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JPS62140876A - Recording material - Google Patents

Recording material

Info

Publication number
JPS62140876A
JPS62140876A JP28121185A JP28121185A JPS62140876A JP S62140876 A JPS62140876 A JP S62140876A JP 28121185 A JP28121185 A JP 28121185A JP 28121185 A JP28121185 A JP 28121185A JP S62140876 A JPS62140876 A JP S62140876A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
receiving layer
recording material
rosin
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28121185A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shunzo Kono
河野 俊三
Hidemasa Mori
英正 毛利
Michiaki Hida
道昭 飛田
Masahiko Ishida
正彦 石田
Naonobu Eto
直伸 江藤
Takashi Akitani
高志 秋谷
Shigeo Togano
戸叶 滋雄
Masahiko Hikuma
昌彦 日隈
Mamoru Sakaki
坂木 守
Ryuichi Arai
竜一 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP28121185A priority Critical patent/JPS62140876A/en
Publication of JPS62140876A publication Critical patent/JPS62140876A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an ink jet recording material excellent in ink receptivity, water resistance and clearness of recorded images, by incorporating a polymer complex of a basic polymer with a rosin-modified maleic acid in an ink-receiving layer provided on a base. CONSTITUTION:A recording material comprises a base and an ink-receiving layer, both thereof being light-transmitting and the ink-receiving layer having a smooth and glossy surface. A polymer complex incorporated in the ink- receiving layer is constituted of a basic polymer and a rosin-modified maleic acid, is soluble in good solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and is useful for forming the ink-receiving layer. With the polymer complex used, a recording material excellent in various performances such as ink fixing properties and water resistance can be obtained. With the rosin- modified maleic acid selected as a constituent of the polymer complex, an ink-receiving layer showing a high film strength of an ink-receiving part, particularly, at parts where ink dots are concentrated and being free of blocking or color transfer even when printed films are stacked shortly after printing can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
、耐水性および耐ブロッキング性等に優れた被記録材に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, particularly in terms of ink receptivity, clarity of recorded images, water resistance, blocking resistance, etc. Regarding excellent recording materials.

(従来の技術) インクジェット記録方法は、種々のインク(記録液)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが
、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える記
録方法として注目されている。
(Prior Art) Inkjet recording methods include various ink (recording liquid) ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element, and a method that heats the ink to foam it. This method utilizes the pressure to generate and fly ink droplets, and some or all of them adhere to a recording material such as paper to perform recording, but it generates little noise and It is attracting attention as a recording method that allows high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。
Ink for inkjet recording is mainly composed of water for safety and recording characteristics, and polyhydric alcohols are added to prevent nozzle clogging and improve ejection stability. In many cases.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。
The recording material used in this inkjet recording method has conventionally been a recording material consisting of a base material called ordinary paper or inkjet recording paper on which a porous ink receiving layer is provided.

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない。
However, as the performance of inkjet recording apparatuses increases and becomes more widespread, such as faster recording speeds and multicolor recording.

被記録材に対してもより高度で広範な特性が要求されつ
つある。
Recording materials are also required to have more sophisticated and wide-ranging properties.

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 (i)インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと。
That is, as a recording material for inkjet recording to obtain high-resolution, high-quality recorded images, (i) the ink must be accepted by the recording material as quickly as possible;

(2)インクドツトが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと、(4)インクド
ツトの形状が真円に近く、またその円周が滑らかである
こと、 (5)インクドツトのOD(光学濃度)が高く。
(2) Even if ink dots overlap, the ink deposited later will not flow into the dots deposited earlier, and (3) the ink droplets will spread on the recording material and the diameter of the ink dot will become larger than necessary. (4) The shape of the ink dot is close to a perfect circle and its circumference is smooth. (5) The OD (optical density) of the ink dot is high.

ドツト周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。The area around the dot should not be blurred, It is necessary to satisfy basic requirements such as:

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得る−には、上記
要求性能に加え、 (6)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 (7)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性力く特に優れて
いること、 (8)表面に光沢があること、 (9)白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。
Furthermore, in order to obtain high-resolution recorded image quality comparable to color photography using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above required performance, (6) the coloring components of the ink must have excellent color development; (7) Since the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same spot, the ink fixation properties are particularly excellent; (8) The surface must be glossy; (9) Performance such as high whiteness is required.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。
In addition, images recorded by the inkjet recording method have traditionally been used exclusively for surface image observation, but as the performance of inkjet recording devices has improved and become more widespread, recording materials suitable for purposes other than surface image observation have become available. is becoming required.

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドや0)IF Cオーバーヘッドプロジェクタ−)等の
光学機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそ
れらの画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポ
ジ版を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプ
レイに用いるCMF Cカラーモザイクフィルター)等
が挙げられる。
Applications of the recording material other than surface image observation include those used to project recorded images onto a screen or the like and observe those images using an optical device such as a slide or an IFC overhead projector; Examples include color separation plates for creating positive plates for color printing, and CMF C color mosaic filters used for color displays such as liquid crystals.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Become. Therefore, it is required to have excellent light transmittance, especially linear light transmittance, in addition to the above-mentioned performance requirements of the general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。
In addition, many conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface, and the ink is received in the porous voids to fix the recording material. The surface of the recording material was not glossy due to the nature of the recording material.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録画
像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. There are disadvantages in that clothing may get dirty or the recorded image may be damaged if it comes into contact with the recorded image.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。
In addition, in the case of recording materials that use water-soluble polymers to form the ink-receiving layer in order to improve affinity with ink and ink receptivity, the surface of this ink-receiving layer becomes sticky under high humidity conditions. Therefore, when it is installed in a printer, it adheres to the printer's feed roller, etc., making it impossible to convey the recording material, and also causing blocking of the recording materials when stacked.

