JPS6228927A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体」−に強磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、」−記磁性層を構成する結合剤に分子中に極性基と
してスルホン酸８級アミン塩を含有するポリウレタン樹
脂を用い、磁性粉末の分散性や磁性層の表面Ｉｌ；ｔ：
の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、磁気特
性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶ　Ｔ　Ｒ・（ヒテオテープ
レコーダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を
行った場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電
磁変換特性の向上が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られると吉もに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパノキンクテンシ干イを増大させる傾
向が強くなっている。

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合削
出しては、ニトロセル〔ｊ−ス、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、塩化ヒニルー酢酸ヒニル共重合体、　
塩化ヒニルー酢酸ヒニルービニルアルコール共重合体等
の結合剤が挙けられる。

さころが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤でくま満足のいく分散性や表面性が得られず、
磁性粉末のパノキンクデンシティを増大させることも困
難なものと４１″っている。

したがって耐久性、磁気時（％、電磁変換特性について
も不充分であった。あるいは、例えは界面活性剤を分散
剤として使用する等の方法が考えられているが、この場
合、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこの
界面活性剤が存在することによって粉落ち、経時変化に
よるブルーミンク等の機械的強度や耐久性等に問題が生
じている。

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、例えばスルホン酸金属塩基を含有
するポリエステル樹脂（特公昭５７−３１３４＋　）あ
るいはスルホン酸金属塩基を含イ〕するポリウレタン樹
脂（特公昭５８−４１．５６５）等が提案されている。

しかしながら、上述した結合剤は、棒性基の導入されて
いない従来の結合剤と比較して分散４４１−改良にある
程度の効果（４示ずものの、超微粒子化された磁性粉末
や高い磁化量を有する磁１４ｇ粉末に対しての性能（才
充分とは訂え４１゛い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、超微粒子化した磁１−り粉末に対しても充
分な分散性を示ずｈ″４４合剤られておらず、したがっ
てこの超微粒子孫＋ｇｔ粉末を使用する磁気記録媒体に
おいては所定の耐久性、磁気物件、電磁変換特性を確保
することが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案さイ］たものであって、磁性粉末の分散性や磁
性層の表面性を大幅に改善し、耐久性に優れ磁気時Ｖに
、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを
目的とする。

＝３− 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、極性基としてスルホン酸８級アミン塩を有するポ
リウレタン樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示すこ
とを見い出し本発明を完成するに至ったものであって、
非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性
層が分子中に極性基としてスルホン酸８級アミン塩を含
有するポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを
特徴とするものである。

本発明によるポリウレタン樹脂はポリヒドロキシ化合物
とポリイソシアナートとの反応により得られるが、ポリ
ヒドロキシ化合物としては分子量約５００〜約５０００
の長鎖ジオール及び分子量約５０〜約５００の短鎖ジオ
ールを用いることが好ましく、またポリイソシアナ−１
・とじては有機ジイソシアナートを用いることが好まし
い。

上記長鎖ジオールは、例えはポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオールおよびポリエーテルエステルクリコ
ール等に大別される。ポリエステルジオール吉しては、
具体的には例えはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アセライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれ、らの
低級アルコールニステルト、エチレンクリコール、］、
、］８−プロピレングリコール］　］Ｉ４−ブチレンク
リコール　　１　、６−ヘーｔ−サンクリコール、ジエ
チレンクリコール、ネオペンチルクリコール、あるいは
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド伺加物等または
これらの混合物とを反応して得られるポリエステルジオ
ール類またはε−カプロラクトン等のラフＩ・ンを開環
重合して得られるラクトン系のポリエステルジオール等
が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、例えは
ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテルクリ
コール、ホリテＩ・ラノナレンエーテルクリコールなど
のポリアルキレンエーテルクリコール類またはこれらの
共重合ポリエーテルグリコール等が挙げられる。

また、ポリエーテルエステルクリコールとしては、−ト
言己ポリアルキレンエーテルクリコールール成分として
脂肪族また（Ｊ芳香族ンカルホン酸と反応させて得られ
るポリエステルクリコール類が挙けられる。この長鎖ジ
月−ルの分子量が余り小さずぎると、得られるポリウレ
タン樹脂のつｌメタン基濃度が大きくなりすぎて樹脂の
柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解性が悪くな
り、磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余り好ま
しくない。また、長鎖ジオールの分子」ｉが余り太きす
ぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりす
ぎて相対的にウレタン基濃度が非常に小さくなるため、
樹脂の耐摩耗性及び面１熱性が低下する。

