JPS62139897A - 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 - Google Patents
耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法Info
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- JPS62139897A JPS62139897A JP27995585A JP27995585A JPS62139897A JP S62139897 A JPS62139897 A JP S62139897A JP 27995585 A JP27995585 A JP 27995585A JP 27995585 A JP27995585 A JP 27995585A JP S62139897 A JPS62139897 A JP S62139897A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は耐レトルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板
の製造方法に関し、特に接着缶用の材料として耐レトル
ト処理にすぐれているティンフリー鋼板の製造技術に関
する。
の製造方法に関し、特に接着缶用の材料として耐レトル
ト処理にすぐれているティンフリー鋼板の製造技術に関
する。
〈従来技術およびその問題点〉
電解クロメート処理鋼板はティンフリースチールクロム
タイプ（以下ＴＦＳと略称する）と称され、ぶりきに代
る缶用材料としての特性が認められ近年その使用賃が増
大している。
タイプ（以下ＴＦＳと略称する）と称され、ぶりきに代
る缶用材料としての特性が認められ近年その使用賃が増
大している。
ＴＦＳは表面に金１４クロムとクロム水和酸化物被膜を
有するため十分な溶接性能を持たず、その製缶にあたっ
ては缶胴はエポキシ−フェノール系樹脂を塗装後、ポリ
アミド系接着剤で接合されている。
有するため十分な溶接性能を持たず、その製缶にあたっ
ては缶胴はエポキシ−フェノール系樹脂を塗装後、ポリ
アミド系接着剤で接合されている。
最近、ＴＦＳ缶の用途が拡大し、炭酸飲料やビールなど
内容物の充Ｊｉ１１が低温状態でなされるコールドパン
ク用のみならず、果汁およびコーヒーなどのように内容
物を高温殺菌して充填するいわゆるホットパック用、ま
たはバック後高温で殺菌処理を行なうレトルトパンク用
に使用されるようになって缶ＩＣが破れるトラブルが発
生している。
内容物の充Ｊｉ１１が低温状態でなされるコールドパン
ク用のみならず、果汁およびコーヒーなどのように内容
物を高温殺菌して充填するいわゆるホットパック用、ま
たはバック後高温で殺菌処理を行なうレトルトパンク用
に使用されるようになって缶ＩＣが破れるトラブルが発
生している。
このホットパンク、レトルトパックでＴＦＳ接着缶に生
ずる缶胴の破れは、缶胴接合部の塗膜を通じて浸透する
熱水により、塗膜とＴＦＳとの界面の密着が劣化して塗
膜−ＴＦＳ界面の剥離が生ずるために引起されるもので
ある。
ずる缶胴の破れは、缶胴接合部の塗膜を通じて浸透する
熱水により、塗膜とＴＦＳとの界面の密着が劣化して塗
膜−ＴＦＳ界面の剥離が生ずるために引起されるもので
ある。
調査の結果、従来、クロムめっき液、電解クロム酸処理
液にそれぞれ添加されていた硫酸がクロム水和醜化物被
膜中に共析し、レトルト処理時にこの硫酸が溶出して塗
膜−ＴＦＳ界面剥離を起すことが分り、これに対処する
ため硫酸をめっき浴に添加しない方法やめっき前処理と
して行う酸洗にも硫酸を使用しない方法等が種々提案さ
れた。
液にそれぞれ添加されていた硫酸がクロム水和醜化物被
膜中に共析し、レトルト処理時にこの硫酸が溶出して塗
膜−ＴＦＳ界面剥離を起すことが分り、これに対処する