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、耐水性お
よび記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用の
被記録材を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity, water resistance, and clarity of recorded images.

本発明の他の目的は、インク受容性、記録画像の鮮明性
、表面光沢に優れ、高湿度条件下でも、表面のベタツキ
、ブロッキング等を生じないフルカラーインクジェット
記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a recording material for full-color inkjet recording that has excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, and surface gloss, and does not cause surface stickiness, blocking, etc. even under high humidity conditions. It is in.

本発明のもう一つの目的は、スライドやOHP等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるC
MF等の透過光観測用に用いることのできるインクジェ
ット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate for creating a positive plate for color printing, or a color separation plate for liquid crystal display. C used for displays
An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that can be used for observation of transmitted light such as MF.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明によって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the invention as follows.

(発明の開示) すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、上記インク受容層が
、塩基性ポリマーとロジン変性マレイン酸とのポリマー
コンプレックスを含有することを特徴とするインクジェ
ット用被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides an inkjet recording material in which an ink-receiving layer is provided on a base material, wherein the ink-receiving layer contains a polymer complex of a basic polymer and a rosin-modified maleic acid. This is an inkjet recording material characterized by:

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が、塩基性ポリマーとロジン変性マレイン
酸とのポリマーコンプレックスからなることを主たる特
徴としており、主としてそれにより本発明の目的が達成
されるものである。
To explain the present invention in detail, the main feature of the recording material of the present invention is that its ink-receiving layer is composed of a polymer complex of a basic polymer and rosin-modified maleic acid. is achieved.

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば特に好ましい態様として、 (1)!!i材およびインク受容層のいずれも透光性で
あり被記録材全体として透光性である態様、(2)イン
ク受容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる
The recording material of the present invention generally consists of a base material as a support and a recording surface provided on the surface of the base material, that is, an ink receiving layer. For example, as a particularly preferred embodiment, (1)! ! Examples include an embodiment in which both the i-material and the ink-receiving layer are translucent, and the recording material as a whole is translucent, and (2) an embodiment in which the surface of the ink-receiving layer is smooth and glossy.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each ink receiving layer may also function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。
The present invention will be explained in more detail using the above preferred embodiments as representative examples.

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、環基性ポリマーとロジン変性マレイン酸とからなる
ものである。
The polymer complex that primarily characterizes the present invention is composed of a cyclic polymer and rosin-modified maleic acid.

従来塩基性ポリマーを含むポリマーコンプレックスは1
例えば、特公昭51−37017号公報および特公昭5
5−42744号公報において公知である。
Traditionally, polymer complexes containing basic polymers are 1
For example, Japanese Patent Publication No. 51-37017 and Japanese Patent Publication No. 51-37017
It is publicly known in Japanese Patent No. 5-42744.

本発明者は上記の如きポリマーコンプレックスが、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の良溶媒に
可溶性であり、被記録材のインク受容層の形成に有用で
あり、インク定着性、耐水性等種々の性能に優れた被記
録材が得られることを知見した(特願昭60−2633
3号明細書参照)。
The present inventor has discovered that the above polymer complex is soluble in good solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, is useful for forming an ink receiving layer of recording materials, and has various properties such as ink fixability and water resistance. It was discovered that an excellent recording material could be obtained (Patent Application No. 60-2633)
(See specification No. 3).

しかしながら、このようにして得られたインク受容層は
、インク中に含まれる多価アルコールに対する耐久性が
低く、高密度のインクドツトを受容したインク受容部分
では、高温多湿条件下ではその表面に粘着化やベタツキ
等の現象が現れて。
However, the ink-receiving layer obtained in this way has low durability against the polyhydric alcohol contained in the ink, and the surface of the ink-receiving area that has received high-density ink dots becomes sticky under hot and humid conditions. Phenomena such as stickiness and stickiness appear.

印字後かなり長時間の乾燥を行わないと、フィルムを重
ね合せた際にブロッキングや色移りを生じるという新た
な問題点が生じた。
A new problem arose in that blocking and color transfer occurred when the films were stacked unless they were dried for a considerable period of time after printing.

本発明者らは、先行発明の種々の利点を保持しつつ、更
に上記の如き問題点を解決すべく更に研究ノ結果、ポリ
マーコンプレックスを形成する一成分として、ロジン変
性マレイン酸を選択した場合に、特にインクドツトが集
中した部分においても、 インク受容部の膜が強く、印
字後短時間でフィルムを重ね合せた場合でもブロッキン
グや色移りのないインク受容層が得られることを知見し
、本発明に至ったものである。
As a result of further research, the present inventors, in order to further solve the above-mentioned problems while retaining the various advantages of the prior invention, found that when rosin-modified maleic acid was selected as one of the components forming the polymer complex. It was discovered that even in areas where ink dots are concentrated, the ink-receiving layer has a strong film, and that an ink-receiving layer without blocking or color transfer can be obtained even when the films are stacked together within a short period of time after printing. This is what we have come to.

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては、例
えば下記のものを包含する。
In the present invention, preferred basic polymers include, for example, the following.