」−記短鎖ジオールは、例えは、エチレングリコール、
フロピレンゲリコール、１　、小−ブナレンダリコール
、■，６−ヘキザヘキリコール、ネオペンチルクリコー
ル等の脂肪族クリコールあるいはビスフェノールへのエ
チレンオキサイド付加物またはプロピレンオキザイド例
加物、ハイドロキノンのエチレンオキ４イドイ加物等の
芳香族ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の
性質に応じてこれらを学独または種々の量比で混合して
使用できる。

さらに、クリセリン、クリセリンのエチレンオキ４ノイ
ドイ」加物、２−メチルプロパン−１−　、　２　。

８−トリオ−ル、４（−〔ビス（２−ヒドロキシエチル
）、ＩＩ−２−ヒドロ千シペンタン、８〜メチルペンク
ン−１．　、　８　、　５　−　ｌ−リオール、］−　
、　２　、　６−ヘキサンＩ・リオール、１−ビス（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−プロパ咲−ル、ジェ
タノールアミンのプロピレンオキザイドイ」加物等のト
リオールを併用するこ古も可能である。

上記有機ジイソシアナ−１・としては、テトラメ千しン
シイソシアナ−１−、ヘキサメナレンジイソシアナート
などの脂肪族ジイソシアナーｌ−、ｍ−フェニレンジイ
ソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．
４−トリレンンイソシアナ−ト、２　、６−　ｌ・リレ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、３，８−ジノトギシー４ー，４ービフェニレンジイ
ソシアナート、シアチー１−，４．，４ージイソシアナ
ートンフエニルエーテル、■，５ーナフタレンジイソシ
アサー１−、２．４＋−ナフタレンジイソシアナー］・
などの芳香族ジイソシアナート、１，３−ジイソシアナ
ートメチルシクロヘキサン、■，４（−ジイソシアナー
トメチルシクロヘキ→）−ン、４，４−ジイソシアナー
トジシクロヘキシルメタン、イノホロンジイソシアナー
１−などの脂環族ジイソシアナ−１・などが挙げられる
。

才だ本発明によるポリウレタン樹脂の製造において採用
される反応方法としては、溶融状態で反応させる溶融重
合、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トル
エン等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記記
載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などがあるが、
磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶解し使用するこ
との多いポリウレタン樹脂の製造には、溶液重合が奸才
しく、特に、プレポリマー調装時は溶融重合し、鎖延長
反応を行う前に上記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行
うこ吉がより好ましい。

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えば、オ
フナル酸第１錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えは、Ｎ−メチルモル
ホリン、ｌ・リエナルアミン等を添加してもよい。韮だ
生成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、加水分解防１１−剤等を固形分に対して約５％以内
の量を添加してもよい。

さらに、上記ポリウレタン樹脂に極性基としてスルホン
酸３級アミン塩を導入するものであるが、その導入方法
としては、 （１）　　ポリウレタン樹脂の原料古してスルホン酸３
級アミン塩含有化合物を混入しておく方法。

（１１）　　ポリウレタン樹脂の末端もしくは側鎖に残
存する水酸基をスルホン酸３級アミン塩含有化合物によ
り変性する方法。

等が挙げられる。

（Ｉ）の方法では、上記スルホン酸８級アミン塩含有化
合物は、他の原料と重合してポリウレタン樹脂のポリマ
ー分子鎖の一部を構成し、この結果−に記ポリウレタン
樹脂にスルホン酸８級アミン塩が極性基さして導入され
る。

ここで、スルホン酸８級アミン塩含有化合物としては、
例えばスルポン酸８級アミン塩含有ジオールが挙げられ
、スルホン酸３級アミン塩を有しないカルボン酸成分、
クリコール成分及びスルホン酸３級アミン塩を有するジ
カルボン酸成分を反応させることにより得られる。

上記スルホン酸３級アミン塩を有しないカルホン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、■、５−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アセライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、トリノリソト酸、ピロノリ
ット酸などのトす及びテトラカルボン酸などが挙げられ
る。

