JPH03273015A - 易接着性ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は変性コポリエステル及びこれを塗布した易接着
性ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは耐水性、
対ブロッキング性に優れた易接着性塗膜を形成し得る変
性コポリエステル及びこれを塗布しな、包装材料、磁気
カード、磁気テープ。

磁気ディスク、印刷材料等に有用な易接着性ポリエステ
ルフィルムに関する。

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他の
樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、二軸延伸後、熱固
定したポリエステルフィルムは、機械強度、耐熱性、耐
薬品性等に優れ、産業上の利用分野で利用されている。

しかし、その表面は高度に結晶配向されているので、塗
料。

接着剤、インキ等の受容性に乏しいという問題がある。

ポリエステルフィルム表面の受容性を高める方法として
、予めフィルム表面上に合成樹脂によるプライマー層く
下塗り層）を設け、ベースフィルムとは異質の表面層を
薄く形成する方法がある。

プライマー層の形成は２合成樹脂の有機溶剤溶液、又は
好ましくは水性液を用い、これを塗設することによって
実施される。

このプライマー層形成のための樹脂水性液として、例え
ば、特開昭６０−２４８２３２号ではスルホン酸誘導体
の置換基を有するポリエステル系ポリマーの水性液が、
特公昭５５−３１５０号ではアクリル系ポリマーの水性
液が用いられている。

また、特開昭６３−４６２３７号では、できる限り多く
の最終被膜との接着性を改善するプライマー層を形成す
る手段として、スルホン酸誘導体の置換基を有するコポ
リエステルをアクリル系ポリマーで改質したものの水性
液を用いることが提案されている。

しかし、ポリマー中に親水性のスルホン酸誘導体の置換
基を有する場合、プライマー層は耐水性の点で不満足な
ものとなり、特に高湿度下ではフィルムの貼り付き（ブ
ロッキング）が起こり、製膜工程上及び製品の取扱い上
問題となる。また、ブロッキングを抑制するためにはブ
ライマーとしての塗布量を少なく制限しなければならず
、このため、目的とする接着性能が発現できなくなる。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、耐水性、耐ブロッキング性に優れた易
接着性塗膜を形成し得る変性コポリエステル及びこれを
塗布した易接着性ポリエステルフィルムを提供すること
にある。

〈発明の構成・効果〉 本発明のかかる目的は、本発明によれば、１、　スルホ
ン酸誘導体の置換基を有しないコポリエステル１０〜９
０重量％と親水性基含有不飽和単量体を含む不飽和単量
体１０〜９０重量％とを溶媒に溶解または分散し、該不
飽和単量体を重合させて得られた変性コポリエステル、
及び２、該変性コポリエステル０．５〜３０重量％を水
７０〜９９．５重量％に溶解または分散した水性液を、
ポリエステルフィルムの少なくとも一つの面に塗布し、
乾煤させて得られた易接着性ポリエステルフィルム によって達成される。

本発明におけるコポリエステルは、従来、一般にポリエ
ステルに親水性を付与するなめに導入されているスルポ
ン酸金属塩等のスルホン酸誘導体の置換基を有しないも
のである。コポリエステルがスルホン酸金属塩等のスル
ホン酸誘導体の置換基を有すると、このコポリエステル
を親水性基含有不飽和単量体を含む不飽和単量体の重合
体により変性した変性コポリエステルからなるプライマ
ー層が耐水性、耐ブロッキング性の低いものとなる。

本発明におけるコポリエステルは、ジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体と、ジオール又はそのエステ
ル形成性誘導体とから合成される飽和又は不飽和コポリ
エステルである。

かかるジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体の
例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、　
４．４’−ジフェニルジカルボン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸又は、これらの低級アルキルエステル
等が挙げられる。ジオールまなはそのエステル形成性誘
導体の例としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−プロパンジオール、１．４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物、ビスフェノール
Ｓのアルキレンオキシド付加物、ポリエチレンオキシド
、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピ
レンオキシドコポリマー、ポリテトラメチレンオキシド
等が挙げられる。ジカルボン酸成分またはジオール成分
は二種以上用いる。不飽和単量体との反応を促進させる
場合はコポリエステル構造中に不飽和基を導入すること
が好ましい。

本発明におけるコポリエステルは、従来からのポリエス
テルの製造技術によって製造することができる。例えば
、ジカルボン酸をジオールと反応せしめてモノマーもし
くはオリゴマーを形成し、その後、真空下で重縮合せし
めることによって製造することができる。その際反応を
促進する触媒を用いることができ、また種々の添加剤例
えば安定削等を添加することもできる。