N−ビニルピロリドン、N−ビニル−3−メチルピロリ
ドン、N−ビニル−5−メチルピロリドン、N−ビニル
−3,3,5−トリメチルピロリドン、N−ビニル−3
−ベンジルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビ
ニル−4−メチルピペリドン、N−ビニル−カプロラク
タム、N−ビニルカプリルラクタム、N−ビニル−3−
モルホリン、N−ビニルチオピロリドン、N−ビニル−
2−ピリドン等の単独重合体または他の一般的なモノマ
ーとのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等; N−ビニル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メ
チル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−エチル−
2−オキサゾリドン、N−ビニル−4−メチル−2−オ
キサシリドン、N−ビ二ルー2−チオオキサゾリドン、
N−ビニル−2−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体部;N−ビニ
ルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール
、N−ビニル−4−メチルイミダゾール等の単独重合体
または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体等; 2−または4−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル
、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、
エチレン、スチレンおよびその他の一般的な七ツマー等
であり1本発明において特に有用なものは、N−ビニル
ピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルカプロ
ラクタム、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−2−オ
キサノリトン、N−ビニル−5−メチル−2−オキサゾ
リドンの単独重合体、共重合体等である。共重合体の場
合には、上述の如き含窒素モノマーが50モル%以上包
含されるのが好ましい。
N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-trimethylpyrrolidone, N-vinyl-3
-Benzylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinyl-4-methylpiperidone, N-vinyl-caprolactam, N-vinylcapryllactam, N-vinyl-3-
Morpholine, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinyl-
Homopolymers such as 2-pyridone or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common monomers; N-vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2 -Oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-
2-oxazolidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxacylidone, N-vinyl-2-thioxazolidone,
Homopolymers such as N-vinyl-2-mercaptobenzothiazole or random copolymers, block copolymers, and graft copolymers with other common monomers; N-vinylimidazole, N-vinyl-2- Homopolymers such as methylimidazole and N-vinyl-4-methylimidazole, or random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc.; 2- or 4-vinylpyridine, etc. Examples include homopolymers and random copolymers, block copolymers, and graft copolymers with other common monomers. Other copolymerizable monomers that may be used in the above include methacrylates, acrylates, Acrylamide, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, vinyl imidazole,
Ethylene, styrene, and other common heptamers particularly useful in the present invention include N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylmorpholine, and N-vinyl-2-oxanolitone. , a homopolymer, a copolymer of N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone, and the like. In the case of a copolymer, it is preferable that the above-mentioned nitrogen-containing monomer is included in an amount of 50 mol % or more.

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得るロジン変性マレイン酸の形成に使用される
ロジンとしては、天然産のロジンガム、ウッドロジンお
よびトール油を精製して得られるロジン等であり、主成
分はアビエチン酸およびその誘導体である。
In addition, the rosin used to form the rosin-modified maleic acid that can form a polymer complex with the above-mentioned basic polymer includes naturally produced rosin gum, wood rosin, and rosin obtained by refining tall oil. is abietic acid and its derivatives.

本発明に使用するロジン変性マレイン酸は、上記ロジン
に無水マレイン酸を付加させて得られるものであり、種
々の物性を有するロジン変性マレイン酸が市場から容易
に入手でき且つ本発明において有効に使用することがで
きる。これらのロジン変性マレイン酸は、アビエチン酸
の不飽和結合に無水マレイン酸が付加した一層を有する
ものと考えられ、また塩基性ポリマー、例えばポリビニ
ルピロリドンとのポリマーコンプレックスの形成機構は
、ポリビニルピロリドンの窒素原子および/または酸素
原子にロジン変性マレイン酸のカルボキシル基がイオン
的または水素結合的に作用しているものと考えられてい
る。
The rosin-modified maleic acid used in the present invention is obtained by adding maleic anhydride to the above-mentioned rosin, and rosin-modified maleic acid having various physical properties is easily available on the market and can be effectively used in the present invention. can do. These rosin-modified maleic acids are thought to have a single layer of maleic anhydride added to the unsaturated bonds of abietic acid, and the mechanism of formation of a polymer complex with a basic polymer, such as polyvinylpyrrolidone, is that the nitrogen of polyvinylpyrrolidone It is believed that the carboxyl group of the rosin-modified maleic acid acts on the atom and/or the oxygen atom in an ionic or hydrogen bonding manner.

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
レックスは、著しく親水性であるにも拘らず、耐水性、
耐温性であり、インクジェット用被記録材のインク受容
層の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同
等のインク受容性を示し、畦明な画像を与え、しかも、
高湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もせず、イン
ク受容層のインクを受容した部分の強度が一層強く、指
や物が触れた際にも、膜が剥離や破損しにくいことを知
見したものである。
The present inventor further conducted various studies on the uses of these polymer complexes, and found that although these polymer complexes are extremely hydrophilic, they do not have water resistance,
It is temperature resistant, and when used to form the ink receiving layer of an inkjet recording material, it showed ink receptivity equivalent to that of conventional water-soluble polymers and gave a clear image.
It was discovered that even under high humidity conditions, the surface did not become sticky at all, and the strength of the part of the ink-receiving layer that received ink was even stronger, making it difficult for the film to peel or break even when touched by fingers or objects. This is what I did.

以上の如きポリマーコンプレックスは、一般に、水、ア
ルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的貧溶剤に
は溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧溶
剤に溶解しておいて、両溶液を混合することによって、
本発明で使用するポリマーコンプレックスを単離するこ
とができる。 また、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的良
溶媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液を
得ることができる。
Polymer complexes such as those described above generally do not dissolve in relatively poor solvents such as water, alcohols, esters, hydrocarbons, etc., so both polymers are dissolved in these poor solvents and the two solutions are mixed. By this,
Polymer complexes for use in the present invention can be isolated. Alternatively, a solution of the polymer complex can be obtained by mixing in a relatively good solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, or the like.

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如き成分からなるポリマーコンプレック
スを意味するものである(これらの成分からなるポリマ
ーコンプレックスは、特公昭51−37017号公報お
よび特公昭55−42744号公報に記載の方法と同様
な方法で調製し得る。)。
Therefore, the polymer complex used in the present invention means a polymer complex consisting of the above-mentioned components. It can be prepared by a method similar to that described in the publication.)

