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JPS61188181A - Recording material - Google Patents

Recording material

Info

Publication number
JPS61188181A
JPS61188181A JP60026333A JP2633385A JPS61188181A JP S61188181 A JPS61188181 A JP S61188181A JP 60026333 A JP60026333 A JP 60026333A JP 2633385 A JP2633385 A JP 2633385A JP S61188181 A JPS61188181 A JP S61188181A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
polymer
recording material
receiving layer
recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60026333A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0669753B2 (en
Inventor
Mamoru Sakaki
坂木 守
Ryuichi Arai
竜一 新井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP60026333A priority Critical patent/JPH0669753B2/en
Priority to EP86301024A priority patent/EP0191645A3/en
Publication of JPS61188181A publication Critical patent/JPS61188181A/en
Publication of JPH0669753B2 publication Critical patent/JPH0669753B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an ink jet recording material having excellent ink receptivity, water resistance and clearness of recorded images, by forming an ink- receiving layer of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer. CONSTITUTION:A basic polymer and an acidic polymer having molecular weights of not less than 500 are used for forming an ink-receiving layer having excellent ink receptivity, water resistance and clearness of images. The basic polymer is a homopolymer or copolymer of N-vinylpyrrolidone, N- vinylpiperidone, N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone or the like, and the acidic polymer is a copolymer of an alkyl vinyl ether and maleic anhydride or the like. The polymers are used in a weight ratio of basic polymer to acidic polymer of 20/1-1/10. If the amount of the basic polymer is too large, water resistance is low, whereas if the amount of the acidic polymer is too large, ink receptivity is low.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用い、られ
、る被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮
明性および耐水性に優、れた被記録材に関、する、。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, and in particular has excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, and water resistance. Regarding recorded recording materials.

(従来の技術) イ・ツク4ジエツト記録方法は、種々のインク(記録液
・)・吐、出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を
用いてインクに機械的振動または変位を与λる方式、イ
ンクを加熱して発泡させその圧力を利、4 用する方式等により、イン、りの小滴を発生、不ツさせ
、それらの一部若し1.ぐは全部を紙などの液肥。
(Prior Art) The 4-jet recording method uses various ink (recording liquid) discharge methods, such as an electrostatic suction method, and a piezoelectric element to apply mechanical vibration or displacement to the ink. A method in which ink is heated and foamed, and the resulting pressure is used to generate and break small droplets of ink and oxide, and a portion of them or 1. I use liquid fertilizer such as paper for everything.

録材に付着させて記録を行うものであるが1、騒!。It is used to record by attaching it to the recording material, but 1. It is noisy! .

の発生が少なく、高速印字、多色印字の行な木、る、。It is possible to perform high-speed printing and multi-color printing with less occurrence of blemishes.

記録方法として注目されている。It is attracting attention as a recording method.

インク、ジェット記録用のインクとしては、安全性、記
録特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、
ノズルの町詰り防止およ、び吐出安定性の向上のために
多価アルコール等が添加されている場合が多い、   
Ink and jet recording ink are mainly water-based in terms of safety and recording properties.
Polyhydric alcohols are often added to prevent nozzle clogging and improve discharge stability.
.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通芭の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる液肥4
#が使用されてきた。
The recording material used in this inkjet recording method has conventionally been liquid fertilizer 4, which is made by providing a porous ink-receiving layer on a base material called regular paper or inkjet recording paper.
# has been used.

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インク。However, ink such as faster recording or multi-colored ink is needed.

■                   1ジエツト
記録装置の性岬の向上と普及に伴ない。
■ With the improvement and spread of 1-jet recording equipment.

被記録材に対して懸より高度で広範な特性が要求されつ
つある。
Recording materials are increasingly being required to have more sophisticated and wide-ranging properties.

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るだめのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 (1)インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、− (2)インクドツトが重複した場合でも、後で付着した
インクが前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと、(4)インクド
ツトの形状が真円に近く、またその円周が清めらかであ
ること。
In other words, the recording material for inkjet recording in order to obtain high-resolution, high-quality recorded images must: (1) be able to absorb ink into the recording material as quickly as possible; (3) Even in the case of overlap, the ink droplets deposited later do not flow into the dots deposited earlier; (3) the ink droplets do not spread on the recording material and the diameter of the ink dots does not become larger than necessary; 4) The shape of the ink dot should be close to a perfect circle, and the circumference should be smooth.

(5)インクドツトのOD(光学濃度)が高く。(5) The OD (optical density) of the ink dots is high.

ドツト周辺がぼけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。The area around the dot will not be blurred, It is necessary to satisfy basic requirements such as:

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え。
Furthermore, in order to obtain a high-resolution recorded image quality comparable to that of a color photograph using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above-mentioned required performance.

(6)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と。
(6) The coloring components of the ink should have excellent coloring properties.

(7)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 (8)表面に光沢があること、 (9)白色度の高いこと、 等の性能が加重して要求される。
(7) The ink fixation properties are particularly excellent since the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same spot, (8) The surface must be glossy, (9) White A high level of performance, etc., is required with emphasis on performance.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能め向上や普及に伴ない、表面画一観
察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある。
In addition, images recorded by the inkjet recording method have traditionally been used exclusively for surface image observation, but as the performance of inkjet recording devices has improved and become more widespread, recorded images have become suitable for purposes other than surface uniformity observation. There is a growing demand for materials.

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドや0HP(オーバーヘッドプロジェクタ−)等の光学
機器により、記R画像をスクリーン等へ投影してそれら
の画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版
を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイ
に用いるCMF(カラーモザイクフィルター)等が挙げ
られる。
Applications of the recording material other than surface image observation include those used to project the recorded R image onto a screen etc. using an optical device such as a slide or OHP (overhead projector) and observe those images, and color recording materials. Examples include color separation plates used to create positive plates for printing, and CMF (color mosaic filters) used in color displays such as liquid crystals.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる−従って、透光性、特に直線i先車に優れた□
ものであることが前述の一般的なインクジェット記録用
の被記録材の要求性能に加重されて要求ぎれる。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Therefore, it has excellent translucency, especially for the vehicle ahead in a straight line.
This requirement is added to the performance requirements of the recording material for general inkjet recording described above.

