JPS62208417A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔鉱業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カード寺の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一部に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で１庸させて磁性慮暎を形成し
友もので、磁気テープ、磁気カード等が矧られている。

そして、これら磁気記録媒体、時にオーディオテープ・
ビデオテープにおいては、１憂れたＩ在磁変換特注を得
るために磁性粉末の磁性倣模への一様な分散性及び磁性
値−の高度の表面平滑性等が要求され、これらを＠足す
るために６浦の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されて＾る、塩化ビニル
／酢Ｖ浚ビニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く
、優れた１ｊｔ磁変換特性を与える嘔が知られているが
、この共重合体にはベースフィルムとのｄ層性、磁性倉
暎の耐摩耗性、耐久性、耐カール性等を改良するため、
ゴム系バインダー、特にポリクン５フ２升用する事が多
＾。

しかし、−役にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして央められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改ｌｉ？行なう様な複雑
な配合を行なって対処している善の問題点を有してＡた
。

史には、最近の磁気チー７″高性能叱を目的とした。磁
性粉末のＢＥＴ　３０　ｍ”／　ｇ以上ノ、ｆ！Ａ２　
粒子（ヒに対し、従来の結合剤では低性粉禾の分散性が
不尾し、実用上光分な磁性偵模を得ることは隠めて国運
に成ってきた。

また、特開昭５６−７７９３０号公報、特開昭５８−１
７７５２４号公報等に示されている様に、塩化ビニル／
水酸、埜き■ビニル単せ体系共重合体が従業されており
、それら以外にも、特公昭５１−１０８７３号公報、特
公昭５２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微
粒子１ａ性扮を使用する磁気記録媒体への応用も考えら
れるが、Ａずれも超は粒子磁性粉末の分数性は元号でに
ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁性塗膜における超微粒子磁性粉の分数性〔問題点を解
決するための手段〕 本発明μ、塩「ヒビニル５０〜９５重叶チ、塩「ヒビニ
ジ２フ０．１〜４５重破チ、塩基性モノマーｏ、ｏ　ｉ
〜１０重唸チの各単位から成る共重合体と、磁性粉末と
を含有する磁気記録媒体である。

以Ｆ１本元明について詳細に説明する。

本発明に使用される共重合体に、前記各単位の割付と成
る峰に、各々の単１ｆ；！−を共重合させて得らｎｆｃ
樹脂又は閏ｔｊ「浴液であジ、谷成分卓立の重ｊｊ’ｃ
　＋＋刈台、にべの１１１つである。

工益比ビニルは、共重合体中の含有Ｉは５Ｄ〜９５　ｔ
ｌｆ　”ｉ　９６が１閾当であり、９５重敞％を超える
と、磁性粉末と混合して得られる１′８性畝科が高粘度
となり、砿布時の適「粘度に１呆つためには多針の浴剤
ケ必゛校とするし、５０ｆｆｉｉＪ−襲来＋ｉ４では値
ｉ漠の強度が低下する。

塩化ビニリデンは、共重合体中の含有凌は０．１〜４５
重は係が適当である。４５重は％１．濾えると耐熱性が
低下する。

塩基性モノマーは、塩１ヒビニル及ｒチ塩比ビニリデン
と共重合可能な化合物であれは艮く、具体的すこは、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリ／−）、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ　、　Ｎ−ゾメチルアミノデロ
ビルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノｆｏピル
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノデミピルア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンプロピルメタク
リルアミド、モルホリノエチルアクリレート、モルホリ
ノエチルメタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン等が挙げられる。共重合体の含有１なとし
ては、０．０１〜１０重陵％が適当であり、０．１〜６
重敞％が特に好ましい。富有をか１０重喰％を越えると
ｍ剤に対する浴解性、塗嘆の耐醒性が低下する。

次に、本発明に使用される共重合体ｔ−喪造する一般的
方法を説明する。

重合は、通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。即ち
、過当な重合ｍ媒と塩化ビニル、塩１ヒビニリデン、塩
基性七ツマ−を所定音仕込み、重合開始剤を添加して１
１ａ温すれば良い。ここで塩基性モノマーは、置台初期
に一括仕込する方法、重合の進行に伴ない分割添加する
方法等が挙げられるが、均一組成の共！に′金体？得る
ためには、分割添加した方が艮い。

ま之、塩１ヒビニリデンも同様に分割添加しても艮い０ 次Ｖにの味にして得らｎた共重合体溶液から、通虜行な
われる方法にて溶剤を除去して所定の共ｊｌ（置体粉末
を得るか、又は目的に応じ九ｍ削組、成として溶液状の
まま使用する嘴も出求る。