ため硫酸をめっき浴に添加しない方法やめっき前処理と
して行う酸洗にも硫酸を使用しない方法等が種々提案さ
れた。
しかし、これらの方法は、ＴＦＳの製造能率を著しく低
下させたり、製品の品質安定性が悪ぐ。
下させたり、製品の品質安定性が悪ぐ。
歩留が低く、工業的には多くの問題？Ｆ、が残っていた
。
。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、レト
ルト処理によりＴＦＳと塗膜との界面剥離を起さないテ
ィンフリー鋼板の製造方法を提供することにある。
ルト処理によりＴＦＳと塗膜との界面剥離を起さないテ
ィンフリー鋼板の製造方法を提供することにある。
〈発明の構成〉
本発明者らは先にこの硫酸共析の欠点を解消する方法と
して、クロムめっき後に鋼板を陽極とする逆電解処理を
施し、その後にクロム酸水溶液中で電解クロム酸処理す
ることを特願昭５６−６２７６６号公報で開示した。こ
の逆電解浴はその前工程のクロムめっき処理と同じ浴で
行なってもよく、またクロムを含有する別途の水溶液中
で行なってもよいが同じ浴を用いるのが便利である。
して、クロムめっき後に鋼板を陽極とする逆電解処理を
施し、その後にクロム酸水溶液中で電解クロム酸処理す
ることを特願昭５６−６２７６６号公報で開示した。こ
の逆電解浴はその前工程のクロムめっき処理と同じ浴で
行なってもよく、またクロムを含有する別途の水溶液中
で行なってもよいが同じ浴を用いるのが便利である。
クロムめっき浴中には無水クロム酸を主剤とし、硫酸、
ふっ素化合物などを助剤として添加するのが常である。
ふっ素化合物などを助剤として添加するのが常である。
これは効率よく金属クロムを析出させるためである。こ
のような助剤を含む無水クロム酸水溶液中で電解を続け
ると電解液中にＣｒａ＋が生成することはよく知られて
いる。Ｃｒａ＋が多量に生成すると浴電圧が上り、電力
消費が大きくなるので、通常はクロムめっき浴中のＣｒ
３”６度は１０ｇ／ｌ以下に保たれる。これは、めっき
槽のライニングを十分にしておけば、陰極側でのＣｒ３
”の生成と陽極側でのＣｒ３＋のｅｒａ＋への酸化によ
るＣｒａ＋の消費とがバランスして上記範囲に保たれる
。
のような助剤を含む無水クロム酸水溶液中で電解を続け
ると電解液中にＣｒａ＋が生成することはよく知られて
いる。Ｃｒａ＋が多量に生成すると浴電圧が上り、電力
消費が大きくなるので、通常はクロムめっき浴中のＣｒ
３”６度は１０ｇ／ｌ以下に保たれる。これは、めっき
槽のライニングを十分にしておけば、陰極側でのＣｒ３
”の生成と陽極側でのＣｒ３＋のｅｒａ＋への酸化によ
るＣｒａ＋の消費とがバランスして上記範囲に保たれる
。
逆電解浴は、前述したようにクロムめっき浴を併用する
。逆電解法によってティンフリー鋼板の生産を続けてい
るうちに、耐レトルト処理性の良いものと悪いものがで
きることがわかった。この原因を調べた結果、逆電解浴
中のＣｒ３＋濃度によって耐レトルト性が変化すること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
。逆電解法によってティンフリー鋼板の生産を続けてい
るうちに、耐レトルト処理性の良いものと悪いものがで
きることがわかった。この原因を調べた結果、逆電解浴
中のＣｒ３＋濃度によって耐レトルト性が変化すること
を見い出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
本発明によれば、クロムを含有する水溶液中において薄
鋼板に陰極電解によって金属クロムを主体とするクロム
めっきを行なう工程と、前記クロムめっき鋼板を前記ク
ロムめっき液または別途のクロム含有水溶液中において
引続き陽極処理（逆電解）を行なう工程と、前記逆電解
処理鋼板を無水クロム酸、クロム酸塩および重クロムＩ
％ｉ塩から選んだ１種または２種以上を主成分とする水
溶液において電解クロム酸処理を行なう工程とを有する
