JPS62227469A - 離型シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、離型シートの製造方法に関し、特に剥離性が
改善された離型シートの製造方法に関するものである。

「従来の技術」 離型シートは、一般に紙、プラスチックフィルム、金属
箔、不織布などの基材上に離型剤を塗布・乾燥して製造
され、粘着テープ及びラベル等の粘着加工製品用の剥離
シート、合成皮革や成型品等の製造工程における離型シ
ート等として幅広い分野で使用されている。これらの離
型シートには、剥離性能が良好であることが要求される
のみならず、その用途に応じて耐水性、耐熱性、耐熱収
縮性などに優れていることも要求される。

一方、かかる離型シートの製造において、例えば紙を基
材として用いる場合には、基材にバリヤー性を付与する
、剥離性能を改善するなどの目的で、ポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子や顔料塗液の塗布またはポリエチ
レンの押出し塗工によるプライマー層を基材と離型剤と
の間に設ける方法などが提案されている。しかしながら
、従来のプライマー層を設ける方法にあっては、バリヤ
ー性の付与は達成されるものの、剥離性能の改善、とり
わけ軽剥離力比の要望に対しては不十分であり、また、
離型剤の種類によってはプライマー層と離型剤層の密着
性が必ずしも充分ではなく、さらに耐熱性等を改善する
こともできない。

また、プラスチックフィルムや金属箔を基材として使用
する場合には、基材と離型剤との密着性を高める目的で
、基材にコロナ放電処理を施す方法が提案されているが
、必ずしも充分な効果が得られず、粘着テープの剥離シ
ートとして使用すると剥離剤の一部が粘着剤層に転移し
、粘着テープの接着力を低下させてしまう。さらに、こ
熟らの基材上に従来のプライマー層を設けても、基材と
プライマー層との密着性が不十分なため、粘着テープに
使用した場合には、やはり接着力の低下を招いてしまう
。そのうえ、これらの方法によっては軽剥離力の離型シ
ートは得られない。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、軽剥離力比の要請に対応でき、しかも
離型剤の密着性、さらには耐熱性、耐熱収縮性、耐水性
などに優れた離型シートの製造方法を提供することにあ
る。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、基材上の少なくとも片面にプライマー層と離
型剤層を有する離型シートの製造方法において、該プラ
イマー層に電離性放射線硬化型樹脂を含有せしめ、電離
性放射線を照射することを特徴とする離型シートの製造
方法である。

「作用」 本発明のプライマー層中に含有せしめられる電離性放射
線硬化型樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有
するプレポリマーおよびモノマーが挙げられる。かかる
プレポリマーとしては、（ａ）　　脂肪族、脂環族、芳
香脂肪族２〜６価の多価アルコール及びポリアルキレン
グリコールのポリ　（メタ）アクリレート； 山）　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ　（メタ）アクリレート； （Ｃ）　　ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキル
リン酸エステル； （ｄ）　　ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート；
（ｅ）　　エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（ｒ
）　　ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート；（ｇ
）　　ポリアミドポリ　（メタ）アクリレート；（ｈ）
　　ポリシロキサンポリ　（メタ）アクリレート；（ｉ
）　　側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重量体； Ｕ）　　前記（ａ）〜（１）記載のオリゴエステル（メ
タ）アクリレート変性物； 等が例示され、モノマーとしては、 ■　単官能不飽和単量体 １、　エチレン性不飽和モノまたはポリカルボン酸など
で代表されるカルボキシル基含有単量体およびそれらの
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などのカル
ボン酸塩基含有単量体。

２、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまたはア
ルキル置換（メタ）アクリルアミド。

Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルラクタム類で代表
されるアミド基含有単量体。

３、脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸類で代表され
るスルホン酸基含有単量体、およびそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩。

アミン塩などのスルホン酸塩基含有単量体。

４、　エチレン性不飽和エーテルなどで代表される水酸
基含有単量体。

５、　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート２−
ビニルピリジンなどのアミノ基含有単量体、　　　　。