その他Ｖこ通常行なわれる？ｆ！Ａ濁重合法により共重
合体粉末を得ることも５ｒ能である。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記４Ｆｃ重合木ｉｏ
ｏ′ｉ畦部に対し、磁性粉末２００〜６００重シに部、
好ましくに３００〜５００束瞼部、有機溶坤ｊ６００〜
１２００貞瞼部、好てしくに８００〜１０００重喰部、
熱硬化性樹脂５〜５０嵐着部、好ましくは１０〜３０＆
置部を混合すると艮い。

更に必要に応じて、地の熱可塑性樹脂、分散剤、＋＋＃
４　ｔｌｆ剤、帯遡防止剤、１ｊｌｌＦ晴剤等を配合す
る裏も出）くる。

池の熱Ｏｒ塑性園哨としては、塩（ヒビニル／酢酸ビニ
ル系共重合体、塩「ヒビニル／アクリミニトリル共重合
体、塩化ビニル／アクリル咳エステル共ｄ（合体寺の塩
化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリ
ル共重合体、塩化ビニリデン／メタクリル酸エステル共
重合本等の項叱ビニリデン共電重合本、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロース等のセルロース梼導体、熱ｏｒ塑性
ポリウレタンエラストマー、ブタツエン／アクリロニト
リル共１に合体、ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジ
ェン共重合体、アミン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱
Ｏｒ辺件アクリル咳エステル厨脂、鵡ｏｆｑ性メタタリ
ルｒ−＆エステル樹脂、合成ゴム系の熱り塑性樹脂号及
びこれらの混合物が使用される。

熱硬１ヒ性１ｔ４脂としてぼ、主として芳香族ポリイン
７ア不−ト、脂肪族ポリイノシアネート等のポリインシ
アネート又はウレタンブレポリマーカ使Ｉ＃４さｎ１更
にフェノール樹脂、エポキシ耐相、尿素四相、メラミン
ｊ封脂、アルキッド樹脂、シリコン耐相、アクリル系反
応注司脂、エポキシポリアミ）′樹脂、ニトロセルロー
スメラミン１封脂等及ヒこれらのＩ足台。勿が使用さｔ
”Ｌｓ　中でもウレメンＩ封哨、エポキシ１財１信、フ
ェノール耐ＩＩ旨が適当である◇ま７ζ、本発明に用い
られる磁注勿末とじてに、列えば１−　Ｆｅ２Ｏ３＃禾
、Ｆｅ３Ｏ４扮末、ＣＯ言有γ−Ｆｅ２Ｏ３＃末、Ｃｏ
　ｆｆ有Ｆｅ３Ｏ４扮禾などの他、Ｆｅ＃−較、ＣＯ扮
末などの金・萬粉末専の公知の各４這磁性扮ボが、一般
品からＢＥＴ３０　ｒｎ２／　７１以上の超微粒子まで
広く色合される。

分、′ｉ！ｉ刑としては、カプリン酸、ラウリンｏｉ２
　、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数
１１〜１７のカルボン酸、又はこれらのＬｉ、Ｎａ、に
、Ｍｇ、ＣａＸ　Ｂａ塩、又ホレシチン、炭素数１２以
上のアルコール類、炭素数１２以上のアルコール類の硫
酸エステル等が使用される。

τ閏滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１
６の高級脂肪酸と炭素数３〜１２の一１ｌｌｌｉアルコ
ールとの脂肪酸エステル等が使用される。

’１ｊｆＩＩＩ防止剤としては、サポニン等の天然界面
活性剤、ノニオン系界面活性剤（アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシ団−ル糸）、カチオン系界面
活性剤（フォスフオニウム系、スルフオニウム系）、ア
ニオン系界面活性ＭＪ　（カルボン酸系、スルフォン酸
系、リン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系）、
両性界面活性剤（アミノ酸類又にアミノスルフォン酸類
又はアミノアルコール類と硫酸又ｉ　１Ｊン「賃エステ
ル）等が使用される。

＠Ｉ９Ｉ！剤としては、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化
クロム、コランダム等が使用される。

〔実施例〕

以丁に、実施列及び比較列倉挙げて、本発明？シに詳Ｊ
ＩＣ呪明する。

３＃、施例１ 内ｇ膚５／のステンレス濾オートクレーブに塩化ビニル
１６６０９．１叱ビニリデン３２０！ｙ。

Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノエチルメタクリレート５ｇ、ア
セトン１５８０ｇ、直置開始剤として、１嶋酸叱ベンゾ
イル１０ｇを仕込み４５゛Ｃで重合を開Ｉ冶した。その
ｆ＆重合台率５係ガにＮ、Ｎ−ツメチルアミノエチルメ
タクリレート３ｇ、アセト７３ｇからなるｄ液を５回暉
υ口して、亜台率９０チで冷却し取合を１亭止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試喉方法
及び磁性塗模、ｔｆ画方法に従って、磁性塗料を１楚し
、漣に磁性茗嗅を作・塊した。