上記グリコール成分としては、エチレンクリコール、フ
ロピレンクリコール、１．３−プロパンジオール、］、
４（−ブタンジオール、１，５−ペンクンジオール、１
．Ｇ−ヘキザンジオール、ネオペンチルグリコール、ン
エチレンクリコール、ジプロピレンクリコール、２　、
２　、４−ｌ−ウメナル−１，３−ペンクンジオール、
］−］２４−シクロヘキザンジメタノールビスフェノー
ルへのエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキシド
例加物、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレンクリ
コール、ポリテトラメチレンクリコール等が挙ケラレる
。またトリノチロールエタン、ｌ−ＩＪ　メチロールプ
ロパン、クリセリン、ペンクエリスリＩ・−ルなどの１
・り及びテＩ・ジオールを併用してもよい。

」−記スルホン酸３級アミン塩を有するジカルボン酸成
分としては、下記に示されるものが挙げら−］■− （但しＲ＋　、　Ｅも２．Ｒ，８は各々炭素数１〜６ま
でのアルキル基を表わす。） 一方、（ＩＩ）の方法は、重合反応により所定の分子量
まで鎖延長したポリウレタン樹脂の末端あるいは側鎖ｔ
こ存在するＯＨ基ｔこ対して、３級アミンをスルポン酸
基を含む化合物古兵に反応させるものである。反応式を
示せば次のようなものである。

（ｉｉｌ−ａ （式中ＲＰＵはポリウレタン樹脂を表わし、Ｒ４゜Ｒ５
、Ｒ６はそれぞ゛れ炭素数１〜６の炭化水素基を表わす
。） （：：ｌ　　Ｉ） （式中Ｒｐｕはポリウレタン樹脂を表わす。）この場合
、導入されるスルホン酸３級アミン塩としては、具体的
には次に示すようなものを挙げることかできる。

−８ｄｏｉ−ＩＮｏ（Ｃａ　Ｈ７）　８■　　０ 本発明によるポリウレタン樹脂の極性基の導入量は、０
．Ｏ１〜１．０Ｉｍ１０１／ｇテあルコトカ奸オシく、
より好ましくは０．１〜０．５　ｍｍｏｌ　／ｇの範囲
である。上記極性基の導入量が０．０１　ｍｍｏ　Ｉ　
／ｉ未満であると強磁性粉末の分散性に充分な効果が認
められなくなる。また上記極性基の導入量が１．　Ｏｍ
ｍｏｌＺｇを超えると、分子間あるいは分子内凝集が起
こりやすくなって分散性に悪影響を及ぼすはかりか、溶
媒に対する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくな
ってしまう虞れもある。

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は１
００００〜］−〇〇〇〇〇、より好ましくは１００００
〜６００００の範囲であることが好ましい。数平均分子
量が］−００００未満であると樹脂の塗膜形成能が不充
分なものとなり、また数平均分子量が６００００を超え
ると塗料製造上、混合、移送、塗布などの工程において
問題を発生する虞れがある。

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せて使用するこ
とができる。

熟 上記被可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０°Ｃ以下
、平均分子量が１００００〜２０００００で重合度が約
２００−２０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリチン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビ、
＝　ＩＪデンーアクリロニＩ・リル共重合体、ブタジエ
ンーアクリロニＩ・リル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル
樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等
が挙げられる。また熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と
しては例えは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シ
リコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミ
ド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアナートプレポリマーの混合物
、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアナートプレボリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール／高分子肝ジオール／トリフェニルメタント
リイソシアナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれら
の混合物等が挙げられる。これらのうち、強磁性粉末に
対する分散性の良好なものと組合わせて用いることが望
ましい。

上述の結合剤に強磁性粉末を分散した有機溶剤に溶解し
て非磁性支持体−ヒに塗布することにより磁性層が形成
される。

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式Ｆｅ　Ｏｘで表
した場合、Ｘの値が１８３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマクヘマイｌ゛（γ−Ｆｅｚ０３。

Ｘ＝］．５０）、マグネタイｌ−　（Ｆｅ８０４，Ｘ＝
］−、８８）及びこれらの固溶体（　ＦｅＯｘ　、　１
．８　８　（Ｘ（１．５　０　）である。さらに、これ
ら強磁性酸化鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを
添加してもよい。コバルト含有酸化鉄には、大別してド
ープ型と被着型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムみしては、Ｃ　ｒ　０　２ある
るいはこれらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ　。

Ｓｎ　　、　Ｔｅ　　、　Ｓｂ　、　Ｆｅ　、　Ｔｉ　
　、Ｖ，Ｍｎ等の少なくとも一種を添加したものを使用
できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｃ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ　−Ｃｏ　、　Ｆｅ　−Ｎｉ　　、　Ｆｅ−−Ｃｏ
−Ｎｉ　　、Ｃ。