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
レックスは、著しく親木性であるにも拘らず、耐水性、
#湿性であり、インクジェット用被記録材のインク受容
層の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同
等のインク受容性を示し、鮮明な画像を与え、しかも、
高湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もせず、イン
り受容層のインクを受容した部分の強度が一層強く、印
字後短時間でフィルムを重ね合せた場合でもブロッキン
グ現象を起こさないことを知見したものである。
The present inventor further conducted various studies on the uses of these polymer complexes, and found that although these polymer complexes are extremely wood-friendly, they do not have water resistance,
# It is wet, and when used to form the ink-receiving layer of an inkjet recording material, it showed ink-receptivity equivalent to that of conventional water-soluble polymers, giving clear images, and
Even under high humidity conditions, the surface does not become sticky at all, and the strength of the ink-receiving part of the ink-receiving layer is even stronger, so that no blocking phenomenon occurs even when the films are stacked together within a short time after printing. This is what I found out.

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよびロジン変性マレイン酸として
は、それぞれの分子量が500以上、好ましくは1.0
00以上のものであり、これらの分子量の両成分を使用
することによって。
The basic polymer and rosin-modified maleic acid preferred for forming the above polymer complex each have a molecular weight of 500 or more, preferably 1.0.
00 or higher, by using both components of these molecular weights.

強度が大で、インク受容性、画像の鮮明性、耐水性、耐
インク性、耐ブロッキング性に優れたインク受容層を形
成することができる。
It is possible to form an ink-receiving layer that has high strength and excellent ink-receptivity, image clarity, water resistance, ink resistance, and blocking resistance.

また、使用する両ポリマーの使用割合は、重量比で塩基
性ポリマー/ロジン変性マレイン酸が100/1〜10
0/100となる範囲1あり、好ましくは、10015
〜l 00150 トfZル割合である。上記の重量比
から外れる範囲では、青成分間の結合が不十分となり、
本発明の目的が十分には達成できなくなる。すなわち、
塩基性ポリマーが多すぎると耐水性が低下し、またロジ
ン変性マレイン酸が多すぎるとインク受容性が低下する
ことになる。
In addition, the ratio of both polymers used is basic polymer/rosin modified maleic acid in a weight ratio of 100/1 to 10.
There is a range 1 that is 0/100, preferably 10015
~l 00150 is the ratio of fZ. If the weight ratio is outside the above range, the bond between the blue components will be insufficient,
The object of the present invention cannot be fully achieved. That is,
Too much basic polymer will reduce water resistance, and too much rosin-modified maleic acid will reduce ink receptivity.

また、特開昭59−174382号公報にある様に、イ
ンク受容層のインク定着性、印字部表面の粘着性を更に
改良するために、上記のポリマーコンプレックスに、D
−ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合生成物をポリ
マーコンプレックスのO71〜50重量%の割合で加え
てもよい。
Furthermore, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-174382, D
- Condensation products of sorbitol and benzaldehyde may be added in proportions of 1 to 50% by weight of O7 of the polymer complex.

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。
The ink-receiving layer of the recording material of the present invention is formed using the above-mentioned polymer complex, but in the present invention, in addition to the above-mentioned polymer complex, other light-transmitting polymers, such as It may also be used in combination with polymer complexes.

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リ1ニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アミド、ポリアクリルアミド、四級化ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリシリウムハ
ライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリアクリル酸ソーダ等の合成樹脂があげられ、これら
の材料の1種以上が所望により併用される。
Preferred examples of such other polymers include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyamide, polyacrylamide, and quaternized polyvinyl. Pyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinylpyricillium halide, melamine resin, polyurethane, polyester,
Examples include synthetic resins such as sodium polyacrylate, and one or more of these materials may be used in combination if desired.

更に、インク受容層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテッ
クス、NBRラテックス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂。
Furthermore, in order to reinforce the strength of the ink-receiving layer and/or improve the adhesion with the base material, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride may be added as necessary. , polyvinyl acetate, phenolic resin.

アルキッド樹脂等の樹脂を併用してもよい。Resins such as alkyd resins may be used in combination.

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤、例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト
、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の
充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。
In addition, in order to improve the ink absorbency of the ink receiving layer, various fillers such as silica, clay, etc. are added to the ink receiving layer.
Fillers such as talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolites, alumina, zinc oxide, lithopone, satin white, and the like can also be dispersed in the ink-receiving layer.

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。
In addition, as the base material used as the support for the ink receiving layer in the present invention, any conventionally known base material such as transparent or opaque can be used, and suitable examples of the transparent base material include, for example, polyester resin. , diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, films or plates of cellophane, celluloid, and glass plates. Preferred examples of the opaque substrate include, for example, general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, and the like, as well as the above-mentioned transparent substrates treated to make them opaque by known means.

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が10
%以上であり、被記録材全体として透光性である態様で
ある。
The recording material of the present invention is formed using the above-mentioned main materials, and in the preferred embodiment (1) above, both the base material and the ink receiving layer are translucent, and the in-line transmittance is 10.
% or more, and the recording material as a whole is translucent.

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するOHP
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。
The recording material of this embodiment is particularly excellent in translucency, and is used in OHP applications in which recorded images are projected onto a screen or the like using an optical device.
It is mainly used in cases such as the following, and is useful as a recording material for transmitted light observation.

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基村
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。
Such a translucent recording material is produced by forming a translucent ink-receiving layer on the translucent base layer from the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other translucent polymers. It can be prepared.