(発明が解決しようとじている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは1表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。
In addition, many conventional recording materials for surface image observation have a porous ink-receiving layer on one surface, and the ink is received in the porous voids to fix the recording material. The surface of the recording material was not glossy due to the nature of the recording material.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性−分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記′録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録
画像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. However, if they come into contact with the recorded image, they stain clothing or damage the recorded image.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。
In addition, in the case of recording materials that use water-soluble polymers to form the ink-receiving layer in order to improve affinity with ink and ink receptivity, the surface of this ink-receiving layer becomes sticky under high humidity conditions. Therefore, when it is installed in a printer, it adheres to the printer's feed roller, etc., making it impossible to convey the recording material, and also causing blocking of the recording materials when stacked.

従って、本発明の目□的は、特にインク受容性、耐水性
および記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用
の被記録材を提供することにある6本発明の他の目的は
、インク受容性、記録画像の鮮明性、表面光沢に優れ、
高湿□度条件下でも1表面のベタツキ、ブロッキング等
を生じないフルカラーインクジェット記録用の被記録材
を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity, water resistance, and clarity of recorded images6. Excellent performance, sharpness of recorded images, and surface gloss.
An object of the present invention is to provide a recording material for full-color inkjet recording that does not cause stickiness or blocking on one surface even under high humidity and temperature conditions.

本発明のもう一つの目的は、スライドやOHP等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に、用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色
分解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いる
CMF等の透過光観測用に用いることのできるインクジ
ェット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or an OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate for creating a positive plate for color printing, or a liquid crystal display. An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that can be used for transmitted light observation such as CMF used in color displays.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明のよって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the following invention.

(発明の開示) すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けてな
るインクジェット用被記録材において、上記インク受容
層が、塩基性ポリマーと酸性ポリマーとのポリマーコン
プレックスからなることを特徴とするインクジェット用
被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides an inkjet recording material comprising an ink-receiving layer provided on a base material, wherein the ink-receiving layer is made of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer. This is an inkjet recording material.

本発明の詳細な説明すると1本発明の被記録材は、その
インク受容層が塩基性ポリマーと酸性ポリマーとのポリ
マーコンプレックスからなることを主たる特徴としてお
り、主としてそれにより本発明の目的が達成されるもの
である。
To explain the present invention in detail, 1. The recording material of the present invention is characterized in that its ink-receiving layer is composed of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer. It is something that

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とその
表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからなる
ものであり、例えば特に好ましい態様として。
The recording material of the present invention generally comprises a base material as a support and a recording surface provided on the surface thereof, that is, an ink receiving layer, and is, for example, a particularly preferred embodiment.

(1)基材およびインク受容層のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、(2)インク受
容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる。
Examples include (1) an embodiment in which both the base material and the ink-receiving layer are translucent and the recording material as a whole is translucent; and (2) an embodiment in which the surface of the ink-receiving layer is smooth and glossy.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each ink receiving layer may also function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。
The present invention will be explained in more detail using the above preferred embodiments as representative examples.

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、塩基性ポリマーと酸性ポリマーとからなるものであ
り、例えば、特公昭51−37017号公報および特公
昭55−42744号公報においてそれ自体はすでに公
知である。
The polymer complex that mainly characterizes the present invention is composed of a basic polymer and an acidic polymer, and is already known per se, for example, in Japanese Patent Publication No. 51-37017 and Japanese Patent Publication No. 55-42744.

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては、例
えば下記のものを包含する。
In the present invention, preferred basic polymers include, for example, the following.

N−ビニルピロリドン、N−ビニル−3−メチルピロリ
ドン、N−ビニル−5−メチルピロリドン、N−ビニル
−3,3,5−)リメチルピロリドン、N−ビニル−3
−ベンジルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビ
ニル−4−メチノ、レビベリドン、N−ビニル−カプロ
ラクタム、N−ビニルカプリルラクタム、N−ビニル−
3−モルホリン、N−ビニルチオピロリドン、N−ビニ
ル−2−ピリドン等の単独重合体または他の一般的な七
ツマ−とのランダム共重合体、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体等: N−ビニル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メ
チル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−エチル−
2−オキサゾリドン、N−ビニル−4−メチル−2−オ
キサゾリドン、N−ビニル−2−チオオキサゾリドン、
N−ビニル−2−メルカプトベンゾチアゾール等の単独
重合体または他9一般的なモノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等;N−ビニ
ルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール
、N−ビニル−4−メチルイミダゾール等の単独重合体
または他の一般的な七ツマ−とのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体。
N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-)limethylpyrrolidone, N-vinyl-3
-Benzylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinyl-4-methino, reviberidone, N-vinyl-caprolactam, N-vinylcapryllactam, N-vinyl-
Homopolymers of 3-morpholine, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinyl-2-pyridone, etc., or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common heptamers: N -vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-
2-oxazolidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-2-thioxazolidone,
Homopolymers such as N-vinyl-2-mercaptobenzothiazole or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other nine common monomers; N-vinylimidazole, N-vinyl-2- Homopolymers of methylimidazole, N-vinyl-4-methylimidazole, etc., or random copolymers and block copolymers with other common heptamers.