６．４級アンモニウム塩基含有単量体。

７、　エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル
。

８、（メタ）アクリロニトリルのようなニトリル基含有
単量体。

９、スチレン。

ｌＯ０酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリルなどのエチレン
性不飽和アルコールのエステル。

１）、　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体のモノ　（メタ）アクリレート類。

■　２官能不飽和単量体 １、多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表
されるエステル基含有２官能単量体。

２、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加
重量体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２
官能単量体。

３、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミドのようなビス
アクリルアミ、ド。

４、　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール
、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケト
ンなどの２官能化合物。

■　多官能不飽和単量体 １、ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエステ
ルで代表されるエステル基含有多官能単量体。

２、活性水素を有する化合物のアルキレンオキシド付加
重量体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりなる
多官能単量体。

３、トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体。

等が挙げられる。

本発明で使用される電離性放射線硬化型樹脂としては、
上記の如きエチレン性不飽和二重結合を有するプレポリ
マーおよびモノマーの他に、かかるプレポリマーまたは
モノマーに界面活性剤の存在下で攪拌しながら水を加え
ることによって調製される水中油滴型エマルジョン、さ
らには側鎖に少なくとも ＯＨＯＨ （式中Ｒは水素原子またはアルキル基を示す。）を有す
る水溶性高分子、アセトアセチル基、カルボキシル基、
（メタ）アクリロイル基、ハロアルキル（メタ）アクリ
ロイル基、Ｎ−メチロールアクリルアミド基から選ばれ
る少なくとも１種の官能基を有するポリビニルアルコー
ル等の水溶性高分子を使用することもできる。なお、上
記エチレン性不飽和二重結合を有するプレポリマーおよ
びモノマーのうち水溶性の化合物は、水溶液として用い
ることもできる。

これらの電離性放射線硬化型樹脂には、必要に応じて帯
電防止剤、消泡剤、滑剤、界面活性剤、染料、填料、可
塑剤等が本発明の効果を阻害しない範囲で添加され、ブ
ライマー履用の塗液として調製される。

かくして調製されたプライマー層用塗液は、グラビアコ
ーター、バーコーター、ロールコータ−、エアーナイフ
コーター等の公知の塗布装置によって基材上に塗布され
るが、かかる塗液の塗布量は電離性放射線硬化型樹脂が
固形分としてｏ、ｏｉ〜２０　ｇ／ｃｄ、好ましくは０
．１〜１０ｇ／ｆｆｒの範囲となるように調節するのが
望ましい。因に、電離性放射線硬化型樹脂成分の塗布量
が０．０１ｇ／ｒｒｒ未満では、本発明の所望する効果
が殆ど得られず、また２　０　ｇ／ｒｄを越えると効果
は飽和状態となり、経済的な面からもメリットが乏しい
ものである。

本発明において、プライマー層が形成される基材として
は、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフ
ィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリ塩化ビニリデンフィルム、弗ＳＷ脂フィルム、ナイ
ロンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルアル
コールフィルム等のプラスチックフィルム、セロファン
、グラシン紙、上質紙、印刷用塗被祇原祇、特殊紙用原
紙、包装用クラフト紙等の紙、また上記プラスチックフ
ィルムをこれらの紙とラミネートしたプラスチックフィ
ルムラミネート紙、銅箔、アルミニウム箔、錫箔等の金
属箔、不織布等が用いられる。なお、プライマー層の形
成は、これらの基材に予めコロナ放電処理、電子線照射
処理等を施した後に行うこともできる。

本発明は、上述の如きプライマー層用塗液を基材上に塗
布した後、電離性放射線を照射してプライマー層を硬化
せしめるものであるが、用いる電離性放射線硬化型樹脂
が水溶液または水中油滴型エマルジョンとして使用され
る場合、あるいは水溶性高分子である場合には、電離性
放射線の照射は該塗液の乾燥前又は乾燥後のいずれの段
階であってもよいが、効果の点からすれば塗液の乾燥前
に照射を行い、次いで加熱乾燥するのが望ましい。