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例えばロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基村上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法あ
るいは塩基性ポリマーまたはロジン変性マレイン酸の溶
液のいずれか一方を塗布し、次いで他の溶液を塗布して
基材上でポリマーコンプレックスを形成させる方法が好
ましく、また、上記のポリマーコンプレックス単独ある
いは他のポリマーとの混合物をホットメルトコーティン
グする方法あるいは上記の如き材料から一旦単独のイン
ク受容層用フィルムを形成しておき、該フィルムを上記
基材にラミネートする如き他の方法でもよい。
As a method for forming such an ink-receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other suitable polymers in a suitable solvent, and the coating solution is prepared by: For example, a method in which a transparent base layer is coated on the Murakami surface by a known method such as a roll coating method, a rod bar coating method, a spray coating method, an air knife coating method, etc. and then quickly dried, or a solution of a basic polymer or rosin-modified maleic acid is applied. It is preferable to apply either one of the above solutions and then apply another solution to form a polymer complex on the substrate. Other methods may also be used, such as forming a single ink-receiving layer film from the above-mentioned materials and then laminating the film to the above-mentioned substrate.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the embodiment (1) formed as described above is a light-transmitting recording material having sufficient light-transmitting properties.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも2%、好ましくは10%以上呈すること
が望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material preferably exhibits a linear transmittance of at least 2%, preferably 10% or more.

直線透過率が2%以上であれば、例えばOHPにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が10%以上であることが望ましい。
If the in-line transmittance is 2% or more, it is possible to project the recorded image onto a screen and observe it using an OHP, and furthermore, in order to clearly observe the details of the recorded image,
It is desirable that the in-line transmittance is 10% or more.

ここで言う直線透過率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
c+s以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側ス
リットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過
率を1例えば323型日立自記分光光度計(日立製作新
製)等を使用して測定し、更に測定された分光透過率よ
り、色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値
である。
The linear transmittance T (%) here refers to the incident perpendicular to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
The spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit on the extension of the incident optical path that is more than c + s away and is received by the detector is 1. Then, from the measured spectral transmittance, the Y value of the tristimulus value of the color is determined, and the value is determined by the following formula.

T=Y/Y、X100       (L)T ;直線
透過率 Y ;サンプルのY値 Y、;ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
T=Y/Y, An integrating sphere is placed behind the sample to determine transmittance including diffused light.) and opacity (
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。
Since the behavior of straight-line light is a problem with devices that use optical technology, it is important to evaluate the straight-line transmittance of the recording material when evaluating the translucency of the recording material to be used in these devices. Asking is especially important.

例えばOHPで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。OHPでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、10%以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, the non-recorded areas in the projected image must be bright;
That is, the in-line transmittance of the recording material is required to be at a certain level or higher. In an OHP test chart test, in order to obtain an image suitable for the above purpose, the linear transmittance of the recording material should be 2% or more, and in order to obtain a clearer image, preferably 10% or more. something is required. Therefore, a recording material suitable for this purpose must have an in-line transmittance of 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は、前記(1)の1種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、J l5
Z8741に基づく45度鏡面光沢が、30%以上であ
ることを特徴とする。
The preferred embodiment of (2) above is also one of the embodiments of (1) above, in which the surface of the ink receiving layer is smooth and J l5
It is characterized by a 45 degree specular gloss based on Z8741 of 30% or more.

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透男性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい、
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1)の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク
受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層
が不透明になる程度に使用してもかまわない。
This type of recording material has particularly excellent surface gloss, and is particularly useful as a recording material for observing surface images in full color and excellent clarity. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and both the transparent and opaque base materials described above can be used. The ink receiving layer formed on these base materials may also be transparent or opaque.
The materials and methods used to form the ink-receiving layer are the same as those in embodiment (1) above, but the filler, etc., can be used to make the ink-receiving layer opaque as long as the surface of the ink-receiving layer can maintain smoothness. You may use it to the extent that it suits you.

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
If necessary, a cast coating method may be used in addition to the above-mentioned coating method, or glossing may be performed using a gloss roll.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、1〜200Bm程度、好ましく
は3〜1004m程度、より好ましくは5〜30.μm
程度である。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the base material is usually about 1 to 200 Bm, preferably about 3 to 1004 Bm, more preferably 5 to 30 Bm. μm
That's about it.

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約o、oi〜約1.0g/m″の割合で付与す
ることによって、得られる被記録材のプリンター内にお
ける搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、#指紋性等
を更に向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, fine organic or inorganic powder is applied to the recording surface of the recording materials of various embodiments as described above at a rate of about 0.0 g/m to about 1.0 g/m''. By doing so, it is possible to further improve the conveyance property in the printer, the blocking resistance during stacking, the #fingerprint property, etc. of the obtained recording material.

以上1本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、p
H11節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の
公知の各種添加剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by illustrating typical aspects of the recording material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these aspects. Also, the ink-receiving layer contains a dispersant, fluorescent dye, p
Various known additives such as H11 moderators, antifoaming agents, lubricants, preservatives, and surfactants can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く1着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a single colored recording material.

以上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマー
によりインク受容層を形成したものと同様に優れたイン
ク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、しか
も高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタラ
イたりすることがない。
The recording material of the present invention as described above exhibits excellent ink receptivity similar to those in which the ink receptive layer is formed from a conventional water-soluble polymer, provides recorded images with excellent clarity, and furthermore, under high humidity conditions. However, the surface does not become sticky or sticky.

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、またインク受容層の強度の低下もなく高解像度の鮮
明な記録画像が得られる。
Therefore, when recording full-color images as well as monochrome images, even if ink of different colors adheres repeatedly to the same location within a short period of time, there will be no ink flow or seepage phenomenon, and the strength of the ink-receiving layer will be reduced. Clear recorded images with high resolution can be obtained without any deterioration.

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
つりが全く生じないものである。
Moreover, unlike recording materials using conventional water-soluble polymers, the recording material of the present invention does not cause the surface of the ink-receiving layer to become sticky or sticky even when the above-mentioned recording is performed under extremely high humidity conditions. Since this does not occur at all, there is no problem in the printer, and even when stacked, there is no blocking or color transfer.