グラフト共重合体等: 2−または4−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル
、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、
エチレン、スチレンおよびその他の一般的な七ツマー等
であり、本発明において特に有用なものは、N−ビニル
ピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルカプロ
ラクタム、、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−2−
オキサゾリドン、N−ビニル−5−メチル−2−オキサ
シリドンの単独重合体。
Graft copolymers, etc.: Examples include homopolymers such as 2- or 4-vinylpyridine, random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc. Other copolymerizable monomers that may be used include methacrylate, acrylate, acrylamide, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, vinylimidazole,
Ethylene, styrene and other common heptamers are particularly useful in the present invention, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylmorpholine, N-vinyl-2-
Oxazolidone, a homopolymer of N-vinyl-5-methyl-2-oxacylidone.

共重合体等である。共重合体の場合には、上述の如き含
窒素上ツマ−が50モル%以上包含されるのが好ましい
Copolymers, etc. In the case of a copolymer, it is preferable that the above-mentioned nitrogen-containing polymer is included in an amount of 50 mol % or more.

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得る軸性ポリマー(なお、本発明における「酸
性ポリマ、、−」とはその分子中にスルホン酸基、カル
ボン酸基、硫酸エステル基、燐酸エステル基、フェノー
ル性水酸基を有するものの外、アルコール性水酸基を有
するものをも包含する、)としては、例えば下記のもの
を包含する。
In addition, an axial polymer that can form a polymer complex with the above basic polymer (in the present invention, "acidic polymer, -" means a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, etc. in the molecule) Examples of the group (which includes not only those having a phenolic hydroxyl group but also those having an alcoholic hydroxyl group) include the following.

1、カルボン酸基を有するポリマー クエン酸、°酒石酸、フタル酸等の多価カルボン酸と、
エチレングリコール、1,4ブタンジオール、′ジエ゛
チレングリコニル等の多価アルコールとを酸過剰で反応
させて得られる末端カルボキシル基ポリエステル; 各i多価カルボン酸で変性した酸性セルロース誘導体(
特公昭3’5−5093号公報参照);多価カルボン酸
のビニルエーテルエステルモノマー等あ単独重合体また
は他の一般的なモノマーとのランダム異重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体等(特公昭35−849
5号公報参照); アクリル酸またはメタクリル酸等の七ツマ−の単独重合
体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等: 無水マレイン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ビニル
モノマー等の単独重合体または他の一般的なモノマーと
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体等(柑橘、弁上、谷編、合成高分子(m)P、25
0〜257おJCびP、374〜380、朝食書店(1
971)参照);2、スルホン酸基を有するポリマー 0−エチルセルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸エステ
ル、セルロース酢酸水素硫酸水素フタル酸、エチルセル
ロース水素−〇−スルホ安息香酸エステル、0−P−ス
ルホンベンジルセルロース酢酸エステル、0−エチル−
〇−P−スルホエチルセルロース酢酸ニスチル等の如き
セルロース誘導体(特公昭35−5093号公報参照)
:ポリビニルアルコールまたはビニルアルコール共重合
体のスルホン酸化合物(例えば、O−スルホ安息香酸、
スルホプロピオン酸、スルホバレリック酸、スルホベン
゛ズアルデヒド、スルホフタル酸等)によるスルホン酸
変性ポリマー等;3、水酸基を有するポリマー エチルセルロース、ベンジルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチル/ベンルセルロース
、ヒドロキシエチル/ベンジルセルロース等; その他スルホン酸やフェノール基を含有するモノマーの
単独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等;  
    ′ その他カルボキシル基ま宛はスルホン酸基またはフェノ
ール基含有化合物による各種重合体の酸性変性物; 以上の如き酸性ポリマーはいずれも使用することができ
るが、□本発明において特に好まい1ものは、α、β−
不飽和酸も単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共−合体であり、特に好ましいものは
アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体
である。
1. Polymer having a carboxylic acid group Polyhydric carboxylic acid such as citric acid, tartaric acid, phthalic acid,
Polyesters with terminal carboxyl groups obtained by reacting polyhydric alcohols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, and diethylene glyconyl with excess acid; Acidic cellulose derivatives modified with each i polyhydric carboxylic acid (
(Refer to Japanese Patent Publication No. 3'5-5093); homopolymers such as vinyl ether ester monomers of polyhydric carboxylic acids, random isomolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc. Tokuko Sho 35-849
(Refer to Publication No. 5); A heptamer homopolymer such as acrylic acid or methacrylic acid or a random copolymer with other common monomers,
Block copolymers, graft copolymers, etc.: Homopolymers of α, β-unsaturated vinyl monomers such as maleic anhydride and itaconic acid, or random copolymers and block copolymers with other common monomers. , graft copolymers, etc. (Citrus, Bengami, Tani eds., Synthetic polymers (m) P, 25
0-257 JC BiP, 374-380, Breakfast Bookstore (1
971); 2. Polymers with sulfonic acid groups 0-ethylcellulose hydrogen acetate hydrogen sulfate phthalate, cellulose hydrogen acetate hydrogen sulfate phthalate, ethylcellulose hydrogen-〇-sulfobenzoate ester, 0-P-sulfonebenzylcellulose acetic acid ester, 0-ethyl-
〇-P-Sulfoethyl cellulose Cellulose derivatives such as nistyl acetate (see Japanese Patent Publication No. 35-5093)
: Sulfonic acid compound of polyvinyl alcohol or vinyl alcohol copolymer (e.g. O-sulfobenzoic acid,
3. Polymers with hydroxyl groups Ethylcellulose, benzylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethyl/benzylcellulose, hydroxyethyl/benzyl Cellulose, etc.; Homopolymers of monomers containing other sulfonic acid or phenol groups, or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common monomers;
'Other carboxyl groups are acidic modified products of various polymers with sulfonic acid groups or phenol group-containing compounds; Although any of the above acidic polymers can be used, □One particularly preferred in the present invention is: α, β−
The unsaturated acids are also homopolymers, random copolymers, block copolymers, and graft copolymers, and particularly preferred are copolymers of alkyl vinyl ether and maleic anhydride.