本発明でいう電離性放射線というのは、α線、β線、Ｔ
線、Ｘ線、電子線等を意味するものである。これらは効
果の面からは特に差異はないが、工業的な利用が普及し
ている電子線の利用が好ましい。また、電離性放射線の
照射方式としては、スキャンニング方式、カーテンビー
ム方式、ブロードビーム方式等のいずれでもよく、また
電離性放射線を照射する際の加速電圧は１００〜３００
ＫＶ程度が適当である。

照射する電離性放射線の量は、０．　Ｉ　Ｍｒａｄ未満
では電離性放射線の照射効果が乏しく、また１５Ｍｒａ
ｄを越えると紙、プラスチックフィルム等の劣化を生じ
るため、０．１〜１５Ｍｒａｄの範囲となるように調節
するのが望ましい。

本発明の離型シートは、かくして形成されたブライマ一
層の上に離型剤層が形成されるものであるが、かかる離
型剤としては、シリコーン系樹脂、長鎖アルキルアクリ
レート重合体樹脂のような非シリコーン系樹脂、さらに
は電離性放射線硬化型離型剤等を例示することができる
。そして、電離性放射線硬化型離型剤としては、電離性
放射線照射によって開始されるラジカル付加重合反応ま
たは二世化反応を利用した １）メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物。

２）アクリル基、メタクリル基、もしくはシンナモイル
基含有オルガノポリシロキサン組成物。

３）マレイミド基もしくはフェニルマレイミド基含有オ
ルガノポリシロキサン組成物。

４）アジド基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含
有オルガノポリシロキサンとの混合組成物。

５）チオアクリル基、チオメタクリル基もしくはチオシ
ンナモイル基含有オルガノポリシロキサン組成物。

６）アクリルアミド基、メタクリルアミド基、もしくは
シンナモイルアミド基含有オルガノポリシロキサン組成
物。

等が挙げられる。

上記の如き離型剤のうち、シリコーン系樹脂および非シ
リコーン系樹脂は、一般に、トルエン、酢酸エチル、ヘ
キサンなどの有機溶剤に溶解した溶液あるいはエマルジ
ョンとして離型剤塗液が調製される。また電離性放射線
硬化型離型剤は、原則として樹脂成分のみで離型剤塗液
が調製されてブライマ一層上に塗布されるが、トルエン
、酢酸エチル、ヘキサンなどの溶剤を用いた溶液、又は
エマルジョンとして使用することもできる。なお、これ
らの離型剤塗液中には、必要に応じて帯電防止剤、消泡
剤、滑剤、界面活性剤、染料、填料、可塑剤、さらには
前述の如き電離性放射線硬化型樹脂を添加することもで
きる。

かかる離型剤塗液の塗布量は、離型剤樹脂の固形分が０
．１〜１０ｇ／ｆｆｆ、好ましくは０．２〜５　ｇ／ｄ
の範囲となるように調節するのが望ましい。

なお、塗布量が０．１ｇ／ｎｆ未満では良好な離型性が
得られず、また１０ｇ／ｒｒｆを越えると経済的な面か
らメリットが乏しいものである。

また、離型剤塗液の塗布方法としては、グラビアコータ
ー、バーコーター、ロールコータ−、エアーナイフコー
ター等の各種公知の塗布手段が採用される。

かくしてブライマ一層上に塗布された離型剤塗液は、離
型剤塗液がシリコーン系樹脂および非シリコーン系樹脂
の場合は、通常の乾燥方法によって、また離型剤塗液が
電離性放射線硬化型離型剤である場合には、電離性放射
線が照射されてそれぞれ離型剤層が硬化せしめられる。

なお、電離性放射線硬化型離型剤が溶液またはエマルジ
ョンとして使用される場合には、電離性放射線の照射は
、塗液の乾燥前又は乾燥後のいずれの段階であってもよ
いが、効果の点から塗液の乾燥前に照射を行い、次いで
加熱乾燥するのが望ましい。

