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JPS62292412A - Continuous manufacture of polyurethane film - Google Patents

Continuous manufacture of polyurethane film

Info

Publication number
JPS62292412A
JPS62292412A JP13660986A JP13660986A JPS62292412A JP S62292412 A JPS62292412 A JP S62292412A JP 13660986 A JP13660986 A JP 13660986A JP 13660986 A JP13660986 A JP 13660986A JP S62292412 A JPS62292412 A JP S62292412A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
thickness
polyurethane
viscosity
less
Prior art date
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Granted
Application number
JP13660986A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0550368B2 (en
Inventor
Takashi Suzuki
孝 鈴木
Hiroshi Nishikawa
西川 演
Tomio Shimizu
清水 冨雄
Toshio Imai
俊男 今井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Priority to JP13660986A priority Critical patent/JPS62292412A/en
Publication of JPS62292412A publication Critical patent/JPS62292412A/en
Publication of JPH0550368B2 publication Critical patent/JPH0550368B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/28Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on an endless belt

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a polyurethane film with the thickness of 25mum or less homogeneously and continuously without unevenness in the thickness of the film by a method wherein solvent solution, in which the viscosity of polyurethane polymer and solid content are specified, is coated on parting paper by employing a comma-coating device. CONSTITUTION:The solvent solution of polyurethane polymer is coated on a parting paper by employing a comma-coating device 3, subsequently, the parting paper is passed through a drying oven 5 to dry the solvent, thereafter, the formed film is separated from the parting paper whereby a polyurethane film with the thickness of 25mum or less or preferably 20mum or less is manufactured continuously. The solvent solution 9 of polyurethane polymer is diluted by diluting agent such as DMF, for example, until the content of solid constituents becomes 15-80% and it is necessary to show the viscosity of about 2,000-3,000cps/20 deg.C upon coating. When the viscosity is up to 2,000cps, the leakage or repelling of side polymer is caused and the thickness of the film is not uniformized while the control of the thickness becomes difficult and the formation of a thin film becomes impossible when the viscosity exceeds 3,000cps.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 (産業上の利用分野) 本発明はポリウレタンフィルムの連続製造方法に関する
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for continuously producing a polyurethane film.

(従来の技術) 従来、一般的フィルム成形法としては例えばTダイ法、
延伸法、インフレーション法、カレンダー法、キャステ
ィング法(溶液流延法)等がある。
(Prior art) Conventionally, general film forming methods include, for example, the T-die method,
There are stretching methods, inflation methods, calendar methods, casting methods (solution casting methods), etc.

またウレタンフィルム成形法としては、上記のうち、T
ダイ法及びこれの延伸法、カレンダー法が採用されてい
たが、これらの方法では厚み25μ以下で、均一な異方
性のないフィルムの成形は不可能であった。即ち、タテ
、ヨコの均一な延伸が困難のため異方性の解消は困難で
あった。
In addition, among the above urethane film forming methods, T
The die method, its stretching method, and the calender method have been used, but with these methods, it is impossible to form a uniform film with a thickness of 25 μm or less and without anisotropy. That is, it has been difficult to eliminate the anisotropy because it is difficult to stretch uniformly both vertically and horizontally.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は膜厚が25μ以下のポリウレタンフィル
ムを連続的に成形する方法を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a method for continuously forming a polyurethane film having a thickness of 25 μm or less.

また本発明の目的は、特に厚み精度として±1μ、異物
、デル、ピンホール、更に異方性のない均質なウレタン
フィルムの成形法を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a method for forming a homogeneous urethane film with a thickness accuracy of ±1 μm, no foreign matter, no dels, no pinholes, and no anisotropy.

(問題点を解決するための手段) 本発明はコンマコーティング装置を用いて、ポリウレタ
ン重合体の粘度2000−30000cps / 20
℃、固形分15〜80%の溶媒溶液を離型紙上に塗布し
、次いで乾燥炉中を通過させて溶媒を乾燥させたのち、
形成されたフィルムを離型紙から剥離して膜厚が25μ
以下のポリウレタンフィルムを連続的に製造する方法に
係る。
(Means for Solving the Problems) The present invention uses a comma coating device to reduce the viscosity of polyurethane polymer from 2000 to 30000 cps/20.
℃, a solvent solution with a solid content of 15 to 80% is applied onto a release paper, and then passed through a drying oven to dry the solvent.
Peel the formed film from the release paper to a film thickness of 25 μm.
The present invention relates to the following method for continuously producing a polyurethane film.

本発明においてポリウレタン重合体としては各種のもの
を使用でき、例えばポリオール、ポリイソシアネート及
び必要により鎖延長剤を反応させることにより得られる
In the present invention, various types of polyurethane polymers can be used, and can be obtained, for example, by reacting a polyol, a polyisocyanate, and, if necessary, a chain extender.