ティンフリー鋼板の製造方法において、前記逆電解工程
の電解液中のＣｒａ＋濃度を１０ｇ／４以下に限定する
ことを特徴とする耐レトルト処理性にすぐれたティンフ
リー鋼板の製造方法が提供される。
鋼板に陰極電解によって金属クロムを主体とするクロム
めっきを行なう工程と、前記クロムめっき鋼板を前記ク
ロムめっき液または別途のクロム含有水溶液中において
引続き陽極処理（逆電解）を行なう工程と、前記逆電解
処理鋼板を無水クロム酸、クロム酸塩および重クロムＩ
％ｉ塩から選んだ１種または２種以上を主成分とする水
溶液において電解クロム酸処理を行なう工程とを有する
ティンフリー鋼板の製造方法において、前記逆電解工程
の電解液中のＣｒａ＋濃度を１０ｇ／４以下に限定する
ことを特徴とする耐レトルト処理性にすぐれたティンフ
リー鋼板の製造方法が提供される。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明は薄鋼板に片面５０〜２００ ｍｇ／ｍ２の金属
クロムめっきを施し、該金属クロム層表面にＣｒ換算で
５〜３０ ｍｇ／ｍ２のクロム水和酸化物被１！りを有
するＴＦＳに関するものである。
クロムめっきを施し、該金属クロム層表面にＣｒ換算で
５〜３０ ｍｇ／ｍ２のクロム水和酸化物被１！りを有
するＴＦＳに関するものである。
金属クロム量は５０ｆｆＩｇ／１１２未満では耐食性が
劣り、また２ ００ ｌ１ｇ／ｍ２を越しても耐食性の
より以丘の向上は期待できないので、通常のＴＦＳは５
０〜２００ Ｂ／ｉ２の金属クロム層を有している。
劣り、また２ ００ ｌ１ｇ／ｍ２を越しても耐食性の
より以丘の向上は期待できないので、通常のＴＦＳは５
０〜２００ Ｂ／ｉ２の金属クロム層を有している。
一方クロム水利酸化物被膜がＣｒ換算５ ｍｇ／ｍ２未
満では所要の塗料密着性が得られず、また３０ｍｇ／ｍ
２を越すると外観が悪化し、加工時にクロム水和酸化物
被膜に割れが入り実用的といえない。
満では所要の塗料密着性が得られず、また３０ｍｇ／ｍ
２を越すると外観が悪化し、加工時にクロム水和酸化物
被膜に割れが入り実用的といえない。
通常ＴＦＳを製造するために用いるクロムめっき液およ
び電解クロム酸処理液には無水クロム酸、クロム酸塩ま
たは重クロム酸塩の１種以上を含む水溶液に種々の助剤
が加えられている。この助剤としては硫酸根、ふっ素イ
オンなどが単独または混合して用いられるが、これらの
アニオンはＴＦＳ表面に形成されるクロム水和酸化物被
膜中に多量に共析する。特に被膜中に共析した硫酸根は
ＴＦＳ接着接着−トルト処理時に溶出して塗膜−ＴＦＳ
界面で剥離を起し有害であるのは前記のとおりである。
び電解クロム酸処理液には無水クロム酸、クロム酸塩ま
たは重クロム酸塩の１種以上を含む水溶液に種々の助剤
が加えられている。この助剤としては硫酸根、ふっ素イ
オンなどが単独または混合して用いられるが、これらの
アニオンはＴＦＳ表面に形成されるクロム水和酸化物被
膜中に多量に共析する。特に被膜中に共析した硫酸根は
ＴＦＳ接着接着−トルト処理時に溶出して塗膜−ＴＦＳ
界面で剥離を起し有害であるのは前記のとおりである。
次に、逆電解処理において浴中のＣｒ３＋濃度が対レト
ルト処理性に及ぼす影響を調べるために次のＪ、（礎実
験をした。
ルト処理性に及ぼす影響を調べるために次のＪ、（礎実
験をした。
すなわち、薄鋼板を通常の方法で電解脱脂、水洗後、硫
酸酸洗したのちＧｒ０３１００〜２００ｇ１ｎ 、 Ｎ
ａ２ ＳｉＦ ６５〜８ｇ／ｌ 、）１２ＳＯ４０，５
〜１ｇ／ｉを含む電解液にＣｒ３＋をそれぞれ０，１，
２゜６．１０，１４．２０ｇ／立添加した各浴中でクロ
ムめっき処理し、これを引き続き同各浴中で鋼板を陽極
として逆電解処理を行い、水洗後、特級Ｃ「０３で調整
したＣｒＯ３水溶液中で鋼板を陰極として電解クロム酸
処理した。
酸酸洗したのちＧｒ０３１００〜２００ｇ１ｎ 、 Ｎ