また、前述のブライマ一層を形成する電離性放射線硬化
型樹脂が水などの媒体を含まないバルクの状態で使用さ
れる場合には、電離性放射線硬化型樹脂および電離性放
射線硬化型離型剤を積層として塗布した後に、電離性放
射線照射を行い両者を同時に硬化させてもよい。

なお、電離性放射線硬化型離型剤の硬化に使用する電離
性放射線の種類、照射方式および照射線量などについて
は、電離性放射線硬化型樹脂の硬化の場合と同様に行う
ことができる。

本発明の方法で得られる離型シートは、電離性放射線硬
化型樹脂を主体とするプライマー層を有するところに重
大な特徴があり、かかるプライマー層を設けることによ
って、橿めて軽剥離力の離型シートが得られるばかりで
なく、従来技術では必ずしも満足し得る品質が得られな
かった電離性放射線硬化型離型剤を用いた剥離シートを
も製造し得るものである。即ち、電離性放射線硬化型離
型剤の使用は、従来の溶剤型離型剤やエマルジョン型離
型剤を使用する場合に比べ、生産性、経済性の利点とと
もに熱負荷がないという大きな利点を持っている。しか
し、電離性放射線硬化型離型剤は、一般にプラスチック
フィルム、紙、金属箔、不織布等の基材や、従来のプラ
イマー層との密着性が劣るため、従来技術では必ずしも
満足しうる品質が得られなかった。本発明は、かかる電
離性放射線硬化型離型剤の存する難点を解消し、耐熱性
に劣るプラスチックフィルムを基材とする離型シートの
製造をも容易にするものである。

なお、本発明においては、必要に応じて基材の両面にプ
ライマー層と剥離剤層をそれぞれ設けたり、基材の片面
にはプライマー層と剥離剤層を設け、裏面にはプライマ
ー層のみを設けることも可能である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

実施例１〜３ 基材として上質紙（坪ｆｆ１７０ｇ／耐、厚さ９０μ）
を使用し、その片面に下記のブライマー開用塗液を、固
形分が４　ｇｌｒｄとなるように塗布し、次いで電子線
照射試験機（エレクトロカーテンＣＢ−１５０ＳＥＳＩ
社製）を用いて３　Ｍｒａｄの電子線を照射し、３種類
のプライマー層を有するシートを得た。なお、実施例２
および３においては、電子線照射処理後、直ちに乾燥処
理を施した。

・実施例１：ポリエステルアクリレート（アロエックス
Ｍ−８０６０、東亜合成社製）７０部と特殊アクリレー
ト（アロエックスＭ−１）７、東亜合成社製）３０部の
混合物。

・実施例２：ポリエステルアクリレート（アロエックス
Ｍ−８０６０）６０部にポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル型非イオン界面活性剤（エマルゲン９３５
、花王アトラス社製）４部を溶解させ、ラボミキサーで
攪拌しながら徐々に蒸溜水４６部を添加して調製した水
中油滴型エマルジョン。

・実施例３：側鎖に を有するポリビニルアルコール（ＡＴ−１９７、大日本
インキ社製）の２０％水溶液。

上記で得た３種類のプライマー層を有するシートのプラ
イマー層上に、次に掲げた２種類の方法で離型剤塗液を
それぞれ塗布・硬化せしめ、６種類の離型シートを得た
。

■熱硬化型シリコーン系離型剤 シリコーン系樹脂の３０％トルエン溶液（ＫＳ−７７０
、信越化学社製＞１００部と触媒（Ｐ　Ｌ　−３、信越
化学社製）０．５部の混合物をトルエンで希釈した離型
剖検’ａ、＜固形分濃度５％）を、乾燥固形分が１　ｇ
ｌｒｄとなるように塗布し、１４０℃で２０秒間乾燥・
硬化させた。

■電離性放射線硬化型離型剤 シリコーンアクリレート（Ｘ−６２−７１４４、信越化
学社製）を１　ｇ／ｎｌ塗布後塗布子線照射試験機を用
いて３　Ｍｒａｄの電子線を照射し、硬化させた。