本発明における親水性基含有不飽和単量体としては、例
えば、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタ
クリル酸塩、イタコン酸、イタコン酸塩、クロトン酸、
クロトン酸塩、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチ
ルメタクリルアミド、アリルアルコール７メタリルアル
コール、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸塩。

アリルスルホン酸、アリルスルホン酸塩、メタリルスル
ホン酸、メタリルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸、
スチレンスルホン酸塩、ビニルピロリドン、ビニルピリ
ジン等が挙げられる。ここで、塩を形成する金属として
はアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましい。

親水性基含有不飽和単量体と併用し得る不飽和単量体と
しては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、メ
タクリ口ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、無水マレイン酸、フマル酸、酢酸ビニル
。

イタコン酸ジアリル、ビニルイミダゾール、アリルグリ
シジルエーテル、シクロヘキセン、ブタジェン、イソプ
レン、オクテン、ジメチルビニルメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げら
れる。

本発明における変性コポリエステルは、前記コポリエス
テルと親水性基含有不飽和単量体を含む不飽和単量体と
を溶媒に溶解又は分散し、該不飽和単量体を重合させる
ことで製造する。重合方式は自由に選ぶことができる。

例えば、コポリエステルの水分散体を調製し、これに不
飽和単量体。

重合開始剤を加え、重合を行う方法が挙げられる。

また、コポリエステルを溶剤に溶かし、不飽和単量体１
重合開始剤を加え、重合を行った後に、攪拌下、水（必
要ならアルカリ性水）を加える方法が挙げられる。後者
の溶剤としては、例えば、ベンゼン、１．２−ジクロル
エタン、メチルエチルゲトン、酢酸エチル等が挙げられ
る。

コポリエステルと不飽和単量体の比率は、１０／９０〜
９０／１０　＜重量％）、特に３０／７０〜７０／３０
　（重量％〉が好ましい。不飽和単量体中の親水性基含
有不飽和単量体の割合は自由に選択しうるが、３〜８０
重量％、更には５〜７０重量％が好ましい。

本発明における変性コポリエステル水性液は、変性コポ
リエステル０．５〜３０重量％を水７０〜９９，５重量
％に溶解又は分散したものである。この変性コポリエス
テル水性液をポリエステルフィルムの片面又は両面に塗
布し、乾燥することによって易接着性ポリエステルフィ
ルムを得ることができる。

ポリエステルフィルムの例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート。

ポリブチレンテレフタレート、又はこれらに他の共重合
成分を共重合したポリマーからなるフィルムが挙げられ
る。また、ポリエステルフィルムは、未延伸フィルム、
−軸延伸フイルム、二軸延伸フィルムのいずれでもよい
が、延伸フィルムが好適である。

変性コポリエステル水性液をポリエステルフィルムに塗
布する工程は任意に選定しうる。未延伸フィルム又は−
軸延伸フィルムに変性コポリエステル水性液を塗布した
後、加熱乾燥してから更に延伸するか、二軸延伸フィル
ムに塗布し乾燥する。

これらのうち、−軸延伸フィルムに塗布するのが好まし
い。

塗布液には、必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、充
填剤、紫外線吸収剤、滑剤９着色剤２等を添加してもよ
い。

塗布は常法により可能であり、例えばキスコート、リバ
ースコート、グラビヤコート、ダイコート、等が使える
。塗布量は０．０１〜５μｍ（ｄｒｙ）、特に０．０２
〜２　ｐ　ｍ　（ｄｒｙ）が好ましい。

かくして得られた易接着性ポリエステルフィルムは接着
力が高く、耐ブロッキング性、耐水性に優れるため、例
えば磁気カード、磁気テープ、磁気ディスク、印刷材料
、グラフィック材料、感光材料等に有用である。

〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。な
お、実施例中の部は重量部を意味する。

また、各特性値は下記の方法によって測定しな。

（１）接着性 下記の表に示す各種インキをポリエステルフィルムに印
刷く３〜４μｍ）Ｌ、セロテープにチバン社製）く巾１
８ｍｍ＞を気泡の入らないように粘着させ、この上をＪ
ＩＳ　Ｃ２７０１記載の手動式荷重ロールでならす。こ
の試料の粘着テープを高速Ｔ字剥離し、インキの接着性
を評価するくうランク評価）。

（２）耐ブロッキング性 ２枚のフィルムの処理面と非処理面を重ね合わせ、これ
に６ｋｇ／′−の圧力を５０℃×５５％ＲＨの雰囲気下
１７時間かけたのち剥離し、その剥離力で評価する＜Ｓ
ａａ巾当りのｇ数〉。

