JPS6230202A - 赤外線反射性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は赤外線反射性材料に関し、更に詳しく云えば、
従来のカーボンブラックやアニリンブラック等の如き黒
色顔料による着色物に比してより高い赤外線反射性を有
する赤外線反射性材料に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとしている問題点
） 従来、カーボンブラック等の黒色顔料により種々の物品
が黒色に着色されているが、これらの黒色着色物は、熱
、すなわち赤外線を吸収し易く、直射日光等により異常
に高温になり易いという問題点がある。

また、このような黒色着色材料等を保温材に用いると赤
外線放射による放熱が大で十分な保温を達成できないと
いう問題がある。

従って、黒色に十分に着色しても赤外線を吸収せずに反
射する黒色材料が要望されている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応えるべく鋭
意研究の結果、ある特定の構造のアゾ化合物が、従来の
カーボンブラック顔料に比して著しく高い赤外線反射性
を示すことを知見し、該アゾ化合物を用いて１例えば着
色剤、塗料あるいは樹脂成形品とすることによって、優
れた赤外線反射性を有する赤外線反射性材料が得られる
ことを知見して本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアゾ
化合物および担体材料からなる赤外線反射性材料である
。

但し、上記式中のＸおよびＹは、水素原子、ｌ＼ロゲン
原子であり、見およびｍは１〜４の整数でア’ｌ、Ｒ１
は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基
、ニトロ基を有してもよいフェニレン基、またはビフェ
ニレン基であり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合
、Ｒ２は、ノ＼ロゲン原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、ニトロ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基を有してもよいフェニル基であり、ｎが２の場合
は、ｎが１の場合のＲ２と同様な置換基を有してもよい
フェニレン基またはビフェニレン基である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、主と
して本発明を特徴づける上記一般式（１）のアゾ化合物
は、下記一般式（ＩＩ）で表わされている化合物を、下
記一般式（ＩＩＩ）で表わされるカップリング成分に常
法に従ってカップリングさせる方法によって得られるも
のである。

Ｎ−Ｒ１−ＮＯ３ 上記式中（７）Ｒ１、Ｘ、ｍ、Ｒ２、Ｙ、交およびｎは
前記と同意義である。

上記一般式（１１）で表わされる化合物それ自体は従来
公知であり、例えばその製造方法の一例をあげて説明す
ると、３−イミノ−１−オキソイソインドリンまたは３
．３−ジクロル−１−オキソイソインドリンまたはその
核塩素化誘導体或は核塩素化誘導体１モルあたり、約１
モルのフェニレンジアミンまたはジフェニレンジアミン
或はそのフェニル基にハロゲン原子、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基等を有してもよ
いフェニレンジアミンまたはジフェニレンジアミンを反
応させることにより容易に得られるものである。このよ
うなジアミンとしては従来公知のものを使用することが
でき１例えば１，４−ジアミノ−２−クロルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、ｌ、４−ジア
ミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−二トロベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メチル−
５−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−メトキ
シベンゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベ
ンゼン、■、３−ジアミノ−ベンゼン、１．３−ジアミ
ノ−４−メチルベンセン、１．３−ジアミノ−４−クロ
ルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン
、１゜３−ジアミノ−２，４，５，６−テトラクロルベ
ンゼン、１．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラク
ロ？レベンゼン、１．２−ジアミノ−ベンゼン、ｌ、２
−ジアミノ−４−二トロベンゼン、１．３−ジアミノ−
２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノベンゼン、４，
４′−ジアミノ−２゜２′−ジクロルジフェニル、４．
４′−ジアミノ−３，３’−ジクロルジフェニル、４．
４′−ジアミノ−３−３′−ジメチルジフェニル、４，
４′−ジアミノ−３，３′−ジメトキシジフェニル、４
，４′−ジアミノ−２−ニトロジフェニル、４，４′−
ジアミノ−３−メチルジフェニル、４．４′−ジアミノ
−３，３′−ジェトキシジフェニル、４．４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジメチル−６，６′−ジニトロジフェニ
ル、４．４′−ジアミノ−２，２′−ジクロル−５，５
′−ジメトキシジフェニル、４．４′−ジアミノ−２，
２′、５．５′−テトラクロｌレジフェニル、４．４′
−ジアミノ−３，３′、５．５′−テトラメチルジフェ
ニル、４．４′−ジアミノ−オクタクロルジフェニル、
４，４′−ジアミノ−ジフェニル等が使用される。