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した2種のポリマーの間に分子間力
(例えばイオン間静電力、水素結合、ファンデル・ワー
ルスカ、電荷の部分的な移動等)が生じ、何らかの弱い
結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高いイ
ンク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた耐
水性、耐ブロッキング性等を示すものと考えられる。
This superior performance under high humidity conditions is due to the intermolecular forces (e.g., intermolecular electrostatic forces, hydrogen bonds, van der Waalska, charge It is thought that some kind of weak bonding occurs to form a polymer complex, which exhibits excellent water resistance, blocking resistance, etc. even under high humidity conditions while maintaining high ink receptivity.

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるため
、付与されたインクが被記録材のインク受容層をそれら
の膜強度を低下させることなく一時的に溶解または膨潤
させてインクの受容を促進し、受容後は、水分の吸収お
よび蒸発によってインク受容層が元の水不溶性のポリマ
ーコンプレックスに戻る為であると考えられる。尚、こ
のような理論は単なる想像であり、本発明を何ら限定す
るものではない。
It was completely unexpected that such excellent effects as described above could be achieved by a water-insoluble polymer complex.
This is because the ink is a mixture of water and polyhydric alcohol, so the applied ink temporarily dissolves or swells the ink-receiving layer of the recording material without reducing its film strength, allowing it to accept the ink. This is believed to be because the ink-receiving layer returns to its original water-insoluble polymer complex by absorption and evaporation of water after receiving the water. It should be noted that such a theory is just imagination and does not limit the present invention in any way.

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやOHP等の光学機器により記
録画像をスクリーン等への投影により観察に用いるもの
、カラー印刷のポジ版を作成する際の台分解版、あるい
は液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来
の表面画像観察用以外の用途に適用することができる。
With the present invention, it is possible to provide an excellent surface gloss that has not been seen with conventional inkjet recording materials, and it is also possible to provide recorded images by projecting them onto a screen or the like using an optical device such as a slide or OHP. It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as those used for observation, a stand separation plate when creating a positive plate for color printing, or a CMF used for color displays such as liquid crystals.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する、な
お、文中、部または%とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples. In the text, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

実施例1〜8 下記に示す配合にて、ポリビニルピロリドン(PVPK
−90,GAF製)10%ジメチルホ/l/ムアミド(
以下、DMFという)溶液とロジン変性マレイン酸の1
0%DMF溶液と混合したところ、混合液はゲル化し、
ポリマーコンプレックスが形成された。この混合液を9
0℃に加熱すると溶液となり、これを塗工液として使用
する。
Examples 1 to 8 Polyvinylpyrrolidone (PVPK) was used in the formulation shown below.
-90, made by GAF) 10% dimethylpho/l/muamide (
(hereinafter referred to as DMF) solution and rosin-modified maleic acid.
When mixed with 0% DMF solution, the mixture turned into a gel,
A polymer complex was formed. Add this mixture to 9
When heated to 0°C, it becomes a solution, which is used as a coating liquid.

透光性基材として厚さ100 gmのポリエチレンテレ
フタレートフィルム(東し製)t−使用L、このフィル
ム上に上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が8JLm
となるようにバーコーター法により塗工し、100℃で
10分間の条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得
た。
A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toshi) T-L with a thickness of 100 gm was used as a translucent base material, and a coating liquid with the above composition was applied onto this film so that the film thickness after drying was 8 JLm.
It was coated by a bar coater method so as to have the following properties and dried at 100° C. for 10 minutes to obtain a translucent recording material of the present invention.

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。
The thus obtained recording material of the present invention was colorless and transparent.

1凰1」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部ロジン変性マレイン
酸(ハリマックR−80)10%DMF溶液     
       2部見A迩」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           1o部ロジン変性マレイン
酸(ハリマックR−80)10%DMF溶液     
       4部炎直迩」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部ロジン変性マレイン
酸(ハリマックR−100)lO%DMF溶液    
        2部支舅1」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           1o部ロジン変性マレイン
酸(ハリマックR−100)lO%DMF溶液    
        4部爽電電1 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10 %DM
F溶液           10部ロジン変性マレイ
ン酸(ハリマック135G)lO%DMF溶液    
        2部夫ム恵」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           1o部ロジン変性マレイン
酸(ハリマック135G)10%DMF溶液     
       4部支土舊1 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部ロジン変性マレイン
酸(ハリマック145P)10%DMF溶液     
       2部爽盈皇」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90)10%DMF
溶液           10部ロジン変性マレイン
酸(ハリマック145P)io%DMF溶液     
       4部注;ハリマックR−80 軟化点(”O) O〜85 酸価 20> 横磨化成工業製 ハリマックR−1o。
1 凰1” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts Rosin-modified maleic acid (Harimac R-80) 10% DMF solution
2 Parts View A” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts rosin-modified maleic acid (Harimac R-80) 10% DMF solution
4th part flame direct delivery” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts rosin-modified maleic acid (Harimac R-100) 10% DMF solution
2 parts 1" Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts rosin modified maleic acid (Harimac R-100) 10% DMF solution
Part 4 Sodenden 1 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DM
F solution 10 parts Rosin-modified maleic acid (Harimac 135G) 10% DMF solution
2nd Division Mue” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10%DMF
Solution 10 parts rosin modified maleic acid (Harimac 135G) 10% DMF solution
4 Parts 1 Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts Rosin-modified maleic acid (Harimac 145P) 10% DMF solution
Part 2 Soyeongou” Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90) 10% DMF
Solution 10 parts rosin modified maleic acid (Harimac 145P) io% DMF solution
4 parts Note: Harimak R-80 Softening point ("O) O~85 Acid value 20> Harimak R-1o manufactured by Yokoma Kasei Kogyo.