かくして得られた６種類の離型シートについて、離型剤
の密着性、および剥離力を評価し、その結果を第１表に
示した。

里杢剋坐皇肴比 離型シートの離型剤塗布面を、指で５回強くこすり、離
型剤の脱落状態を評価した。

○・・・脱落なし。

△・・・脱落が若干認められる。

×・・・脱落が多い。

鳳離力 剥離剤密着性評価前の離型シートにポリエステル粘着テ
ープ（３１Ｂテープ、日東電工社製）を貼り合わせ、２
０ｇ／ａｄの荷重をかけた状態で７０℃下、１６時間処
理した後、１８０°ピール剥離力（ｇ１５ａａ）を測定
した。

比較例１〜４ 基材として上質紙（坪量１０ｇ／ｒｄ、厚さ９０μ）を
使用し、その片面に下記のプライマー層用塗液を、固形
分が４　ｇ／ｒｄとなるように塗布・乾燥し、プライマ
ー層を有するシートを得た。

・比較例１：顔料塗工液（カオリン／ＳＢＲラテックス
固形比＝９０／１０、濃度５５％）。

・比較例２：ポリビニルアルコール（ＰＶＡＩＯ５、ク
ラレ社製）の１０％水溶液。

・比較例３：熔融ポリエチレン。

・比較例４ニブライマ一層を設けない。

得られたシートを用いた以外は実施例１〜３と同様にし
て８種類の離型シートを調製した。これらの離型シート
を用い、実施例１〜３と同様にして、離型剤の密着性、
および剥離力を評価し、その結果を第１表に示した。

第１表 Ａ１）：熱硬化型シリコーン系離型剤 ｆ３ｔ＞：電離性放射線硬化型離型剤 実施例４．５ 基材としてポリプロピレンフィルム（厚さ５０μ）を使
用した以外は、実施例１及び３と同様に行って４種類の
離型シートを調製し、評価した。

その結果を第２表に示した。

比較例５〜８ 基材としてポリプロピレンフィルム（厚さ５０μ）を使
用した以外は、比較例１〜４と同様に行って８種類の離
型シートを調製し、評価した。その結果を第２表に示し
た。

第２表 Ａ”　：熱硬化型シリコーン系離型剤 実施例６．７ 基材としてアルミ箔（厚さ５０μ）を用いた以外は実施
例１及び２と同様にして４種類の離型シートを調製し、
評価した。結果を第３表に示した。

比較例９〜１２ 基材としてアルミ箔（厚さ５０μ）を用いた以外は比較
例１〜４と同様にして８種類の離型シートを調製し、評
価した。結果を第３表に示した。

第３表 Ａｌｌ、熱硬化型シリコーン系離型剤 Ｂ２）：電離性放射線硬化型離型剤 実施例８．９ 基材としてレーヨンをベースにした不織布（坪量３５　
ｇ／ｃｄ、厚さ１００μ）を使用した以外は実施例１お
よび３と同様にして４種類の離型シートを調製し、評価
した。結果を第４表に示した。

比較例１３〜１６ 基材としてレーヨンをベースにした不織布（坪量３５ｇ
／ｍ、厚さ１００μ）を使用した以外は比較例１〜４と
同様に行って８種類の離型シートを調製し、評価した。

その結果を第４表に示した。

第４表 Ａｌｌ、熱硬化型シリコーン系離型剤 Ｂ２）：電離性放射線硬化型離型剤 「効果」 第１〜４表から明らかなように、本発明の方法によって
得られる離型シートは、離型剤の密着性が改良されてい
るばかりでなく、極めて剥離性に優れた離型シートであ
った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上の少なくとも片面にプライマー層と離型剤
   層を有する離型シートの製造方法において、該プライマ
   ー層に電離性放射線硬化型樹脂を含有せしめ、電離性放
   射線を照射することを特徴とする離型シートの製造方法
   。
2. （２）離型剤層が電離性放射線硬化型離型剤を含有する
   層である請求の範囲第（１）項記載の製造方法。