JPS6212641A - 光グラスフアイバ−用紫外線硬化性コ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 逸亙立１ 本発明は、末端アクリレート官能基分枝を有し、強靭さ
を増し、紫外線硬化を促進する、リニア−オリゴマーを
ベースとする紫外線硬化コーティング組成物に関し、新
規なオリゴマーを含有するものである。この組成物は、
光グラスファイバーに直接適用するシングルコーティン
グとして、またはバッファーコートした光フアイバー上
へのオーバーコーテイングとして用いられ、コーテッド
ファイバーの物理的特性を改善することができる。

背景技術 光グラスファイバーは表面を磨耗から保護する必要があ
る。加熱硬化コーティングは硬化速度が遅い故、紫外線
硬化コーティング組成物を使用することが望まれている
。これは、光ファイバーが極く低い使用温度を含め、広
範囲の使用温度に遭遇することが予想される故に、実際
には難しいことである。通常の紫外線硬化コーティング
は当初から非常に硬いか、又は、低い使用温度で非常に
硬くなる。この過度の硬さは、コーティングの熱膨張係
数とガラスの熱膨張係数の間に差を生じさせ、低い使用
温度に遭遇したときに、ファイバー内にマイクロベンド
を起こさせる。このマイクロベンドは光信号を伝達する
ファイバーの能力を妨げる。

業界では、室温又は予想される高められた使用湿度で十
分な強度をもち、低い使用温度でマイクロベンドの問題
を惹起することなく、機械的ストレスからガラス表面を
保護する紫外線硬化コーティングを提供することに、大
きな困難を経験したが、１９８０年７月１８日ファイル
の第１７０１４８号で、Ｒ，Ｅ、アンセルが、成極の１
クレタンオリゴマージアクリレートは、低ガラス転移温
度のモノマーを大きい比率で含むモノエチレン性不飽和
モノマーの適切な混合物と組合せて、ブライマーコーテ
ィングまたはバッファ−コーティングを行い、さらに強
く硬いトップコートでオーバーコートすると、必要とさ
れる特性の組合せを提供可能とすることを見い出した。

しかし、前記アンセル出願のコーティングは、約−４０
℃の温度には耐えるが、オーバーコーテイングを必要と
した。他の良好な低温特性をもつ紫外線硬化コーティン
グも見い出されているが、それらは室温で柔軟であり、
オーバーコーテイングは欠かせないものである。

本発明の一つの目的は、良好な低温マイクロベンド抵抗
と室温強度を兼ね備え、トップコーティングなしで使用
できる紫外線硬化コーティングを提供することである。

光ファイバーは、低い使用温度に遭遇するばかりでなく
、高められた使用温度にも遭遇する。良好な低温特性を
有するコーティングは、しばしば室温又は高められた使
用温度では軟か過ぎトップコーティングが必要となる。

それ故、バッファーコートした光ガラスファイバーに、
湿気及び磨耗に優れた抵抗性を有する強靭で可撓性のオ
ーバーコートでトップコートすることが望ましいとされ
た。バッファーコートされた光グラスファイバーにおい
て、望ましい特性を得るための、頼みの手段は押し出し
ナイロンの“ジャケット”コーティングであるが、これ
はコストがかかり、紫外線硬化コーティングより適用が
難しい。

バッファ−コーティング及び紫外ａＶ１化したバッファ
−コーティング上に、紫外線硬化トップコートを用いて
高速のトップコーティングを適用することが知られてい
るが、この紫外線硬化トップコートは適切な可撓性がな
く、破壊に対し望ましい強度と抵抗を有していなかった
。

本発明の他の目的は、前記した押し出し°゛ジヤケツト
コーティングで得られる特性を実質的に複製する紫外線
硬化トップコーティングを提供し、商業的な要求を満足
するバッファーコートとトップコートされた光グラスフ
ァイバーを経済的に製造するために高速コーティング方
法を使用可能にすることである。