ａ２ ＳｉＦ ６５〜８ｇ／ｌ 、）１２ＳＯ４０，５
〜１ｇ／ｉを含む電解液にＣｒ３＋をそれぞれ０，１，
２゜６．１０，１４．２０ｇ／立添加した各浴中でクロ
ムめっき処理し、これを引き続き同各浴中で鋼板を陽極
として逆電解処理を行い、水洗後、特級Ｃ「０３で調整
したＣｒＯ３水溶液中で鋼板を陰極として電解クロム酸
処理した。
このようにして得られたＴＦＳの塗料密着性、耐レトル
ト処理性を調べる目的で、塗料密着力の耐レトルト性試
験を行った。
ト処理性を調べる目的で、塗料密着力の耐レトルト性試
験を行った。
試験方法はまず、試料ｌの片面にフェノール・エポキシ
系塗料を６０ ｍｇ ／ｄ＋ｓ２塗布し、２１０℃で１
２分間焼付けて塗膜２を形成した０次に、同じ試料の反
対面に同じ塗料を２５ ｍｇ／ｄａ ２塗布し、同一条
件で焼付けて塗膜２°を形成した。こうして塗装した試
料１から幅７０ｍ■、長さ６０ｍｍの紙片を２枚切り出
し、両紙片の塗膜厚の異なる面の長さ方向の両端を８■
だけ重ね、その間に１００４ｒｎのナイロンフィルム３
をはさみ、ホットプレスを用いて２００℃で１２０秒の
予熱を行った後、３ Ｋｇ／Ｃｍ ２の加圧下で２００
”０１３０秒間の圧着を行なった（第１ａ図参照）、
この試験片４を１０組つくり、第１ｂ図に示すように治
具５にセットし、１２５〜１３０℃、ｔ、ｅ〜１．７Ｋ
ｇ／Ｃｆｆ１２のレトルト釜中で保持した時の試験片４
の剥離の有無を調べ、１０組中９組以上が剥離せずに残
ったレトルト耐久時間によって耐レトルト処理性を比較
した。
系塗料を６０ ｍｇ ／ｄ＋ｓ２塗布し、２１０℃で１
２分間焼付けて塗膜２を形成した０次に、同じ試料の反
対面に同じ塗料を２５ ｍｇ／ｄａ ２塗布し、同一条
件で焼付けて塗膜２°を形成した。こうして塗装した試
料１から幅７０ｍ■、長さ６０ｍｍの紙片を２枚切り出
し、両紙片の塗膜厚の異なる面の長さ方向の両端を８■
だけ重ね、その間に１００４ｒｎのナイロンフィルム３
をはさみ、ホットプレスを用いて２００℃で１２０秒の
予熱を行った後、３ Ｋｇ／Ｃｍ ２の加圧下で２００
”０１３０秒間の圧着を行なった（第１ａ図参照）、
この試験片４を１０組つくり、第１ｂ図に示すように治
具５にセットし、１２５〜１３０℃、ｔ、ｅ〜１．７Ｋ
ｇ／Ｃｆｆ１２のレトルト釜中で保持した時の試験片４
の剥離の有無を調べ、１０組中９組以上が剥離せずに残
ったレトルト耐久時間によって耐レトルト処理性を比較
した。
調査結果を第２図に示したが、逆電解液中のＣｒ３＋濃
度がｌｏｇ／ｉを越えると耐レトルト処理性が急激に低
下することが分った。
度がｌｏｇ／ｉを越えると耐レトルト処理性が急激に低
下することが分った。
この理由は次のように考えられる。すなわち。
逆電解処理が耐レトルト処理性の向上に有効であるのは
、クロムめっき時に生成したクロム水和酸化物被膜中に
共析した助剤アニオン、特に硫酸根を除くことによる。
、クロムめっき時に生成したクロム水和酸化物被膜中に
共析した助剤アニオン、特に硫酸根を除くことによる。
硫酸根は陰イオンであるから逆電解時には陽極である鋼
板に電気的に引かれるため、硫酸根が逆電解によって減
少するのは、硫酸根を多く含むクロム水和酸化物被膜が
逆電解によって溶解するときに付随的に起こるものと考
えられる。
板に電気的に引かれるため、硫酸根が逆電解によって減
少するのは、硫酸根を多く含むクロム水和酸化物被膜が
逆電解によって溶解するときに付随的に起こるものと考
えられる。
クロム水和酸化物被膜の溶解は次式のように表わされる
。
。
ｃ、Ｑ！（ｍ） □ Ｃｒ６”（ａｑ）・・
−・−−−−・（１）ところで、逆電解時に起こる陽極
反応は（１）式以外にも、金属クロムの溶解 Ｃｒ’ （０） −ｍ−Ｏｒ” （ａｑ）・・・・−・
・＝ （２）および電解液中のＣｒ３＋の酸化反応 Ｃｒ３” （ａｑ） Ｃｒ” （ａｑ）−＝
−（３）がある。
−・−−−−・（１）ところで、逆電解時に起こる陽極