本発明者は、上記の如き塩基性ポリマーと酸性ポリマー
との混合物について従来から種々研究していたところ、
゛これらのポリマーを溶液中で混合することによって、
両ポリマーが何らかの相互作用を及ぼしあって、いずれ
のポリマーとも異なるポリマーコンプレックスを形成し
、両ポリマーを比較的良溶剤中で混合すれば、ポリマー
コンプレックスが析出し、iた比較的良溶剤中で混合す
れば、著しい粘度の上昇等を生じ、使用した両ポリマー
の単なる混合物“とは異なる性質を有するに到ることを
見い出した。
The present inventor has been conducting various research on mixtures of basic polymers and acidic polymers as described above, and found that
``By mixing these polymers in solution,
Both polymers interact in some way to form a polymer complex that is different from either polymer, and if both polymers are mixed in a relatively good solvent, the polymer complex will precipitate; It has been found that this results in a significant increase in viscosity, etc., resulting in properties different from those of a mere mixture of the two polymers used.

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如きポリマーからなるポリマーコンプレ
ックスを意味するものである(塩基性ポリマー□、酸性
ポリマーおよびこれらのポリマーからなるポリマーコン
プレックスの詳細は、特公昭5に3゛7017号公報お
よび特公昭55−42744号公輸を参照されたい、)
Therefore, the polymer complex used in the present invention means a polymer complex made of the above-mentioned polymers (details of the basic polymer □, the acidic polymer, and the polymer complex made of these polymers are given in Japanese Patent Publication No. 1973). Please refer to Publication No. 3'7017 and Japanese Patent Publication No. 55-42744.)
.

本発明者は更にヒれらのポリマーコンプレックスの用途
につい七種゛々研究したンころ、これらのポリマーコン
プレックスは、著し〈親水性であるにも拘らず、耐水性
、耐湿性であり、イシクジェット用被記録材のインク受
容層の形成に使用したとこ木、従来の水溶性ポリマーと
同等のインり受容性を示し鮮明な画像を与え、しかも、
高湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もしないこと
を知見したものである。
The present inventors have further researched seven different uses of the polymer complexes of Hire et al., and have found that these polymer complexes are extremely water resistant and moisture resistant, despite being extremely hydrophilic. The wood used to form the ink-receiving layer of the jet recording material exhibits ink receptivity equivalent to that of conventional water-soluble polymers and provides clear images.
It was discovered that the surface did not become sticky even under high humidity conditions.

以上の如き、ポリマーコンプレックスは、一般に、水、
アルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的貧溶剤
には溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧
溶剤に溶解しておいて、再溶液を混合することによって
、本発明で使用するポリマーコンプレックスを単離する
ことができる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的良
溶媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液を
得ることができる。
As mentioned above, polymer complexes generally contain water,
Since it does not dissolve in relatively poor solvents such as alcohols, esters, hydrocarbons, etc., the polymer complex used in the present invention can be prepared by dissolving both polymers in these poor solvents and mixing the re-solutions. Can be isolated. Alternatively, a solution of the polymer complex can be obtained by mixing in a relatively good solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, or the like.

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよび酸性ポリマーとしては、それ
ぞれの分子量が500以上、好ましくはt 、ooo以
上のものであり、これらの分子量の両ポリマーを使用す
ることによって、強度が大で、インク受容性、画像の鮮
明性、耐水性に優れたインク受容層を形成することがで
きる。
Preferred basic polymers and acidic polymers for forming the above polymer complexes each have a molecular weight of 500 or more, preferably t,ooo or more, and by using both polymers with these molecular weights, It is possible to form an ink-receiving layer that has high strength and excellent ink-receptivity, image clarity, and water resistance.

また、使用する両ポリマーの使用割合は1重量比で塩基
性ポリマー/酸性ポリマーが20/1〜1/10となる
範囲であり、好ましくは、各々のポリマーの塩基度と酸
度が大略等しくなる割合である。上記の重量比から外れ
る範囲では、両ポリマー間の結合が不十分となり、本発
明の目、的が十分には達成できなくなる。すなわち、塩
基性ポリマーが多すぎると耐水性が低下し、また酸性ポ
リマーが多すぎるとインク受容性が低下することになる
The ratio of both polymers used is within a range of 20/1 to 1/10 (basic polymer/acidic polymer) in terms of weight ratio, preferably a ratio where the basicity and acidity of each polymer are approximately equal. It is. If the weight ratio deviates from the above range, the bonding between both polymers will be insufficient, making it impossible to fully achieve the objects and objectives of the present invention. That is, if the basic polymer is too large, the water resistance will be reduced, and if the acidic polymer is too large, the ink receptivity will be reduced.

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。
The ink-receiving layer of the recording material of the present invention is formed using the above-mentioned polymer complex, but in the present invention, in addition to the above-mentioned polymer complex, other light-transmitting polymers, such as It may also be used in combination with polymer complexes.

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアブム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リビニルアルコール、ポリアミド、ポリアクリルアミド
、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、
ポリビニルピリシリウムハライド、メラミン樹脂、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の合
成樹脂があげられ、これらの材料の1種以上が所望によ
り併用される。
Preferred examples of such other polymers include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, arabicum, natural resins such as sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyamide, polyacrylamide, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine,
Synthetic resins such as polyvinylpyricillium halide, melamine resin, polyurethane, polyester, and sodium polyacrylate can be mentioned, and one or more of these materials can be used in combination if desired.

更に、インク受容層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテッ
クス、NBRラッテクス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、アル=q−7ド樹脂等の樹脂を併用して
もよい。
Furthermore, in order to reinforce the strength of the ink-receiving layer and/or improve the adhesion with the base material, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride may be added as necessary. , polyvinyl acetate, phenol resin, al-q-7d resin, etc. may be used in combination.

