗料を２５０　Ｖ、２５℃で、初期電流密度２
０Ａ　／　ＴＩｉで電気泳動塗装によりスチールパネル
（ボンダー１３２）に塗膜厚３５〜４０ＡＩＩｒＬとな
るように塗布し、次いで１８０℃の温度で２５分間硬化
させた。この塗膜の測定された物性を表に示す。
実施例　２ 実施例１の手順を繰返した。但し、３６．４部のスチレ
ン、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、４．
１部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２゜２′　
−アゾ−ビス−インブチロニトリル）のモノマー混合物
を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固形分を
有し、固形分５０％となるようにエチレングリコールの
モツプデルエーテルで希釈すると、そのガードナー　ボ
ルト粘度は２５℃で７４であった。施与した塗膜を、１
８０’Ｃの代りに１６０〜１８０　’Ｃで硬化した。塗
膜の測定された特性を表に示す。
実施例３ 実施例１の手順を繰返した。但し、０，４４部の代りに
０．７７部のエトキシ化ビスフェノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミンエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２“　−アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー　ホルト粘度は２５°Ｃで７４であった。塗膜の測定
された特性を表に示す。
実施例４ 実施例１の手順を繰返した。但し、０．４４部の代りに
０．７部部のエトキシ化ごスフエノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２°　−アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．８％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー　ホルト粘度は２５℃で２４であった。塗膜の測定さ
れた特性を表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル（
    メタ）アクリレート〔このシクロ（アルキル）基は２〜
    ８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
    素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
    水素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ＿１がこ
    れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
    ２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
    Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
    ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
    個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
    ５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
    チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
    チレン性不飽和化合物の存在下で重合することによって
    得られるカチオン性バインダーであって、このバインダ
    ー中に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に
    中和されているカチオン性バインダーをベースとする水
    性塗料によって導電性基体を塗装する方法において、前
    記多エチレン性不飽和化合物が一般式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−［−Ｏ
    −Ｄ−Ａ−Ｄ−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−］＿ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
    −ＣＨＲ＝ＣＨ＿２ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
    個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
    炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
    クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
    の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
    スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
    ー混合物の１００重量部当たり０．２５〜４重量部の量
    で存在することを特徴とする方法。 ２、モノマー混合物中に使用されるヒドロキシ（シクロ
    ）アルキル（メタ）アクリレートがヒドロキシエチルア
    クリレートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリ
    レートである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、モノマー混合物が５〜２４重量％のヒドロキシ（シ
    クロ）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいる特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 ４、モノマー混合物中に使用されるアミノ（メタ）アク
    リレートが（ジ）アルキルアミノ（メタ）アクリレート
    （このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもっている〕
    である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、モノマー混合物に使用されるアミノ（メタ）アクリ
    レートがβ−（ジ）アルキルアミノエチル（メタ）アク
    リレート（このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもっ
    ている〕である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、モノマー混合物が７〜３５重量％のアミノ（メタ）
    アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ７、モノマー混合物が７〜２８重量％のアミノ（メタ）
    アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ８、モノマー混合物に使用されるモノビニル芳香族炭化
    水素が８〜１０個の炭素原子をもっている特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ９、使用されるモノビニル芳香族炭化水素がスチレンお
    よび／またはビニルトルエンである特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 １０、モノマー混合物が１０〜７０重量％のモノビニル
    芳香族炭化水素を含んでいる特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 １１、モノマー混合物が０〜４５重量％の他のモノエチ
    レン性不飽和モノマーを含んでいる特許請求の範囲第１
    項記載の方法。 １２、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
    メチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を示
    し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニレ
    ン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの化合物である
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
    水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２−ヒドロキシプロ
    ピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａがイソプロピリデ
    ン基を示し、ｍが１、ｎが３であるところの化合物であ
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、モノマー混合物１００重量部当たり０．５〜２．
    ２重部のビスフェノールエステルが重合される特許請求
    の範囲第１項記載の方法。 １５、塗料が、初期電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ＾２、
    ５０〜５００Ｖで電気泳動塗装により基体に塗装される
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、基体に塗装された塗膜が９０〜２５０℃の温度で
    焼付される特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル
    （メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基は２
    〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
    素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
    水素原子であってもよく、あるいは２個の基Ｒ＿１がこ
    れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
    ２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
    Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
    ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
    個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
    ５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
    チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
    チレン性不飽和化合物の存在下に重合することによって
    得られるカチオン性バインダーであって、このバインダ
    ー中に存在するアミノ基が酸により少くとも部分的に中
    和されているカチオン性バインダーをベースとする水性
    塗料において、多エチレン性不飽和化合物が一般式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−［−Ｏ
    −Ｄ−Ａ−Ｄ−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−］＿ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
    −ＣＨＲ＝ＣＨ＿２ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
    個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
    炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
    クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
    の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
    スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
    ー混合物１００重量部当たり０．２５〜４重量部の量で
    存在することを特徴とする水性塗料。 １８、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
    メチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を示
    し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニレ
    ン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの化合物である
    特許請求の範囲第１７項記載の塗料。 １９、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
    水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２−ヒドロキシプロ
    ピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａがイソプロピリデ
    ン基を示し、ｍが１、ｎが３であるところの化合物であ
    る特許請求の範囲第１７項記載の塗料。 ２０、バインダーが、１００重量部のモノマー混合物を
    ０．５〜２．２重量部のビスフェノールエステルの存在
    下に重合することによって得られたものである特許請求
    の範囲第１７項記載の塗料。
JP61155239A 1985-07-05 1986-07-03 カチオン性バインダーをベースとする水性塗料 Expired - Lifetime JPH0776315B2 (ja)

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