実施列２ 内８　Ｊａ、５１！のステンレス侠オートクレーブに、
塩化ビニル１３５０ｇ、塩１ヒビニリデン６５０ｇ、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリレート１ｇ、メチル
エチルケトン１６００５２、重合開始剤として過酸比ベ
ン・戸イル２０ｇ？仕込−’ｚ　４５　’Ｃで取合を開
始し友。その後重合率１５チ毎に、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミンエチルメタクリレート１ｇ、アセトン１ｙからなる
溶液を５回麻圓して、Ｊ「台率９０％で冷却し止金を１
！？止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

実施例３ 単皺本の種類、仕込比を変えた以外に実施列１と同様に
して塩「ヒビニル系用型合本を得た。

これらの共電合本？用いて、鐵注偵嘆を作製した。

比・ぺ列１ 本発明に係る共重合体１耐＋１ｆｆに代えてデンカビニ
ル≠１０　口ＯＧＫＴ　（市気ｒヒ学工業（株）叫　商
品名塩化ビニル／　酢ｉｆ２ビニル／ビニルアルコール
＝９１／３／６　Ｃ重は比））を用いて、磁性謔模紫作
製した。

比較例２ 内ｇｒｉｔ５ｅのステンレス製オートクレーブに、塩１
ヒビニル＋６２０ｇ、塩化ビニリデン３８０！！。

アセトン１６１’）Ｏｇ、＆せ開始剤として、過酸［ヒ
ベン・フィル２０．９　’ｒ仕込み、４５′Ｃで重付を
開始した。その１麦重付率９０％で冷却し電曾ｒｉ苧止
した。

この用型合本を用＾て、磁性塗膜を作製した。

比ｆ９列６ 実施料３と同陳に、単量体の１項、仕込比？変えて、４
ｆヒビニル系共電合体を得た。

これらの共Ｍ（合本を用いて、磁性型膜を作製した０ ＩＩＢ性質料叱試り倹万ｒ去 実施料で得られた＋ｎｆ　Ｈｌ又は比咬１列の明相等を
用いて、次の配合で磁性塗料４調」課した。

塩叱ビニル共電正合体樹’Ｉｉ￥　　　　１５重軟部ポ
リウレタン樹脂　　　　　　　　　５重号部磁性ひ禾（
Ｃ０ＥＳ　！　’−Ｆｅ２０３１　ＢＥＴ　４ｉ］ｍ２
／ｇ）８０重滑部 カーＴトンブラック　　　　　　　　　　４ｉｉＫ縫部
メチルエチルケトン　　　　　　　６ＯＴＬＷｋ部シタ
ａへキサノン　　　　　　　　　６０爪曖部トルエン　
　　　　　　　　　　　６０重縫部レシチン　　　　　
　　　　　　　　２重置部＋ｒｉｉ１生盃模の評一方法 １可項で得られた磁性４科乞厚ざ１０Ｉｉのポリエステ
ルフィルム上にドクターブレードで、１ｆｉ性ノ８のＪ
３１さが１０μに成る様ＶＣ塗布し、堕冊層が未乾・顯
のｙｉに２０００ガウスの屯１ａ石で磁場配向処哩１ｒ
ｙＺｔｎ、１００°Ｃの熱１虱・乾燥４に１分間人ｎて
乾燥した。その後、その磁性値１１ロケ９０℃×５０抄
Ｘ　２　Ｋｇ　／　ｃｍ２の条件でプレスして平滑性を
与え、次の性能試゛倹を行なった。

ＩＩＩ　　九沢度 光沢度計を用いて、６Ｃ３反射用の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分、磁性を表わ
し、敏１直が大きい橿、分敦性が長いと判定する。

（２）角型比 損動試料蜜磁力計（埋研電子（沫”）　ＢＨＶ−５５型
）を用いて、１０ｋＯｅの外部磁場で測定した時の残醪
磁束田度（Ｓｒ）と般大Ｉａ東密度（Ｂｍ）との比を求
めた。

この教１直も磁性は＋１！ｉｉ［ｉ／１ｍおける磁性粉
末の分散性を表わし、数１直が大音の程、分散性が良い
こ判定する。

〔発明の効果〕

本発明の（ａ気記録媒本は、磁・庄層における超微拉子
眠注粉ボの分散性に優ｎる→、実用１曲１直は大青い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜９５重量％、塩化ビニリデン０．１〜
   ４５重量％、塩基性モノマー０．０１〜１０重量％の各
   単位から成る共重合体と、磁性粉末とを含有する磁気記
   録媒体。