及Ｊ」口ｌ丞 本発明に従えば、光開始剤の存在下で紫外線硬化すると
き、室温又は予想される高められた温度で適切な強度を
もつ（且つ、高められた温度で安定な）、光グラスファ
イバーのためのシングルコーティングを提供し、約−４
０℃でマイクロベンディングの問題に耐え、又は、約−
６０℃のマイクロベンディングの問題に耐える柔軟さを
もつ柔軟なバッファ−コーティングにオーバーコートす
るために用い得る紫外線硬化液状コーティング組成物が
８提供される。本コーティング組成物は、低分子量ジブ
ライマリ−アミンと、アクリレート官能性モノイソシア
ネートと予め反応させたモノエポキシドとの本質的にモ
ノハイドリックアダクトで末端処理したリニア−ポリウ
レタンを含む、リニア−ポリアクリレート末端ポリウレ
タンポリウレアＡリゴマーから本質的になり、ポリアク
リレートオリゴマーは紫外線硬化液状アクリレートまた
はポリアクリレートと混合して使用され、応用に必要な
流動性を提供し、選択されたシングルコートまたはトッ
プコート用途のために硬化コーティングの硬さ又は柔軟
さを調節する。本発明は枝分れした末端をもつ新規なり
ニア−オリゴマーを含んでいる。

リニア−オリゴマー構造とリニア−構造の末端における
多種のアクリル末端分枝の組合せは、硬化コーティング
の硬度と強度を増加させ、且つ、硬化を可成り促進させ
、それが光ガラスファイバーの実際のコーティングの重
要な視点である。

用いられる適切なジブライマリ−アミンは可成り多様で
あるが、ジブライマリ−アミンの分子量は約５００を超
えてはならない。ブチレンジアミンまたはへキシレンジ
アミンも使用できるが、末端プライマリ−アミン基をも
つポリオキシプロピレンを使用するのが好適である。テ
キサコ社（ヒユーストン、テキサス）から、１分子当り
平均２．７のプロピレンオキシド基を含むプロピレンオ
キシドをベースにしたジアミンが提供されており、この
ジアミンはシェフアミンＨＰＤ２３２（商標）として入
手できる。ここでは代表的なものとしてこの製品を用い
る。

ジアミンはモノエポキシドと反応させられるが、好適な
モノエポキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド及びブチレンオキシドである。プロピレンオキシドが
現在は好適であり、代表的なものとして用いる。約１〜
２．５モルのモノエポキシドがジアミン１モルに対し用
いられる。１モル以下のモノエポキシドを用いるときは
、未反応のジアミンが残存し、これは後刻に形成される
リニア−ポリウレタンポリウレアのもう１つの２官能成
分とみなすことができる。２．５モル以上のモノエポキ
シドを用いるときはゲル粒子を生成する傾向があり、好
ましくない。好適な実施では、１モルのジアミンについ
て１．１〜２．０モルのモノエポキシドが用いられ、約
１．４が好適であり、代表的なものとする。

よく知られているように、モノエポキシドのオキシラン
基の反応はアミノ水素によるものであり、第１級アミノ
水素原子が優先するのは第２級アミノ水素が立体障害に
なる故と思われる。如何なる場合も、製造物は用いたモ
ノエポキシドの各モル部ごとに１個のヒドロキシ基を含
み、またアミン水素原子も含んでいる。

アミン基はイソシアネート官能基に関してはモノ官能性
であり、従って、続いておこる反応はこの様な官能基を
伴うものであり、留意さるべきである。

ジアミン−モノエポキシドアダクトは、ジイソシアネー
トと等モル部のモノハイドリックアクリレートとの反応
で容易に形成されるアクリレート官能性モノイソシアネ
ートと反応させる。この反応は特に容易であり、他方よ
りも反応性に富む１個のイソシアネート基、例えばイソ
ホロンジイソシアネート、をもつジイソシアネートを用
いて行われる。如何なるモノハイドリックアクリレート
でも使用でき、２−ヒドロキシエチルアクリレートがこ
こでは好適であって、代表的なものとして用いられる。