次に上記一般式（ＩＩ　）で表わされる芳香族アミンを
ジアゾ化する方法は、従来の芳香族アミンのジアゾ化法
をそのまま使用することができ、例えば一般式（ＩＩ）
で表わされる芳香族アミンの鉱酸塩の冷水溶液に亜硝酸
ナトリウム溶液を加え冷却下しばらく撹拌してジアゾ化
し、ジアゾニウム塩の水溶液を得る方法や、特公昭４５
−１８３８３号公報、同４６−３７１８９号公報、同５
６−２１０２、特開昭４９−１２０９２３号公報に開示
の方法で行なうことができる。

本発明において使用する一般式（ＩＩＩ）で表わされる
カップリング成分としては、従来公知のものを使用でき
、例えば前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、
２−ヒドロキシ−１’、２’−ベンゾカルバゾール−３
−カルボン酸あるいはその官能誘導体と芳香族モノアミ
ンとを約１＝１のモル比で反応させるか、または２−ヒ
ドロキシ−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）カルバゾール−３−
カルシボン醜あるいはその官能誘導体と芳香族ジアミン
とを約２＝１のモル比で反応させて得られるものであり
、使用する芳香族モノアミンとしてはアニリンの他にハ
ロゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニト
ロ基、アセチルアミ７基等を有するアニリン誘導体であ
り、例えば０、ｍ、ｐ−クロルアニリン、ｏ、ｍ、ｐ−
メチルアニリン、０、ｍ、ｐ−メトキシアニリン、０、
ｍ、ｐ−エトキシアニリン、ｏ、ｍ、ｐ−ニトロアニリ
ン、０、ｍ、ｐ−７セチルアミノアニリン、２−メチル
−４−クロルアニリン、２−メチル−５−クロルアニリ
ン、２．４−キシリジン、２−メトキシ−５−クロルア
ニリン、？−メトキシー５−ブロモアニリン、２−メチ
ル−４−メトキシアニリン、２，５−ジメトキシ−５−
クロ１１−アニリン、２．５−ジメトキシ−４−クロル
アニリン、２゜５−ジメトキシ−４−ベンゾイルアミノ
アニリン等があげられる。芳香族ジアミンとしては前記
の如き芳香族ジアミンである。上記の如きカップリング
成分は８該技術分野においていずれも周知の化合物であ
る。

本発明において使用するアゾ化合物は上記一般式（ＩＩ
　）で表わされる芳香族アミンのジアゾニウム塩と一般
式（ＩＩＩ）で表わされるカップリング成分とを、従来
行なわれているアゾ化合物の製造方法に準じてカップリ
ングすることにより得られる。

即ち、上記カップリング成分をアルカリ水溶液に加えて
加熱溶解させ、次いでその溶液を２５℃近くに冷却し、
これ緩衝剤を加え、更にｐＨを調整し、しかる後これに
上記一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族アミンのジアゾ
ニウム塩水溶液を滴下してアルカリ性にて常温でカー、
ブリング反応を行ない、粗アゾ化合物を生成し、次いで
濾過、水洗し乾燥して目的とするアゾ化合物を得る。更
に本発明において有機溶媒中においてもカンプリング反
応を行なうことができる。

上記の如くして製造された本発明方法で使用するアゾ化
合物は、暗緑色〜黒色であり、耐溶剤性、耐光性、耐熱
性、耐水性、耐薬品性も良好であり、着色力が高くアゾ
顔料として充分使用され得る。