反応は（１）式以外にも、金属クロムの溶解 Ｃｒ’ （０） −ｍ−Ｏｒ” （ａｑ）・・・・−・
・＝ （２）および電解液中のＣｒ３＋の酸化反応 Ｃｒ３” （ａｑ） Ｃｒ” （ａｑ）−＝
−（３）がある。
したがって、逆電解液中にＣｒａ＋が多くなると反応（
３）の影響が大きくなり、耐レトルト性の向上に有利な
反応（１）が起こり難くなり、その結果、第２図に示さ
れるようなグラフが得られる。すなわち、逆電解液中の
Ｃｒ３＋濃度が１０ｇ／Ｕ以下であれば十分な耐レトル
ト処理が得られる。より好ましくは６ｇ／！２以下が望
ましい、連続操業を行うと、浴中のＣｒａ＋濃度は次第
に増加し、３ｇ／見を超えたあたりで安定するので、よ
り好ましくはＣｒ３＋濃度は３ｇ／ｌを超えるほうがよ
い。
３）の影響が大きくなり、耐レトルト性の向上に有利な
反応（１）が起こり難くなり、その結果、第２図に示さ
れるようなグラフが得られる。すなわち、逆電解液中の
Ｃｒ３＋濃度が１０ｇ／Ｕ以下であれば十分な耐レトル
ト処理が得られる。より好ましくは６ｇ／！２以下が望
ましい、連続操業を行うと、浴中のＣｒａ＋濃度は次第
に増加し、３ｇ／見を超えたあたりで安定するので、よ
り好ましくはＣｒ３＋濃度は３ｇ／ｌを超えるほうがよ
い。
板厚０．２２＋ｅｍの冷延鋼板を５ｚホメザリン溶液中
で電解脱脂し、水洗後１０Ｘ ８２ＳＯｄ中（４０℃）
に５秒間浸漬して酸洗した後、次の順で本処理を行なっ
た。すなわち、 Ｃｒ０３１７０ｇ／ｌ 、 Ｎａ２ ＢＦ４５ｇ／ｆＬ
、 Ｈ２ＳＯ４０，８ｇ／文、 Ｃｒ３”４ｇ／ｌ溶
液中（５０℃）で５ＯＡ／ｄａ２．１．２秒の陰極処理
（クロムめっき）した後。
で電解脱脂し、水洗後１０Ｘ ８２ＳＯｄ中（４０℃）
に５秒間浸漬して酸洗した後、次の順で本処理を行なっ
た。すなわち、 Ｃｒ０３１７０ｇ／ｌ 、 Ｎａ２ ＢＦ４５ｇ／ｆＬ
、 Ｈ２ＳＯ４０，８ｇ／文、 Ｃｒ３”４ｇ／ｌ溶
液中（５０℃）で５ＯＡ／ｄａ２．１．２秒の陰極処理
（クロムめっき）した後。
同浴中で３ Ａ／ｄａ２．０．３秒の陽極処理（逆電解
）した後、 Ｃｒ０３６０ ｇｉｎの水溶液中（４０℃）で陰極処理
（電解クロム酸処理）を行ないティンフリー鋼板を得た
。
）した後、 Ｃｒ０３６０ ｇｉｎの水溶液中（４０℃）で陰極処理
（電解クロム酸処理）を行ないティンフリー鋼板を得た
。
この試料を前述のように第１ａ図、ｔｂ図で示される要
領で耐レトルト処理性を調べた結果、レトルト処理後２
４０分経過しても１０組とも剥離が起こらなかった。
領で耐レトルト処理性を調べた結果、レトルト処理後２
４０分経過しても１０組とも剥離が起こらなかった。
クロムめっき浴（逆７１１ｊ解浴でもある）中のＣ「３
＋濃度を２０ｇ／ｌとした以外は実施例と同様に処理し
た。こうしてＷｊられたティンフリー鋼板の１耐レトル
ト処理性はきわめて悪く、レトルト処理後６０分で１０
組ともすべて剥離した。
＋濃度を２０ｇ／ｌとした以外は実施例と同様に処理し
た。こうしてＷｊられたティンフリー鋼板の１耐レトル
ト処理性はきわめて悪く、レトルト処理後６０分で１０
組ともすべて剥離した。
〈発明の効果〉
以上詳述したように本発明によれば、逆電解浴中のにｒ
３＋５度を４〜１０ｇ／ｌに限定することによって耐レ
トルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板を製造するこ
とができる。
３＋５度を４〜１０ｇ／ｌに限定することによって耐レ
トルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板を製造するこ
とができる。
第１ａ図および第１ｂ図は塗料密着力の耐レトルト性の
評価を行なう方法の説明図である。 ：５２図は逆７ヒ解液中のＣｒ３＋濃度としｉ・ルト耐
久時間との関係を示すグラフである。 符号の説明 ｌ・・・・試料、２，２°・・・・塗膜、３・・・・ナ
イロンフィルム、４・・・・試験片ＦＩＧ、１ａ