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤、例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
1.硫酸バリウム、ケイ酸7ルミニウム、合成ゼオライ
ト、アル、ミナ、酸化亜鉛、リトポン、サテンホワイト
等の充填剤をインク受容層中に分散させることもできる
In addition, in order to improve the ink absorbency of the ink receiving layer, various fillers such as silica, clay, etc. are added to the ink receiving layer.
Talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate 1. Fillers such as barium sulfate, heptaluminium silicate, synthetic zeolite, aluminium, mina, zinc oxide, lithopone, satin white, and the like can also be dispersed in the ink-receiving layer.

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知     ゛の
基材はいずれも使用でき、透明性基材として好適な例&
l、ては、例えばポリエステル系樹脂、ジアセテート系
樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカ
ーポ、ネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは
板およびガラス板等が壱げられる。また不勇明性基材と
して好ましいものとしては、例えば一般の紙、布、木材
、金属板1合成紙等の外1.上些の透明性基材を公知の
手段により不透明性化処理したものがあげやれる。
Furthermore, as the base material used as the support for the ink-receiving layer in the present invention, any conventionally known base material such as transparent or opaque can be used.
For example, films or plates of polyester resin, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarpo, nate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane, celluloid, etc., and glass plates. etc. are listed. In addition, examples of preferred materials for the opacity base material include general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, etc. Examples include those obtained by processing a highly transparent base material to make it opaque by known means.

以上のごとき主要埜料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受、!層の双方とも透光性であり、直線透過率が1
0%以上であり、被記録材全体として透光性である態様
である。
Although the recording material of the present invention is formed using the above-mentioned main materials, the preferred embodiment of the above (1) includes the base material, the ink receiver, and! Both layers are translucent and have a linear transmittance of 1.
0% or more, and the recording material as a whole is translucent.

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するOHP
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。
The recording material of this embodiment is particularly excellent in translucency, and is used in OHP applications in which recorded images are projected onto a screen or the like using an optical device.
It is mainly used in cases such as the following, and is useful as a recording material for transmitted light observation.

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基材
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。
Such a translucent recording material can be formed by forming a translucent ink-receiving layer on the translucent base material using the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other translucent polymers. It can be prepared by

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例えばロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基材上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法あ
るいは塩基性ポリマーまたは酸性ポリマーの溶液のいず
れか一方を塗布し、次いで他の溶液を塗布して基材上で
ポリマーコンプレックスを形成させる方法が好ましく、
また、上記のポリマーコンプレックス単独あるいは他の
ポリマーとの混合物をホットメルトコーティングする方
法あるいは上記の如き材料から一旦単独のインク受容層
用フィルムを形成しておき、該フィルムを上記基材にラ
ミネートする如き他の方法でもよい。
As a method for forming such an ink-receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other suitable polymers in a suitable solvent, and the coating solution is prepared by: For example, coating on a transparent substrate by a known method such as roll coating method, rod bar coating method, spray coating method, air knife coating method, etc. and then drying immediately, or using a solution of basic polymer or acidic polymer. A preferred method is to apply one of the solutions and then apply the other solution to form a polymer complex on the substrate.
Alternatively, a method of hot-melt coating the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other polymers, or a method of forming a single film for an ink-receiving layer from the above-mentioned materials and then laminating the film on the above-mentioned substrate. Other methods may also be used.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the embodiment (1) formed as described above is a light-transmitting recording material having sufficient light-transmitting properties.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも2%、好ましくは10%以上呈すること
が望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material preferably exhibits a linear transmittance of at least 2%, preferably 10% or more.

直線透過率が2%以上であれば、例えばOHPにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が10%以上であることが望ましい。
If the in-line transmittance is 2% or more, it is possible to project the recorded image onto a screen and observe it using an OHP, and furthermore, in order to clearly observe the details of the recorded image,
It is desirable that the in-line transmittance is 10% or more.

ここで言う直線透過率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
cm以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作所製
)等を使用して測★し、更に測定された分光透過率より
、色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値で
ある。    − T=Y/Y、X100     (1)T ;直線透過
率 ゛ Y ;サンプルのY値 Y、;ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
The linear transmittance T (%) here refers to the incident perpendicular to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
The spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit on the extension line of the incident optical path separated by more than cm and is received by the detector is measured using, for example, the 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). The Y value of the tristimulus value of the color is determined from the measured spectral transmittance, and the value is determined from the following formula. - T=Y/Y, (An integrating sphere is placed behind the sample to determine the transmittance including diffused light.), opacity (
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線晃の
挙動であるから、それらの−器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。
Since linear behavior is a problem with devices that use optical technology, it is important to evaluate the linear transmittance of the recording material when evaluating the translucency of the recording material to be used in these devices. It is particularly important to seek

例えばOHPで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。OHPでのテストチャートによ
る試験では、上記目的に適した画像を得るためには、被
記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得る
ためには、好ましくは、10%以上であることが必要と
される。したがって、この目的に適した被記録材は、そ
の直線透過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, the non-recorded areas in the projected image must be bright;
That is, the in-line transmittance of the recording material is required to be at a certain level or higher. In an OHP test chart test, in order to obtain an image suitable for the above purpose, the linear transmittance of the recording material should be 2% or more, and in order to obtain a clearer image, preferably 10% or more. something is required. Therefore, a recording material suitable for this purpose must have an in-line transmittance of 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は、前記(1)の1種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、JISZ
8741に基づく45度鏡面光沢が、30%以上である
ことを特徴とする。
The preferred embodiment of (2) above is also one of the embodiments of (1) above, in which the surface of the ink receiving layer is smooth and JISZ
It is characterized by a 45 degree specular gloss based on 8741 of 30% or more.