本発明の赤外線反射性材料は、上記のアゾ化合物と担体
材料からなるものである。ここに本発明における担体材
料とは、従来、顔料捺染、印刷インキ、塗料等において
使用されているバインダー樹脂を云い、また、合成ｍ＃
Ｉ、例えばアセチルセルロース、ビニロン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリプロピレン等を前記アゾ化合物で
原液着色する場合には、これらの合成繊維も本発明の担
体材料に包含されるものである。更に前記のアゾ化合物
を用いて、上記の如き合成樹脂、その他ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
カーボネート、ポリイミド、フェノール樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂等の熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂を着
色して、フィルム、シートその他の各種着色成形品を得
る場合には、これらの熱可塑性および熱硬化性の合成樹
脂も本発明における担体材料に包含されるものである従
って、本発明の赤外線反射性材料の１例は、従来の顔料
捺染剤、印刷インキ、塗料等の液状材料における従来の
顔料に代えて、前記一般式（■）のアゾ化合物を用いた
ものに相当し、これらの例においては従来技術における
と同様に、液状材料１００重量部で前記一般式ＣＩ）の
アゾ化合物を約０．１〜５０重量部の割合で用いるのが
一般的である。また担体材料は１〜３０重量部、そして
媒体は１０〜９５重量部の割合で用いるのが一般的であ
る。

また、別の１例である着色合成ｍｉｓあるいは着色樹脂
成形品においては、前記一般式（Ｉ）のアゾ化合物はそ
れらの繊維や成形品を実質的に着色できる程度、例えば
０．１〜３０重量％の割合で包含させるのが一般的であ
る。

以上の如き本発明の赤外線反射性材料は、上記の如き液
状材料であっても、また上記の如き着色繊維または樹脂
成形品であっても、いずれも従来公知の顔料捺染剤、塗
料、印刷インキの製造方法あるいは原液着色方法、合成
樹脂の着色成形方法と同様な方法で得ることができる。

（作用・効果） 以上の如き本発明の赤外線反射性材料は、従来の顔料捺
染剤、塗料、印刷インキと同様に使用でき、織布、不織
布の捺染、各種物品の塗装、および印刷に有用であり、
暗緑色〜黒色の彩色を与え、これらの着色物品の赤外線
反射率は、従来のカーボンブラック顔料を用いた着色物
に比して著しく高い値を示す。

また１本発明の赤外線反射性材料が着色繊維や成形品で
ある場合にも同様であり、同様な赤外線反射性を有する
繊維や成形品を与える。

従って、本発明の赤外線反射性材料により、各種の物品
を得ることによって、黒色でありながら、赤外線を吸収
せず、直射日光等によって過度には昇温しない物品を得
ることができ、また、これらの物品を保温材に使用すれ
ば、内容物の赤外線放射による放熱を抑制す°ることが
できる。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、女中、部または％とあるのは特に断りのない限り重量
基準である。

実施例１ ３．７５部の３−（４−７ミノフエニルイミノ）−１−
オキソ−４，５，６，７−チトラクロルイソインドリン
を、氷酢酸、１１．３部に懸濁し、これに濃塩酸３．７
部を加えて撹拌した。これに水２．６部を加え温度θ〜
５℃に保ち、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．０部を
加え、約３０分間同温度にて撹拌して黄色のジアゾニウ
ム塩の溶液を得た。これに酢酸ナトリウム３水和物４．
８部を加えて、ジアゾニウム塩の溶液を調製した。

一方、２−ヒドロキシーＮ−（４−メトキシフェニル）
−１１Ｓ捩′ンゾ（ａ）−力ルバゾール−３−カルボキ
シアミド３．８２部をＯ−ジクロルベンゼン２５０部中
に懸濁させ１．２０〜３０℃で上記ジアゾニウム塩溶液
を加え、３０〜４０℃に保ち氷酢酸２０部を加えた。こ
の温度で５〜６時間保ちカップリングを行ない、アゾ化
合物が得られた。該アゾ化合物は黒色を呈し、３７３℃
の分解点を有する。

実施例２ ジアゾ化された３−（３′−７ミノフエニルイミノ）−
１−才キソー４．５，６．７−チトラクロルイソインド
リンをアルカリ性媒体中でピペリジンと反応させて製造
したジアゾ化合物３．７部と、１，４−ビス−（２−１
＝ドロ＊シー１ｌ−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバゾール−
３−カルボニルアミノコベンゼン６．３部とを０−ジク
ロルベンゼン３００部中に懸濁させ、７０〜７５℃に温
め氷酢酸２０部を加えた０次に混合物を１２０−１３０
℃で２時間撹拌するとカップリングが進行し、アゾ化合
物が得られた。該アゾ化合物はやや赤味の黒色を呈し、
３４２℃の分解点を有する。