−Ｎｉ　　、　Ｉｉ”ｅ−Ｃｏ　−Ｂ　、　Ｉｉ”ｅ−
Ｃｏ−Ｃｒ　−１３゜Ｍｎ　−Ｂｉ　　、　Ｍｎ　−Ａ
Ｉ　　、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｖ等が使用でき、またこれ
らに種々の特性を改善する目的でＡｉ　、　８１　、　
Ｔｉ　、　Ｃｒ　、　Ｍｌｌ　、　Ｃｕ　、　Ｚ＋〕等
の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、ｆ４　ＷＲ剤、Ｉｉ剤、帯電
防止剤、防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（Ｒ？　Ｃ００Ｉ−Ｉ　。

Ｒ７は炭素数１１・〜１７．個のアルキルまたはアルケ
ニル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ。

Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ。

Ｂａ　）から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの弗
素を含イ］シフた化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリ
アルキレンオキ４ノーイドアルキルリン酸ニスデル、１
−リアルキルポリオレフィン」キシ第四アンモニウム塩
（アル；トルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン
、プロピレンなど）、等が使用される。この他に炭素数
１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エス
テル等も使用可能である。これらの他に硫酸上ステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量
部に対して０５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシ【］キサン（アルキルは炭素数１〜５個
、アルコ４−シは炭素数１−〜４個）、フェニルポリシ
ロキサン、フ【フロアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個〕などのシリコンオイル、グラファイ
トなどの導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステンなとの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプ【コ
ビレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラ
フルオロエチレンなどのプラスナック微粉末、α−オレ
フィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ
−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、
炭素数約２０）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸
と炭素数８〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸
エステル類、フルオロカーホン類などが使用できる。こ
れらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜２
０重量部の範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２（ｈ）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、サクロ石、エメリー（主成分コランダｌｘ　、５磁
鉄鉱〕等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が
５以上であり、平均粒子径が０．０５〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μである。

これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜
２０重量部の範囲で添加される。

上記帯電防止剤点しては、ツノ−ボンブラック、カーボ
ンブラッククラフトポリで−などの導電性微粉末、ザボ
ニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキ日ノ−イド
系、グリセリン系、クリシドール系などの７ニオン界面
活性剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム類などの
カチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸
、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含む
７、−１−ｔン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性活性剤などが使用される。」−記の導電性微
粉末は結合剤１００重量部に対して帆２〜２０重量部が
、界面活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される
。これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
手記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、クアユシ
ン、ビリノン、アミン、尿素、ジンククロメ−ｌ−１：
ｈルシウムクロメ〜］・、ス）・ロンナウムクロノー　
トなどが使用できるが、特ζζジンク「」ヘキシルアミ
ンナイトライ］・、シクロへ；Ｖシルアミンク［コメ−
１・、シイノブロビルアミンリイトライト、ジェタノー
ルアミンホスフェ−１・、シクロヘキシルアンモニウム
カーポオ−１・、ヘキーリ゛）千しンジアミンカーポネ
ーＩ・、プロピレンジアミンステアレー１・、グアニジ
ンカーポネ−１・、Ｉ・リエクノーノ１アミンナイトラ
イｊ・、モルフォリンステアレートなどの気化性防錆剤
（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または有機酸
塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆剤
は強磁性微粉末１００ｉ量部に対して０．０’１〜２０
重量部の範囲で使用される。

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁１シ１ミ
塗刺を調製し、これを非磁性支持体」−に塗布するが、
その磁性塗料の溶剤としてはアセｊ・ン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブナルケトン、シクロヘキ゛リノン
等のケＩ・ン糸、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、酢酸グＩＪ　：］−ルモノエチルエーテ
ル等のエステル系、クリコールンメチルエーテル、クリ
コールモノエチルエーテル、ジオキーリ゛ン等のクリコ
ールエーテル系、ベンゼン、］・ルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ヘキサン、・＼ブタン等の脂肪族炭化
水素、ノチレンクロライド、エナレンク［コライト、四
塩化炭素、クロｆコホルム、玉子しンクロルヒドリン、
ンク［］ルヘンゼン等の塩素炭化水素等が挙げられる。