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい、
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1,)の態様と同様であるが、前記の充填剤等をイン
ク受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容
層が不透明になる程度に使用してもかまわない。
This type of recording material has particularly excellent surface gloss, and is particularly useful as a recording material for observing surface images in full color and excellent clarity. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and either the above-mentioned transparent or opaque base materials can be used. The ink receiving layer formed on these base materials may also be transparent or opaque.
The materials and methods used to form the ink-receiving layer are the same as those in embodiment (1) above, but the filler, etc., can be used to form an opaque ink-receiving layer as long as the surface of the ink-receiving layer can maintain smoothness. It may be used to the extent that

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
If necessary, a cast coating method may be used in addition to the above-mentioned coating method, or glossing may be performed using a gloss roll.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは1通常、1〜200ILm程度、好まし
くは3〜1100IL程度、より好ましくは5〜30ル
m程度である。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the substrate is usually about 1 to 200 ILm, preferably about 3 to 1100 ILm, and more preferably about 5 to 30 ILm.

更に、本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約0.01〜約1.0g/ln”の割合で付与
することによって、得られる液肥電材のプリンター内に
おける搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋性
等を更に向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, fine organic or inorganic powder is applied to the recording surface of the recording materials of various embodiments as described above at a rate of about 0.01 to about 1.0 g/ln. By doing so, it is possible to further improve the transportability in the printer, the blocking resistance during stacking, the fingerprint resistance, etc. of the obtained liquid fertilizer electrical material.

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、P
H調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by illustrating typical aspects of the recording material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these aspects. Also, the ink-receiving layer contains a dispersant, fluorescent dye, P
Various known additives such as H regulators, antifoaming agents, lubricants, preservatives, and surfactants can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a colored recording material.

以上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマー
によりインク受容層を形成したものと同様に優れたイン
ク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、しか
も高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタラ
イたりすることがない。
The recording material of the present invention as described above exhibits excellent ink receptivity similar to those in which the ink receptive layer is formed from a conventional water-soluble polymer, provides recorded images with excellent clarity, and furthermore, under high humidity conditions. However, the surface does not become sticky or sticky.

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同−箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し現象がな
く、高解像度の鮮明な記録画像が得られる。
Therefore, when recording monochrome as well as full-color images, even if ink of different colors adheres to the same spot repeatedly within a short period of time, there is no ink flow or seepage phenomenon, and high-resolution, clear recording is possible. An image is obtained.

しかも1本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
つりが全く生じないものである。
Moreover, unlike conventional recording materials using water-soluble polymers, the recording material of the present invention does not cause the surface of the ink-receiving layer to become sticky or sticky even when the above-mentioned recording is performed under extremely high humidity conditions. Since this does not occur at all, there is no problem in the printer, and even when stacked, there is no blocking or color transfer.

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した2種のポリマーが、それらの分
子間で例えばイオン間静電力、水素結合、ファンデル・
ワールスカ、電荷の部分的な移動等により、何らかの弱
い結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高い
インク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた
耐水生を示すものと考えられる。
The excellent effect under such high humidity conditions is due to the fact that the two types of polymers used to form the ink-receiving layer have strong bonds between their molecules, such as interionic electrostatic force, hydrogen bonding, van der's bond, etc.
It is thought that some kind of weak bond occurs due to Waalska, partial movement of electric charges, etc., forming a polymer complex, which shows excellent water resistance even under high humidity conditions while maintaining high ink receptivity.

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるため
、付与されたインクが被記録材のインク受容層を一時的
に溶解または膨潤させてインクの受容を促進し、受容後
は、水分の吸収および蒸発によってインク受容層が元の
水不溶性のポリマーコンプレックスに戻る為であると考
えられる。尚、このような理論は単なる想像であり、本
発明を何ら限定するものではない。
It was completely unexpected that such excellent effects as described above could be achieved by a water-insoluble polymer complex.
This is because the ink is a mixture of water and polyhydric alcohol, so the applied ink temporarily dissolves or swells the ink-receiving layer of the recording material to promote ink reception, and after receiving the ink, the water evaporates. This is believed to be because the ink-receiving layer returns to its original water-insoluble polymer complex through absorption and evaporation. It should be noted that such a theory is just imagination and does not limit the present invention in any way.

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやOHP等の光学機器により記
録画像をスクリーン等への投影により観察に用いるもの
、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるい
は液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来
の表面画像観察用以外の用途に適用することができる。
With the present invention, it is possible to provide an excellent surface gloss that has not been seen with conventional inkjet recording materials, and it is also possible to provide recorded images by projecting them onto a screen or the like using an optical device such as a slide or OHP. It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as those used for observation, color separation plates when creating a positive plate for color printing, or CMF used for color displays such as liquid crystals.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中、部とあるのは重量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples. Note that parts in the text are based on weight.

実施例1 ポリビニルピロリドン10%水溶液(PVPK−90、
GAF製)66部とメチルビニルエーテル/無水マレイ
ン酸共重合体(GANTREZ AN−189、GAF
製)10%水溶液34部を混合した。混合液はゲル化し
ポリマーコンプレックスが形成されるが、この混合液に
100部のN、N−ジメチルホルムアミドを加え、90
℃に加熱すると溶液となり、これを塗工液として使用す
る。
Example 1 10% aqueous solution of polyvinylpyrrolidone (PVPK-90,
GAF) and 66 parts of methyl vinyl ether/maleic anhydride copolymer (GANTREZ AN-189, GAF
34 parts of a 10% aqueous solution (manufactured by Manufacturer Co., Ltd.) were mixed therein. The mixed solution gels to form a polymer complex, but 100 parts of N,N-dimethylformamide is added to this mixed solution, and 90 parts of N,N-dimethylformamide is added.
When heated to ℃, it becomes a solution, which is used as a coating liquid.

透光性基材として厚さ100 ILsのポリエチレンテ
レフタレートフィルム(東し製)を使用し、このフィル
ム上に上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が81部層
となるようにバーコーター法により塗工し・、80℃で
10分間の条件で乾燥し1本発明の透光性被記録材を得
た。
A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toshi) with a thickness of 100 ILs was used as a translucent base material, and a coating solution with the above composition was applied onto this film with a bar so that the film thickness after drying was 81 parts. It was coated by a coater method and dried at 80° C. for 10 minutes to obtain a translucent recording material of the present invention.