軟化点(”0)100−104 酸価 25〉 横磨化成工業製 ハリマック135G 軟化点(”0)130〜140 酸価 32〜38 横磨化成工業製 ハリマック145P 軟化点(℃)135〜145 酸価 20〜30 横磨化成工業製 比較例1〜3 下記の組成物により、実施例と同様に塗工液を調製し、
実施例で用いたのと同じポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、実施例と同様にインク受容層を設け、3種
の比較用の被記録材を得た。
Softening point ("0) 100-104 Acid value 25> Yokoma Kasei Harimak 135G Softening point ("0) 130-140 Acid value 32-38 Yokoma Kasei Harimak 145P Softening point (℃) 135-145 Acid Value: 20-30 Yokoma Kasei Kogyo Comparative Examples 1-3 Coating liquids were prepared in the same manner as in the examples using the following compositions,
An ink-receiving layer was provided on the same polyethylene terephthalate film as used in the example in the same manner as in the example to obtain three types of recording materials for comparison.

比JL[江」 ポリビニルピロリド7 (PVPK−90、G A F
製)10部 DMF               90部ル較遣」 ポリビニルビOIJドア (PVPK−90、G A 
F製)(10%水溶液)            50
部ポリビニルアルコール(PVA−217、クラレ製)
(10%水溶液)             50部比
較剣」 ポリビニルビOIJドア (PVPK−90、G A 
F製)(10%DMF溶液)          70
部メチルビニルエーテル/無水マレイン酸モノエチルエ
ステル共重合体(GANTHEZ ES−425、GA
F製)(10%エタノール/DMF溶液)30部 上記の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の4
種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐
出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド(吐
出オリフィス径60#Lm 、  ピエゾ振動子駆動電
圧70V、周波数2KHz)を有する記録装置を使用し
てインクジェット記録を実施した。
HI JL [E] Polyvinylpyrrolid 7 (PVPK-90, G A F
Polyvinyl vinyl OIJ door (PVPK-90, G A
F) (10% aqueous solution) 50
Polyvinyl alcohol (PVA-217, manufactured by Kuraray)
(10% aqueous solution) 50 parts Comparison sword Polyvinyl vinyl OIJ door (PVPK-90, GA
F) (10% DMF solution) 70
methyl vinyl ether/maleic anhydride monoethyl ester copolymer (GANTHEZ ES-425, GA
(manufactured by F.F.) (10% ethanol/DMF solution) 30 parts The following 4
Inkjet recording is performed using a recording device that has an on-demand inkjet recording head (discharge orifice diameter 60#Lm, piezoelectric vibrator drive voltage 70V, frequency 2KHz) that discharges ink using a piezoelectric vibrator. carried out.

峙インク(組成) C,1,ダイレクトイエロー86     2部ジエチ
レングリコール       25部ポリエチレングリ
コール#200    15部水          
              60部しエヱノ(組成) C,1,アシッドシー2ド35       2部ジエ
チレングリコール       25部ポリエチレング
リコール#2QO15部水             
           60部LLLi(組成) C,1,ダイレクトブルー86     2部ジエチレ
ングリコール       25部ポリエチレングリコ
ール#200    15部水           
            60部監ヱzl(組成) G、 1.フードブラック2        2部ジエ
チレングリコール       25部ポリエチレング
リコール#200    15部水         
              60部実施例および比較
例の被記録材の評価結果を第1表に示した。
Direct ink (composition) C, 1, Direct Yellow 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 parts Eeno (composition) C, 1, Acid Sea 2 Do 35 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #2QO 15 parts water
60 parts LLLi (composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60th division supervisor (composition) G, 1. Food Black 2 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
Table 1 shows the evaluation results of the recording materials of 60 copies Examples and Comparative Examples.

第1表における各評価項目の測定は下記の方法に従った
Each evaluation item in Table 1 was measured according to the following method.

(1)インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下(20℃、65%RH)に放置し、記録画像に指触
したときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間
を測定した。
(1) Ink fixation time is determined by leaving the recording material after recording at room temperature (20°C, 65% RH) and touching the recorded image with your finger, the ink will dry and will no longer stick to your finger. The time was measured.

(2)ドツト濃度は、JISK7505を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターPD
M−5(小西六写真工業(株)製)を用いて黒ドツト、
につき測定した。
(2) The dot density was calculated using Sakura Microdensidometer PD by applying JISK7505 to the printed microdots.
Black dots using M-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)
Measured per.

(3)OHP適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をOHPによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のOD(オプチカルデンシティ)が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のをO1非記録部がやや暗く、記録画像のODがやや低
く、ピッチ巾0.5+sm、太さ0.25mmの線が明
瞭に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、記
録画像のoDがかなり低く、ピッチ巾lIIm、太さ0
.3+amの線が明瞭に判別できないものあるいは非記
録部と記録画像の見分けがつかないものを×とした。
(3) OHP suitability was measured as a representative example of optical equipment, and the recorded image was projected onto a screen using OHP.
Judging by visual observation, the non-recorded area is bright, the OD (optical density) of the recorded image is high, and a clear and easy-to-see projection image with high contrast is obtained. O1 The non-recorded area is slightly dark and the recorded image The OD of is rather low, the pitch width is 0.5 + sm, and the line with a thickness of 0.25 mm cannot be clearly distinguished.
.. A case where the 3+am line could not be clearly distinguished or a case where the non-recorded area and the recorded image could not be distinguished was rated as x.

(4)直線透過率は、323型日立自記分光光度計(日
立製作所■製)を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約9cmに保ち、分光透過率を測定し、前記
(1)式により求めた。
(4) Linear transmittance was measured using a 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.), keeping the distance from the sample to the light-receiving side at approximately 9 cm, and measuring the spectral transmittance as described in (1) above. ) was calculated using the formula.