実施例３〜１１ 実施例１または実施例２と同様な方法で下記の一般式（
ＩＩ）の化合物および一般式（ｍ）の化合物を用いて本
発明で使用するアゾ化合物を得た。

夫直遺」 −■　　ヒ　　；３−（４’−アミノフェニルイミノ）
−１−オキソ−４，５゜６．７−チトラクロルイソイン
ドリン ニ　　　［ｏＬα句；　２−　ヒト０　＊　シー　Ｎ　
−（２′−メチル−４′−メトキシフェニル）−１１−
Ｈ−ベンゾ（ａ）−カルバゾール−３−カルボキシアミ
ド 色−１；やや赤味の黒色　分麓羞；３５９℃炎ム舊」 −■　のヒ　　；３−（２′、５′−ジクロル−４′−
７ミノフエニルイミノ）−１−オキソ−４，５，６，フ
ーチトラクはルイソインドリン 一　　　■　のヒ　　；２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（
ａ）−力ルバゾール−３−カルボキシアミド 色−１：黒色　　　　　　外−ん；３４１”Ｃ実ｍ −■　　　　　　ヒ　　　　　　；３−（２′　、５　
　′　−ジメチル−４′−アミノフェニルイミノ）−１
−オキソ−４，５，６，７−チトラクロルイソインドリ
ン ー　　　■　のヒ　　；２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバゾ
ール−３−カルボキシアミド 色−１；やや赤味の黒色　立鼠力；３４６℃夾ム眉Ｊ −ＩＩ　　　　　　；３−（２′−メチル−５′−クロ
ル−４′−アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−４，
５，６，７−チトラクロルイソインドリン ー　　　■　の　　　；２−ヒドロキシ−９−クロル−
Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（
ａ）−力ルバゾール−３−カルボキシアミド ム−】；黒色　　　　　　立叢賑；３６９℃尖電逍１ −　　　Ｈのヒ　　；３−（３’、３”−ジメチル−４
″−アミノビフェニル−４−イルイミノ）−１−オキソ
−４，５，６，７−チトラクロルイソインドリン ー　　　ｍ　の　　　：ビスー２−ヒドロキシーＮ−（
３’−メチルフェニル）　−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−
カルバゾール− ルポキシアミド 色−訓；黒色　　　　　　江叢ん；３４７℃実１１澄 一一Ｉ■　　　の　　　　　；３−（３’，３　　″ー
ジクロルー４″ーアミノビフェニル−４−イルイミノ）
−１−オキソ−４．５，６．７−チトラクロルイソイン
ドリン ー　−゛　■　の　　　；ｌ，４−ビス〔２′−ヒドロ
キシ−１１−Ｈ−ベンザ（ａ）−力ルバゾール−３−カ
ルボニルアミノコベンゼン 色−１；黒色　　　　　　立解Δ；３４２℃実】１１乏 二肱にエエＬ二１Ａセ；３−（３’−アミノフェニルイ
ミノ）−１−オキソ−４，５。

６．７−チトラクロルイソインドリン ー　　　■　のヒ　　；２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−
メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバ
ゾール−３−カルボキシアミド 色−１；　黒？！　　　　　全μ主　３５９°Ｃ丈Ｊｉ
ＪＬＬ！２ −　　　Ｈの　　　、３−（５’−クロル−３′アミノ
フエニルイミノ）−１−オキソ−４，５，６，７−チト
ラクロルイソインドリン ー　　　ｍ　の　　　；２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル−４′メトキシフエニル）−ｔｔ−ｉ−ｔ−へン
ゾ（ａ）−力ルへゾールー３−カルボキシアミド 伍−１；やや青味黒色　　外簾Δ；３４５℃支立■ユ１ −　　　　ＩＩ　　　　　　；３−（４’−アミノフェ
ニルイミノ）−１−オキソ−４，７−シクロルイソイン
ドリン ー１　　■　のヒ　　；２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−カルバゾ
ール−３−カルボキシアミド 色−１：やや赤味の黒色　分叢Δ；３７５℃実施例１２ アクリル酸エステルエマルジョン （活性剤フリータイプ、固形分４０％）３０部実施例１
で得られたアゾ化合物　　　　３５部消　泡　剤　　　
　　　　　　　０．５部分　散　剤　　　　　　　　　
　　１部［］ａｉｗｏｎｅｘ　　Ｅ　Ｈ−６（大日精化
製）　　　　３部ターペン　　　　　　　　　　　　　
　１５部メタノール　　　　　　　　　　　　　８部上
記処方にてアゾ化合物を分散させた糊状の黒色ペースト
に、エチレンイミン系の架橋剤を１％併用し、エントラ
ンス（東し製）布上にシルクスクリーンにてプリントし
、１２０℃、１５分のキュアーを行うことにより、黒色
のプリント物が得られる。このプリント物のプリント部
分の赤外線反射率を測定したところ、第１図に示す如く
、カーボンブラック顔料による同物品の赤外線反射率よ
りも著しく反射率が高かった。