また非磁性支持体の素材みしてはポリエチレンテレツク
レート、ポリエチレン−２，６−ナフクレー［・等のポ
リエステル類、ポリエチレン、ポリフロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテ−Ｉ・、セル〔ツ
ースダイアセテへ１・、セルロースアセテートブナレー
ト プ１コビオネ−１・等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のヒニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスナ
ックの他に用途に応じてアルミニー２３＝ ラム、銅、スズ、亜鉛またはこ４７，らを含む非出１牛
合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器なＩＮ’ どのセラミック類、紙、沁ライタまた（オポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共Ｖ　合体などの
炭素数２〜１．０のα−ポリオレフィン類を塗布または
ラミネートした紙などの紙類も使用できる。又非磁性支
持体の形態はフィルム、テープ、シート、ティスフ、カ
ード、ドラム等いずれでも良い。

〔作　用〕

前述のように、分子中にスルホン酸８級アミン塩を含有
するポリウレタン樹脂雰本壮はすれ古壬□（イ）責非ど
功ｊ耳１ｔはニガひ得愈廿番砥北唸を結合剤とすること
により、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微
粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっ
ても良好に分散される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例１でついて説明するが、
本発明がこれら実施例に限定されるものではない。

本発明によるポリウレタン樹脂を本明細書に記載した方
法により合成する。第１表に合成した樹脂の詩作を示す
。

第　　１　　表 実施例Ｉ Ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ　２０８　　　　　　　　］、　００
重量部塩化ヒニルー酢酸ビニル系共重合体１−（］〃（
Ｕ、Ｃ，Ｃ社製Ｖ４ＧＨ） ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）　　　　　１５　　〃分散
剤（レシチン〕　　　　　　　　０５　〃潤滑剤（シリ
コンオイル）］〃 研磨剤（Ｃｒ２０ａ）　　　　　　　　　　２　　”メ
チルエチルケ［・ン　　　　　　　］００１１ノチルイ
ソブナルケトン　　　　　　５０　／ｌトルエン　　　
　　　　　　　　　　５０　〃上記組成物をボールミル
にて４８時間混合し、３μフイルタでろ過した後、硬化
剤（バイエル社製、テスモジーーールＬ）２．５重量部
添加し、さらに３０分間混合し、これを］６μ厚のポリ
エナレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが６
μとなるように塗布し、磁場配向処理を行った後、乾燥
して巻き取った。これをカレンダ処理した後、］７２２
インチに裁断しサンプルテープを作成した。

実施例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｂ）を用い、実施例］−
と同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例８ 実施例］の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ｎ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｃ）を用い、実施例１と
同様な方法により→ノーンプルテープを作成した。

実施例４・ 実施例］−の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ｎ）の
かわりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｄ）を用い、実施例］
と同様ｌｓ方法により→ノーンプルテープを作成した。

実施例５ 実施例■の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ｎ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｅ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

実施例６ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ｎ）のか
イつりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｆ）を用い、実施例１
−と同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例１ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ｎ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｏ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

比較例２ 実施例１の組成物中、ポリウレタン樹脂（樹脂Ａ）のか
わりにポリウレタン樹脂（樹脂Ｈ）を用い、実施例１と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。

以上の→ノーンプルテープの表面光沢、粉落ぢ量、摩耗
量、スチル特性の測定結果を第２表に示す。

尚、表面光沢は、光沢針を用いて入射角７５、反射角７
５における反射率を測定した。

粉落ち量は６０分シャトル１００回走行後のヘッドドラ
ム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し、最高を０
点、最低を一５点として評価した。

摩耗ｔは、ザンドペーパーとサンプルテープとを５０ｇ
の加重のもとに２０回走行させ、サンプルテープの重量
減少量を測定した。

スチル特性は、サンプルテープに４．２　ＭＨｚの映像
信号を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間
を測定した。

第　　２　　表 第２表の結果からも明らかなように、スＪ’ｌ／ホン酸
３級アミン塩を含有するポリウレタン樹脂を磁性層の結
合剤に用いることにより、磁気記録媒体の耐久性、強磁
性粉末の分散性等が大幅に改善される。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子１月こ杉性基としてスルホン酸８級アミン塩を有す
るポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤としているので、
磁１４（、粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微
粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であって
も分散性が良好なものとなる。したがって、得られる磁
気記録媒体の耐久性、表面外が向上し、電磁変換特性も
極めて優れたものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性
   層が分子中に極性基としてスルホン酸３級アミン塩を含
   有するポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを
   特徴とする磁気記録媒体。