実施例１ テレフタル酸８５ｍｏ１％、イソフタル１１５ｍｏ１％
、１４−ブタンジオール５６ｍｏ１％、及び下記構造夫
で示されるビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
４４ｍｏ１％ Ｈｓ ｍ÷ｎ＝４　（平均値） の組成物からなるコポリエステル１００部をテトラヒド
ロフランに溶解し、さらにポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル５部を加え、高速攪拌下水を添加し分散
液を調製した。次いで溶剤を徐々に留去して水分散液を
得た。

次いで、この水分散液にメタクリル酸メチル５０部、ア
クリル酸エチル４５部、メタクリルアミド５部、及び過
酸化ベンゾイル０．０２部を加え重合を行った。重合後
、更に水で薄めて３重量％濃度の塗液Ａを調製した。

固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２０
℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して未延伸フ
ィルムとし、これを機械軸方向に３．６倍延伸し、次い
で塗液Ａをロールコーティングした。

次いで横方向に１０１℃で３．７倍延伸し、２１６℃で
熱処理して、厚み５０μｍのプライマー被覆二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。塗布厚みは０．１μｍ（ｄ
ｒｙ）であった。

得られたフィルムの塗布面の特性を第１表に示す。

比較例１ コポリエステルとして第１表に示す組成の５ナトリウム
スルホイソフタル酸を含む組成のコポリエステルを用い
る以外は、実施例１と同様に行って１ライマー被覆二軸
配向ポリエステルフイルムを得な。

このフィルムは実施例１のフィルムと比較して、接着性
は同等であったが、耐ブロッキング性に劣るものであっ
た。

実施例２ テレフタル酸４０ｍｏ１％、イソプタル酸５５ｍｏ１％
、アジピン酸５ｍｏ１％、エチレングリコール５０ｍｏ
１％、ネオペンチルグリコール３０ｍｏ１％、及び１，
４−ブタンジオール２０１１１０１％の組成からなるコ
ポリエステル１００部をメチルエチルケトンに溶解し、
メタクリル酸メチル３８部、アクリル酸エチル３６部、
アクリル酸ナトリウム８部、メタクリルアミド１０部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート８部及び過酸化ベ
ンゾイル０．０２部を加え重合を行った。重合後、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル５部を加え、更
に高速攪拌下水を添加し分散液を調製した。次いで、溶
剤を徐々に留去して水分散液を得な。更に水で薄めて３
重量％濃度の塗液Ｂを調製した。

この塗液Ｂを用いる以外は実施例１と同様に行ってプラ
イマー被覆二軸配向ポリエステルフィルムを得な。得ら
れたフィルムの塗布面の特性を第１表に示す。

実施例３ 実施例２においてアジピン酸の代わりにフマル酸を用い
ること以外は実施例２と同様にしてプライマー被覆二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの塗布面の特性を第１表に示す。

実施例４〜６及び比較例２ コポリエステルの組成及び不飽和単量体の種類及び割合
を第１表に示すものとする以外は、実施例１と同様に行
って、プライマー被覆二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの塗布面の特性を第１表に示す
。

比較例３ 実施例１においてコーティングをせずに得な二軸配向ポ
リエステルフィルムの特性を第１表に示す。接着力が低
く実用的に不満足であった。

比較例４ 実施例２においてコポリエステル１００部をメチルエチ
ルゲトンに溶解した後、不飽和単量体は加えず、かつ重
合を行わなかった。このコポリエステルの溶液にポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル５部を加え、更に
高速攪拌下水を添加したが、ポリマーは塊状となって沈
澱し、分散液は得られなかった。

註）　ＴＡ　：テレフタル酸 ■Ａ：イソフタル酸 ＡＡ：アジピン酸 ＦＡ：フマル酸 ＤＰＤＡ　：　４，４’−ジフェニルジカルボン酸Ｎａ
ＩＡ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸ＢＤニブタン
ジオール ＲＰＡ−ＥＯ： Ｇ ＰＧ ＭＡ Ａ ＡＭ ａＡ ＥＭ ｍ＋ｎ＝４　（平均値） エチレングリコール ネオペンチルグリコール メタクリル酸メチル アクリル酸エチル メタクリルアミド アクリル酸ナトリウム ２−ヒドロキシエチルメタクリレー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルホン酸誘導体の置換基を有しないコポリエステ
   ル１０〜９０重量％と親水性基含有不飽和単量体を含む
   不飽和単量体１０〜９０重量％とを溶媒に溶解または分
   散し、該不飽和単量体を重合させて得られた変性コポリ
   エステル。 ２、請求項１記載の変性コポリエステル０．５〜３０重
   量％を水７０〜９９．５重量％に溶解または分散した水
   性液を、ポリエステルフィルムの少なくとも一つの面に
   塗布し、乾燥させて得られた易接着性ポリエステルフィ
   ルム。