実施例１３ 実施例２で得られたアゾ化合物　　　　１７部熱可塑性
アクリル樹脂　　　　　　　　　７０部ドルオール　　
　　　　　　　　　６．８部キジロール　　　　　　　
　　　　　３．２部ブタノール　　　　　　　　　　　
２．２部上記組成物をボールミルで分散処理して黒色の
塗料とした。これを、銅被に塗布して塗膜を形成し、該
塗膜の赤外線反射率を測定したところ、実施例１２と同
様な結果が得られた。

実施例１４ 実施例３で得たアゾ化合物のフラッシドカラ−（純分５
０％）　　　　　　　　　　３８．０部オフセット平版
インキ用調合ワニス ６０．０部 ５％コバルトドライヤー　　　　　　０．２部８％ヤン
ガンドライヤー　　　　　　１．０部上記成分を十分に
混合線内してオフセット印刷インキを得た。この印刷イ
ンキにて上質紙にベタ印刷し、その赤外線反射率を測定
したところ、実施例１２と同様な結果を得た。

実施例１５ 実施例４で得たアゾ化合物０．５部とパンソルブＨ１，
Ｏ部とを混練したものをポリ塩化ビニル樹脂コンパウン
ド５０部と混合し、６インチロールで１５５〜１６０℃
で３分間ロール練りしてシートを形成し、このシートを
１７０℃で５０ｋｇの圧力で厚さ５厘層にプレス成形し
て黒縁色の着色シートを得た。このシートの赤外線反射
率を測定したところ実施例１２と同様な結果を得た。

実施例１６ 実施例５で得たアゾ化合物ｌＯ部、分散剤１部およびエ
チレングリコール８９部をボールミルで磨砕し、この磨
砕物１５部を、テレフタル酸ジメチル１モルとエチレン
グリコール２モルとから得られるエステル交換生成物１
００部に添加し、減圧下約２８０℃で４時間加熱重合し
、均一美麗に着色された黒色のポリエステルを得た。こ
の着色ポリエステルを常法に従って紡糸して得られた黒
色繊維からなる織布の赤外線反射率を測定したところ、
実施例１２と同様な結果を得た。

尚、実施例６〜１２で得られたアゾ化合物を用いていず
れも実施例１２〜１６と同様に着色したものは、優れた
赤外線反射率を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、カーボンブラックによる着色物の赤外線反射
率曲線（破線）と、実施例１２で得られた赤外線反射性
材料の赤外線反射率面＆！（実線）を示す。 特許出願人　大日精化工又株式会社 （以千億−白）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるアゾ化合物および
   担体材料からなる赤外線反射性材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、上記式中のＸおよびＹは、水素原子またはハロ
   ゲン原子であり、ｌおよびｍは１〜４の整数であり、Ｒ
   １は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ
   基、ニトロ基を有してもよいフェニレン基またはビフェ
   ニレン基であり、ｎは１または２であり、ｎが１の場合
   、Ｒ２は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、エト
   キシ基、ニトロ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミ
   ノ基を有してもよいフェニル基であり、ｎが２の場合は
   、ｎが１の場合のＲ２と同様な置換基を有してもよいフ
   ェニレン基またはビフェニレン基である。〕