本発明において上記ポリオールとしては各種のポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポ
リオールを使用できる。ポリエステルポリオールとして
は例えば7ジビン酸、スペリン酸、セバシン酸、ブラシ
リン酸等の炭素数4〜20の脂肪族ジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを酸成分とし、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等の炭素数1〜6の脂
肪族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール等のエーテルグリコール、スピログリコールM
、N−メチルジェタノールアミン等のN−フルキルジア
ルカノールアミンなどをポリオール成分とするポリエス
テルポリオールあるいはポリカプロラクトンポリオール
等を用いることができ、具体例としては例えばポリエチ
レンアジペートポリオール、ポリブチレンアジペートポ
リオール、ポリエチレンブロビレンアノベートボリオー
ル等の7ジベート系ポリオール、テレフタル酸系ポリオ
ール(例、東洋紡績社、商品名バイロンRUX、バイロ
ンRV −20OL )、ポリカプロラクトンポリオー
ル(例、ダイセル化学、商品名プラクセル212、プラ
クセル220)等を例示できる。
In the present invention, various polyester polyols, polyether polyols, and other polyols can be used as the polyol. Examples of polyester polyols include aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms such as divic acid, superic acid, sebacic acid, and brassylic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid as acid components, and ethylene glycol, propylene glycol, and neopentyl glycol. , aliphatic diols having 1 to 6 carbon atoms such as hexamethylene glycol, ether glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol, and spiroglycol M
, polyester polyol or polycaprolactone polyol containing N-furkyl dialkanolamine such as N-methyljetanolamine as a polyol component, specific examples include polyethylene adipate polyol, polybutylene adipate polyol, polyethylene bronchide polyol, etc. 7-dibate polyols such as birenanobate polyol, terephthalic acid polyols (e.g., Toyobo Co., Ltd., product names Vylon RUX, Vylon RV-20OL), polycaprolactone polyols (e.g., Daicel Chemical, product names Plaxel 212, Plaxel 220) ) etc. can be exemplified.

またポリエーテルポリオールの具体例としてはポリオキ
シエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオー
ル、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を辛げるこ
とができる。
Specific examples of polyether polyols include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol, and the like.

またその他のポリオールとして、ポリカーボネートポリ
オール(例、西ドイツ、バイエル社、商品名デスモアエ
ン2020E)、ポリブタジェンポリオール(例、日本
1達、商品名G−1000、G−2000、G−300
0、出光石油化学、商品名Po1ybdR−45HT 
)、ポリペンタジェンポリオール、ヒマシ油系ポリオー
ル等を挙げることができる。これらポリオールは1種又
は2種以上を同時に用いることができる。
In addition, other polyols include polycarbonate polyols (e.g., West Germany, Bayer AG, trade name Desmoreen 2020E), polybutadiene polyols (e.g., Japan 1Tachi, trade names G-1000, G-2000, G-300).
0, Idemitsu Petrochemical, trade name PolybdR-45HT
), polypentadiene polyol, castor oil polyol, and the like. These polyols can be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いられるポリイソシアネートとしては各種の
ものが例示されるが、例えばジフェニルメタンノイソシ
アネー)(MDI)、)リレンジイソシアネート(TD
I)、)リジンジイソンアネー)(TODI)、キシリ
レンジインシアネート(MDI)、ナ7チレンジイソシ
7ネート(NDI)、インホロンジイソシアネー)(I
PD IL へ−Nサメチレンジイソシアネート(HD
I)、ノシクロへキシルメタンジイソシアネート(HM
DI)、リレンジイソシアネート(LDI)等のジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリインシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(PAPI)
、カーポジイミド変性MDI等のポリイソシアネートが
挙げられ、これらは1種又は2種以上を同時に用いるこ
とができる。またこれらインシアネートの1部をブロッ
ク剤にてブロックしたものを使用することもできる。
Examples of the polyisocyanate used in the present invention include various polyisocyanates, such as diphenylmethanoisocyanate (MDI) and lylene diisocyanate (TD).
I),) Lysine diisocyanate) (TODI), Xylylene diisocyanate (MDI), Na7 ethylene diisocyanate (NDI), Inphorone diisocyanate) (I
PD IL to-N Sameethylene diisocyanate (HD
I), nocyclohexylmethane diisocyanate (HM
DI), diisocyanates such as lylene diisocyanate (LDI), triphenylmethane triincyanate,
Polymethylene polyphenylisocyanate (PAPI)
, carposiimide-modified MDI, and other polyisocyanates, and these can be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use one in which a part of these incyanates is blocked with a blocking agent.