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。
The thus obtained recording material of the present invention was colorless and transparent.

実施例2〜5および比較例1〜3 下記の組成物により、実施例1と同様に塗工液を調製し
、実・施例1で用いたのと同じポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、実施例1と同様にインク受容層を設
け、4種の本発明の透光性被記録材と3種の比較用の被
記録材を得た。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 using the following composition, and applied to the same polyethylene terephthalate film as used in Example 1. An ink-receiving layer was provided in the same manner as above to obtain four types of translucent recording materials of the present invention and three types of recording materials for comparison.

1鳳1」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)<i
o%水溶液〉      66部メチルビニルエーテル
/無水マレイン酸モノエチルエステル共重合体 (GANTREZ  E S 425、GAF製)〈1
0%エタノール溶液に稀釈〉    34部支ム潰」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)(i
o%水溶液)      75部イソブチレン/無水マ
レイン酸共重合体(イソパンlO、クラレイソプレン製
)〈10%DMF溶液)        25部支ム1
」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)〈1
0%水溶液)     66部タンニン醜<10%水溶
液)      34部丈J自1j ポリビニルピロリドン/酢ビ共重合体 (ルビスコール73E、油化バディッシュ製)゛〈5%
エタノール溶液に稀釈)     50部”ヒドロキシ
エチルセルロース (HECAG−15、フジケミカル製)〈5%エタノー
ル溶液)       50部支嵐亘」 ポリ−N−ビニルイミダゾール 〈1.0%エタノール溶液〉      66部メチル
ビニルエーテル/マレイン酸モ ノエチルエステル(10%エタノール溶液〉34部 支l皇1 ポリ−N−ビニル−5−メチル−2− オキサゾリドン(5%エタノール溶液〉50部ヒドロキ
シエチルセルロース (5%水溶液〉           50部支厳皇」 ポリビニルピロリドン<10%水溶液〉56部 メチルビニルエーテル/マレイン酸モ ノエチルエステル(10%エタノール溶液〉19部 D−ソルビトール/ベンズアルデヒド 縮合物〈ゲルオールD、新日本理化製、10%DMF溶
液〉         25部之較皇」 ポリビニルアルコール (PVA−217、クラレ製)     10部水  
                         
 90部比」【遣しヱ ポリビニルピロリドン (PVPK−90、GAF製)     10部水  
                         
  90部比」交麿1旦 ポリビニルピロリドン(PVPK−90GAF製)〈1
0%水溶液)       50部ポリビニルアルコー
ル (PVA−220、クラレ製)      50部上記
の実施例および比較例の被記録材に対し、下記の4種の
インクを用いて、ピエゾ振動子によってインクを吐出さ
せるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド(吐出オ
リフィス径60IL厘、ピエゾ振動子駆動電圧70V、
周波数2KHz)を有する記録装置を使用してインクジ
ェット記録を実施した。
1 1” Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) <i
o% aqueous solution> 66 parts methyl vinyl ether/maleic anhydride monoethyl ester copolymer (GANTREZ E S 425, manufactured by GAF) <1
Diluted in 0% ethanol solution> 34 parts crushed Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) (i
o% aqueous solution) 75 parts Isobutylene/maleic anhydride copolymer (isopan 1O, manufactured by Clarei Soprene) (10% DMF solution) 25 parts Branch 1
” Polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) <1
0% aqueous solution) 66 parts Tannin ugliness <10% aqueous solution) 34 parts Length J 1j Polyvinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymer (Ruviskol 73E, manufactured by Yuka Badish)゛<5%
50 parts Hydroxyethylcellulose (HECAG-15, manufactured by Fuji Chemical) (5% ethanol solution) 50 parts Poly-N-vinylimidazole (1.0% ethanol solution) 66 parts Methyl vinyl ether/ Maleic acid monoethyl ester (10% ethanol solution) 34 parts 1 Poly-N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone (5% ethanol solution) 50 parts Hydroxyethylcellulose (5% aqueous solution) 50 parts ” Polyvinylpyrrolidone <10% aqueous solution> 56 parts Methyl vinyl ether/maleic acid monoethyl ester (10% ethanol solution> 19 parts D-sorbitol/benzaldehyde condensate <Gelol D, manufactured by Shin Nippon Rika, 10% DMF solution> 25 parts ``Kaihuang'' Polyvinyl alcohol (PVA-217, manufactured by Kuraray) 10 parts water

90 parts ratio: Polyvinylpyrrolidone (PVPK-90, manufactured by GAF) 10 parts water

90 parts ratio' Komaro 1dan polyvinylpyrrolidone (manufactured by PVPK-90GAF) <1
0% aqueous solution) 50 parts Polyvinyl alcohol (PVA-220, manufactured by Kuraray) 50 parts The following four types of ink were used to eject ink using a piezo vibrator onto the recording materials of the above examples and comparative examples. On-demand inkjet recording head (discharge orifice diameter 60IL, piezo vibrator drive voltage 70V,
Inkjet recording was performed using a recording device having a frequency of 2 KHz).

゛良工上!(組成) c、r、ダイレクトイエロー86   2部ジエチレン
グリコール     20部ポリエチレングリコール#
200  10部水                
       70部り工上l(組成) C,1,アシッドレッド35     2部ジエチレン
グリコール     20部ポリエチレングリコール#
200  10部水                
        70部1ヱヱノ(組成) C,1,ダイレクトブルー86   2部ジエチレング
リコール     20部ポリエチレングリコール#2
00  10部水                 
       70部里インク(組成) c、r、フードブラック2      2部ジエチレン
グリコール     20部ポリエチレングリコール#
200  10部水                
        70部実施例および比較例の被記録材
の評価結果を第1表に示した。
Good work! (Composition) c, r, Direct Yellow 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #
200 10 parts water
70 parts (composition) C, 1, Acid Red 35 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #
200 10 parts water
70 parts 1 Eeno (composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #2
00 10 parts water
70 parts Ri ink (composition) c, r, food black 2 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #
200 10 parts water
70 copies The evaluation results of the recording materials of the Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

第1表における各評価項目の測定は下記の方法に従った
Each evaluation item in Table 1 was measured according to the following method.