評価を行なう方法の説明図である。 ：５２図は逆７ヒ解液中のＣｒ３＋濃度としｉ・ルト耐
久時間との関係を示すグラフである。 符号の説明 ｌ・・・・試料、２，２°・・・・塗膜、３・・・・ナ
イロンフィルム、４・・・・試験片ＦＩＧ、１ａ
Claims (1)
- （１）クロムを含有する水溶液中において薄鋼板に陰極
電解によって金属クロムを主体とするクロムめっきを行
なう工程と、前記クロムめっき鋼板を前記クロムめっき
液または別途のクロム含有水溶液中において引続き陽極
処理（逆電解）を行なう工程と、前記逆電解処理鋼板を
無水クロム酸、クロム酸塩および重クロム酸塩から選ん
だ１種または２種以上を主成分とする水溶液において電
解クロム酸処理を行なう工程とを有するティンフリー鋼
板の製造方法において、前記逆電解工程の電解液中のＣ
ｒ＾３＾＋濃度を１０ｇ／ｌ以下に限定することを特徴
とする耐レトルト処理性にすぐれたティンフリー鋼板の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27995585A JPS62139897A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27995585A JPS62139897A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62139897A true JPS62139897A (ja) | 1987-06-23 |
| JPH0215640B2 JPH0215640B2 (ja) | 1990-04-12 |
Family
ID=17618251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27995585A Granted JPS62139897A (ja) | 1985-12-12 | 1985-12-12 | 耐レトルト処理性にすぐれたテインフリ−鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62139897A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349443B1 (ko) * | 1998-09-17 | 2002-12-13 | 주식회사 포스코 | 도막의 이차 밀착강도가 우수한 일액형 틴-프리 스틸의제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57177998A (en) * | 1981-04-25 | 1982-11-01 | Kawasaki Steel Corp | Production of tin-free steel plate |
-
1985
- 1985-12-12 JP JP27995585A patent/JPS62139897A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57177998A (en) * | 1981-04-25 | 1982-11-01 | Kawasaki Steel Corp | Production of tin-free steel plate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100349443B1 (ko) * | 1998-09-17 | 2002-12-13 | 주식회사 포스코 | 도막의 이차 밀착강도가 우수한 일액형 틴-프리 스틸의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0215640B2 (ja) | 1990-04-12 |
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