また鎖延長剤としては公知のも−のはすべて使用可能で
、例えばエチレングリコール、1,4−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコールのようなジ2−ルll、 4
,4−メチレンビス(2−クロロアニリン)、イソホロ
ンジアミン、ピペラジン、エチレンジアミンのようなジ
アミン類、N−メチルエタノールアミン、モノエタノー
ルアミンのようなアミノアルコール類等が挙げられる。
In addition, all known chain extenders can be used, such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, etc.
, 4-methylenebis(2-chloroaniline), isophoronediamine, piperazine, diamines such as ethylenediamine, and amino alcohols such as N-methylethanolamine and monoethanolamine.

本発明で用いられるポリウレタンの具体例を商品名で示
すと、例えばクリスボンNB−6313、5006 (
以上、大日本インキ化学)、ニラボラン5121 (日
本ポリウレタン)等を挙げることができる。
Specific examples of the polyurethane used in the present invention are shown by trade names, such as Crisbon NB-6313, 5006 (
Examples include Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Niboran 5121 (Nippon Polyurethane Co., Ltd.), and the like.

本発明はコンマコーティング装置を用いて、ポリウレタ
ン重合体の溶媒溶液を離型紙上に塗布し、次いで乾燥炉
中を通過させて溶媒を乾燥させたのち、形成されたフィ
ルムを離型紙から剥離して、膜厚が25μ以下、好まし
くは20μ以下のポリウレタンフィルムを製造する。離
型紙から剥離したフィルムは巻取りロールに巻き取って
も、或いは巻き取らなくてもどちらでも良い。
The present invention uses a comma coating device to apply a solvent solution of a polyurethane polymer onto a release paper, then passes it through a drying oven to dry the solvent, and then peels the formed film from the release paper. , a polyurethane film having a thickness of 25μ or less, preferably 20μ or less is produced. The film peeled off from the release paper may be wound up on a take-up roll or may not be wound up.

本発明において上記ポリウレタン重合体の溶媒溶液は例
えばDMF、 メチルエチルケトン(MEK)、トルエ
ン、塩素系溶剤等の希釈剤で固形分が15〜80%に希
釈し、コーティング時に約2000〜30000cps
/ 20℃の粘度を示すことが必要で、この場合、必要
に応じてシリコーン系界面活性剤、耐候剤、顔料、その
他の添加剤を適宜添加する事も可能である。粘度が20
00cps未満ではサイドポリマーの漏れや、はじきが
起って肉厚が均一にならず、また30000cpsを越
えると厚みのコントロールが困難となって薄いフィルム
の形成は不可能である。更に固形分が15%未満ではク
リアランスが大となるため、厚みのムラ、発泡、乾燥不
足等を生ずる。また、80%を越えると厚みが25μ以
下にコントロールするのは困難となる。上記のコーティ
ング用ポリウレタン重合体の溶媒溶液を塗布する離型紙
としてはポリエチレンテレフタレート(P E T )
フィルム、ポリエチレンラミネート紙などが好適である
。連続式コーティング装置としてはコンマコーターを使
用することができる。
In the present invention, the solvent solution of the polyurethane polymer is diluted with a diluent such as DMF, methyl ethyl ketone (MEK), toluene, or a chlorinated solvent to a solid content of 15 to 80%, and is coated at approximately 2,000 to 30,000 cps.
It is necessary to exhibit a viscosity of /20°C, and in this case, silicone surfactants, weathering agents, pigments, and other additives may be added as appropriate. Viscosity is 20
If it is less than 30,000 cps, the side polymer may leak or repel and the thickness will not be uniform, and if it exceeds 30,000 cps, it will be difficult to control the thickness and it will be impossible to form a thin film. Further, if the solid content is less than 15%, the clearance becomes large, resulting in uneven thickness, foaming, insufficient drying, etc. Moreover, if it exceeds 80%, it becomes difficult to control the thickness to 25 μm or less. Polyethylene terephthalate (PET) is used as a release paper for applying the solvent solution of the above polyurethane polymer for coating.
Films, polyethylene laminate paper, etc. are suitable. A comma coater can be used as a continuous coating device.

第1図に本発明のフンマフ−ターを使用したコーティン
グ工程の概略を示す。図において、1、離型紙送り出し
機、2.バックロール、3、コンマコーター、4. 吸
引式送りベルト、5、乾燥炉、6.冷却ドラム、 7、吸引式引張ロール、8.フィルム巻き取り機、9、
ポリウレタン重合体の溶媒溶液、 10、液送ポンプ、11.離型紙巻取’)Illである
FIG. 1 shows an outline of the coating process using the feed muffer of the present invention. In the figure, 1. release paper feeder; 2. Back roll, 3, comma coater, 4. Suction type feed belt, 5. Drying oven, 6. Cooling drum, 7. Suction type tension roll, 8. film winder, 9,
Solvent solution of polyurethane polymer, 10. Liquid feed pump, 11. Release paper roll ') Ill.