(1)インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下(20℃65%RH)に放置し、記録画像に指触し
たときに、インクが乾燥して指に付□着しなくなる時間
を測定した。
(1) The ink fixation time is the time when the ink dries and sticks to the finger when the recording material after recording is left at room temperature (20°C, 65% RH) and the recorded image is touched with the finger. The time it took to disappear was measured.

(2)ドツト濃度は、JISK7505を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターPD
M−5(小西六写真工業(株)製)を用いて黒ドツトに
つき測定した。
(2) The dot density was calculated using Sakura Microdensidometer PD by applying JISK7505 to the printed microdots.
The black dots were measured using M-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.).

(3)OHP適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をOHPによりスクリーンに投影し、
目視により観察ルて判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のOD(オプチカルデンシティ)が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のを0、非記録部がやや暗く、記録画像のODがやや低
く、ピッチ巾0.5mm、太さ0.25mmの線が明瞭
に判別できないものをΔ、非非銀鎧部かなり暗く、記録
画像のODがかなり低く、ピッチ巾1mm、大さ0−3
mmの線が明瞭に判別できないものあるいは非記録部と
記録画像の見分けがつかないものを×とした。
(3) OHP suitability was measured as a representative example of optical equipment, and the recorded image was projected onto a screen using OHP.
Judging by visual observation, 0 indicates that the non-recorded area is bright, the OD (optical density) of the recorded image is high, and a clear and easy-to-see projected image with high contrast is obtained, while the non-recorded area is slightly dark and recorded. If the OD of the image is rather low and the line with a pitch width of 0.5 mm and a thickness of 0.25 mm cannot be clearly distinguished, Δ is used. Sa0-3
A sample in which the mm line could not be clearly distinguished or a non-recorded area and a recorded image could not be distinguished was rated as "×".

(4)直線透過率は、3部3型日立自記分光光度計(日
立製作所■製)を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約9cmに保ち1分光透過率を測定し、前記
(1)式により求めた。
(4) Linear transmittance was measured using a 3-part 3-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.), keeping the distance from the sample to the light-receiving side approximately 9 cm, and measuring the 1-minute transmittance. It was determined using equation (1).

(5)搬走性は、35℃85%RHの条件下で、被記録
材をプリンターに装着した際に、インク受容層表面のベ
タツキのため、プリンターの送りローラーで搬走できず
、記録できないものをX、そうでないものをOとした。
(5) Transportability: When the recording material is installed in the printer under the conditions of 35°C and 85% RH, the ink receiving layer surface is sticky, so it cannot be transported by the printer's feed roller and recording cannot be performed. Those that are are marked as X, and those that are not are marked as O.

(6)ブロッキングは、印字12時間後、印字面の上に
上質紙を密着させ、12時間保存した。保存後、被記録
材との上質紙との間に粘着の起こらないものを0、そう
でないものを×とした。
(6) For blocking, after 12 hours of printing, high-quality paper was brought into close contact with the printed surface and stored for 12 hours. After storage, the case where no adhesion occurred between the recording material and the high-quality paper was rated 0, and the case where no adhesion occurred was rated x.

(7)ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリマ
ーと酸性ポリマーのそれぞれの溶液を混合した際、急激
な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったものをOlそう
でないものをXとした。
(7) Regarding the formation of a polymer complex, when the basic polymer and acidic polymer solutions were mixed, those in which there was a rapid increase in viscosity or gel formation were designated as O, and those in which no gel was formed were designated as X.

(以  下  余  白  ) 二がL≦L」んニ ー実施例− 1ヱ  溢  45   旦  ヱ  及、     
 to分5分3分lO分3分5分5分2分丘二jJIJ
  1.1 1.1 1.1 1.2 1.0 1.1
 1.0 1.10HP    OOOOOOOO ’−74%73%78%78%74%78%78%78
%Lニュ上上ノ 00000000 ffl:”;”’ OOOOOOOO −比蚊例− 4y幻      3分   5分   1分−L−軸
上JLJ    1.1   1.1   1−11−
」し−上   ××× 特許出願人   キャノン株式会社 代理人  弁理士 吉 1)勝 広 シ2゛ベニ咥1.
G′x−
(Left below) 2. L≦L” Knee Example - 1. Overflowing 45 Dan.
to minute 5 minutes 3 minutes lO minute 3 minutes 5 minutes 5 minutes 2 minutes hill 2 j JIJ
1.1 1.1 1.1 1.2 1.0 1.1
1.0 1.10HP OOOOOOOOOO '-74%73%78%78%74%78%78%78
%L New Upper No. 00000000 ffl:”;”' OOOOOOOOOO -Comparison example- 4y illusion 3 minutes 5 minutes 1 minute-L-axis JLJ 1.1 1.1 1-11-
"Shi-1 ××× Patent Applicant Canon Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yoshi 1) Katsuhiro Shi2゛Benipaku1.
G'x-

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 基材上にインク受容層を設けてなるインクジェット用被
記録材において、上記インク受容層が、塩基性ポリマー
と酸性ポリマーとのポリマーコンプレックスからなるこ
とを特徴とするインクジェット用被記録材。
An inkjet recording material comprising an ink-receiving layer provided on a base material, wherein the ink-receiving layer is made of a polymer complex of a basic polymer and an acidic polymer.
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