(5)機走性は、35℃、85%RHの条件下で、被記
録材をプリンターに装着した際に、インク受容層表面の
ベタツキのため、プリンターの送りローラーで機走でき
ず、記録できないものを    ×、そうでないものを
Oとした。
(5) Machine runability is measured under the conditions of 35°C and 85% RH, when the recording material is loaded into the printer, the printer's feed roller cannot run due to the stickiness of the surface of the ink-receiving layer. Items that cannot be done are marked with a ×, and items that cannot be marked with an O.

(6)ブロッキングは、印字1時間後、印字面の上に上
質紙を′P、着させ、12時間保存した。保存後、被記
録材との上質紙との間に粘着の起こらないものを0、そ
うでないものを×とした。また同様の試験を印字後10
分後に行った際、粘着のおこらないものを■とした。
(6) For blocking, 1 hour after printing, a layer of high-quality paper was placed on the printed surface and stored for 12 hours. After storage, the case where no adhesion occurred between the recording material and the high-quality paper was rated 0, and the case where no adhesion occurred was rated x. Also, after printing a similar test 10
When the test was carried out after a few minutes, the samples that did not show adhesion were marked as ■.

(7)膜強度は、印字5分後、インク受容層のベタ印字
部表面を、指でこすった際、被膜の強度がなく、ベース
フィルムから剥離したり、画像が破損してしまったもの
を×、そうでないものをOとした。
(7) Film strength is measured when the surface of the solid printed area of the ink-receiving layer is rubbed with a finger after 5 minutes of printing, and the film has no strength and peels off from the base film or the image is damaged. ×, otherwise, O.

(8)ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリマ
ーとフェノール性酸性ポリマーのそれぞれの溶滴を混合
した際、急激な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったも
のをOlそうでないものをXとした。
(8) Regarding the formation of a polymer complex, when the droplets of the basic polymer and the phenolic acidic polymer were mixed, those in which there was a sudden increase in viscosity or the formation of gel were designated as O, and those in which no gel was formed were designated as X.

(9)水不溶性は、JISK5400.7.2の耐水性
試験に基づき、水温25℃の水に対しての耐水性を試験
をした。耐水性のあるものは、水に対して不溶性である
と判断しOlそうでないものを×とした。
(9) Water insolubility was tested for water resistance to water at a water temperature of 25° C. based on the water resistance test of JIS K5400.7.2. Those that were water resistant were judged to be insoluble in water, and those that were not water resistant were rated x.

(以下余白) 御名(−1−j袈− ヱ2二り定JOL凹   5分     10分   
 5分     10分工−ヱー上−濃一度    1
.1     1.1     1.2     1.
IQ一旦一ヱー適−性   o      o    
  o      。
(Leave below) Name (-1-jke-) ヱ2 JOL dent 5 minutes 10 minutes
5 minutes 10 minutes - E-1 - Concentration 1
.. 1 1.1 1.2 1.
IQ once aptitude o o
o.

直−線一通一過一率   80%    79%   
 80%    78%搬−−−主一一一性   00
0     0)」Ll工乞」ニゲ   OOO@ 臆−−−強一一一度   o      o     
 o      。
Straight line per pass rate 80% 79%
80% 78% transfer---The Oneness of the Lord 00
0 0) "Ll worker beggar" Nige OOO@ timid --- strong one eleven o o
o.

ポリマーコンブ LzニアXzQ      OOO 木−1江」色−性   0    0    0   
 0:乱IJL 仝       旦       ヱ       1
エ2−乙定fl凹   5分    10分    5
分    10分亙−ヱー上−濃一度    1.+ 
     1.2     1.1      +、I
Q一旦−ヱー適−性   OOOO 直−線一通一過一率   80%    80%   
 82%    80%搬−−−走一一一性   o 
     o      o      。
Polymer kelp Lz near
0: Ran IJL yesterday 1
E2-Otsusei fl concave 5 minutes 10 minutes 5
Minutes 10 minutes - 1 - 1 thick 1. +
1.2 1.1 +, I
Q Once-E suitability OOOO Straight line per pass rate 80% 80%
82% 80% transportation --- uniformity o
o o.

jaミニ−ユニゲ   0     ■     o 
    O膜−−−強一一一度   o      o
      o      。
ja mini-unigame 0 ■ o
O membrane---Strong 111 o o
o.

本−jL−jL−性   □      Q     
 OOlJLJL LLjJ団1  10分   1分   5分−Lニー
土JLJ    1.2    1.1    1.1
」−x     x     x ’;5’xxxN。
Book-jL-jL-ness □ Q
OOlJLJL LLjJ group 1 10 minutes 1 minute 5 minutes-L Knee Sat JLJ 1.2 1.1 1.1
"-x x x';5'xxxN.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材上にインク受容層を設けたインクジェット用
被記録材において、上記インク受容層が、塩基性ポリマ
ーとロジン変性マレイン酸とのポリマーコンプレックス
を含有することを特徴とするインクジェット用被記録材
(1) An inkjet recording material having an ink-receiving layer provided on a base material, wherein the ink-receiving layer contains a polymer complex of a basic polymer and rosin-modified maleic acid. Material.
(2)塩基性ポリマーが、ポリビニルピロリドンである
特許請求の範囲第(1)項に記載のインクジェット用被
記録材。
(2) The inkjet recording material according to claim (1), wherein the basic polymer is polyvinylpyrrolidone.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2458712A1 (en) * 2010-11-26 2012-05-30 Siemens Aktiengesellschaft Magnet for a generator

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2458712A1 (en) * 2010-11-26 2012-05-30 Siemens Aktiengesellschaft Magnet for a generator
US8593028B2 (en) 2010-11-26 2013-11-26 Siemens Aktiengesellschaft Magnet for a generator

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