用途に応じて離型紙巻き取り磯(11)を使用せず、フ
ィルムを離型紙と共にフィルム巻取1!(8)に巻き取
ることができる。この場合、更に池の公知のりワイング
ースリッター機等にて所望の寸法のフィルムに加工する
こともできる。
Depending on the application, the film can be wound together with the release paper without using the release paper winding block (11)! (8) It can be wound up. In this case, it is also possible to further process the film into a film of desired dimensions using Ike's well-known glue wine goose slitting machine or the like.

コーテイング膜の乾燥は約70〜150’Cで約0.5
〜2分間程度で行うのが好ましく、形成されたフィルム
の厚みは25μ以下、更に好ましくは20μ以下である
ことが必要である。
Drying of the coating film is approximately 0.5 at approximately 70 to 150'C.
It is preferable to carry out the reaction for about 2 minutes, and the thickness of the formed film needs to be 25 μm or less, more preferably 20 μm or less.

(実 施 例) 次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。尚、
単に部又は%とあるは重量部又は重量%を示す。
(Examples) Next, the present invention will be specifically explained based on Examples. still,
Parts or % simply refer to parts or % by weight.

実施例1 プラクセル220 (2000部)、エチレングリコー
ル60部、MDI(505部)及(/DMF/)ルエン
(4/6)を固形分が30%となるように使用して、8
0°Cで3時間反応させた。得られたポリウレタン重合
体溶液に更にトルエンを加えて固形分25%に調整し、
更に添加剤としてシリコン1部を加えた。この溶液は粘
度5600cps/ 20°Cを示し、200メツシユ
の金網でシ戸遇したに のポリウレタン重合体溶液をコンマコーティング装置を
用いて、片面離型剤処理した50μ厚、3000++の
PETフィルム上にクリアランス70μ(ドライフィル
ム厚、15μ)で塗布し、次いで135〜140℃の乾
燥炉中を20[11部分の速度で40秒間通過させた後
、得られたポリウレタンフィルムをPETフィルムから
剥離した。
Example 1 Using Plaxel 220 (2000 parts), 60 parts of ethylene glycol, MDI (505 parts) and (/DMF/)luene (4/6) so that the solid content was 30%, 8
The reaction was carried out at 0°C for 3 hours. Toluene was further added to the obtained polyurethane polymer solution to adjust the solid content to 25%,
Furthermore, 1 part of silicon was added as an additive. This solution had a viscosity of 5600 cps/20°C, and the polyurethane polymer solution was coated on a 50μ thick, 3000++ PET film coated with a release agent on one side using a comma coating machine and coated with a 200 mesh wire mesh. After coating with a clearance of 70 μm (dry film thickness, 15 μm) and then passing through a drying oven at 135-140° C. for 40 seconds at a rate of 20 [11 parts], the resulting polyurethane film was peeled off from the PET film.

(発明の効果) 本発明では膜厚が25μ以下という薄いポリウレタンフ
ィルムを厚みのバラツキなく得ることができる。また得
られたフィルムはツヤのある透明なフィルムであって、
特に異物、ゲル、ピンホールなど全くなく、しかも異方
性の全くみられない良質の薄いフィルムであり、これを
連続的に形成することができる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, a thin polyurethane film having a thickness of 25 μm or less can be obtained without variation in thickness. In addition, the obtained film is a glossy transparent film,
In particular, it is a high-quality thin film with no foreign matter, gel, or pinholes, and no anisotropy at all, and it can be formed continuously.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明のポリウレタンフィルムを製造するのに
好適なコンマコーティング装置の概略図を示す。 (以 上) 特許出願人  東洋ゴム工業株式会社 代  理  人   弁理士  1) 村   巌第 
  1   図
FIG. 1 shows a schematic diagram of a comma coating apparatus suitable for producing the polyurethane film of the present invention. (Above) Patent applicant Toyo Rubber Industries Co., Ltd. Agent Patent attorney 1) Iwao Mura
1 figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)コンマコーティング装置を用いて、ポリウレタン
重合体の粘度2000〜30000cps/20℃、固
形分15〜80%の溶媒溶液を離型紙上に塗布し、次い
で乾燥炉中を通過させて溶媒を乾燥させたのち、形成さ
れたフィルムを離型紙から剥離して膜厚が25μ以下の
ポリウレタンフィルムを連続的に製造する方法。
(1) Using a comma coating device, apply a solvent solution of a polyurethane polymer with a viscosity of 2,000 to 30,000 cps/20°C and a solid content of 15 to 80% onto release paper, and then pass it through a drying oven to dry the solvent. A method of continuously producing a polyurethane film having a thickness of 25 μm or less by peeling the formed film from a release paper.
JP13660986A 1986-06-12 1986-06-12 Continuous manufacture of polyurethane film Granted JPS62292412A (en)

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