アクリレート官能性モノイソシアネートは、ジアミン−
モノエポキシドアダクトと反応させられ、イソシアネー
ト官能基は優先して、存在するアミン水素と反応する。

十分な黴のイソシアネートを用いアミン官能基の全てと
１個のヒドロキシ官能基の全てを消費させる。残存する
ヒドロキシ官能基は、その大多数がポリアクリレート官
能性物品の１モルに１個のヒドロキシ基として存在する
様に分配されている。このモノハイドリックポリアクリ
レートがポリウレタンオリゴマーの生成に用いられると
きには、オリゴマーは、予めアクリレート官能性モノイ
ソシアネートと反応させである低分子量ジプライマリー
アミンとモノエポキシドとの本質的なモノハイドリック
アダクトで末端処理されたと説明できる。

先に述べたように、ポリウレタンポリウレアオリゴマー
はリニア−ポリウレタンを含み、これはジイソシアネー
トを含む２官能性化合物、代表的には、イソホロンジイ
ソシアネート、ポリオキシブＯピレングリコールの如き
ジオールまたはジアミン−モノエポキシド反応生成物の
形成に用いた如きジアミンの反応で作られる。このリニ
ア−ポリウレタンは最初にイソシアネート末端リニア−
プレポリマーとして作られ、その後にモノハイドリック
ジアミン−モノエポキシドポリアクリレートと反応させ
られ、またはモノハイドリックジアミン−モノエポキシ
ドポリアクリレートを含む全成分が同時に一緒に反応さ
せられる。このポリアクリレートは、本質的に唯一のイ
ソシアネート反応基として１個のヒドロキシ基を含むた
めに、それは鎖停止剤として働き、自動的に末端部位を
引受けることになる。

ここで用いられる好適なリニア−ポリアクリレート末端
ポリウレタンポリウレアオリゴマーは、各２００〜９０
００分子伍単位ごとにウレタンまたはウレアから選ばれ
た１結合鎖をもつ約１０００〜８０００の分子量を有す
る。

好適なコーティング組成物において、ポリアクリレート
組成物はコーティング中の反応性成分の約３０％以上を
、好適には約４０％以上を構成する。事実、ポリアクリ
レートオリゴマーはコーティング組成物の約８０％を超
えることはなく、好適には７０％未満である。シングル
コート応用に必要な特性は、約１５０００以下の引張り
モジュラスと約−４０℃に至るまでのマイクロベンディ
ングに耐える能力である。紫外線硬化トップコーティン
グ組成物に必要な特性は、ガラス支持体上に形成し、紫
外線照射で硬化させた３ミルのテストフィルムをガラス
支持体から引き剥すテストを参考にして確認される。フ
ィルムが室温（２５℃）と組合せた場合２０００　ｐｓ
ｉ以上の引張り強度を、５００００　ｐｓｉ以上の引張
りモジュラスをもつ場合に、トップコート応用に適した
性能をもつと確認される。以前の紫外線硬化コーティン
グは相当な強度をもっていたが、２０％以下の伸びで証
明される様に所望する可撓性に欠けていた。

適正な紫外線硬化トップコーティング組成物を提供する
ために行ってきた我々の研究室の従来の仕事は成功であ
ったが、それらの組成物は合理的な紫外線硬化速度を与
えるためにアクリル酸を含む必要があり、それでも、本
発明で得られる硬化　　　　□速度は、アクリル酸を含
む従来の組成物より優れている。

オーバーコートされるバッファ−コーティングは多様で
あるが、室温で比較的低引張りモジュラスが特徴である
。オーバーコーテイングが重要となるのは、光グラスフ
ァイバー上のバッファ−コーティングが室温で約１００
０ｐｓｉより小さいモジュラスをもつ故である。

応用に必要な流動性を提供し、選択されたシングルコー
トまたはトップコート用途のための硬化コーティングの
硬さ又は柔軟さを調節する紫外線硬化液状アクリレート
またはポリアクリレートに関して特に言及すれば、それ
らは所望されるようにモノアクリレートまたはポリアク
リレートである。あるものは、望ましい硬化速度及び／
又は望ましい柔軟さ又は硬さを提供するためには、他の
ものより優っているが、両者ともコーティング応用のた
めに必要な粘度を提供することはよく知られている。

よって、硬さが望まれるときは、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、またはトリメチロールプロパントリ
アクリレートの如き約６００以下の分子量をもつポリア
クリレートの一定量が使用される。これらは単独でまた
はジメチルアクリルアミドのような高ガラス転移温度の
アクリレート官能性モノマーと共に用いられる。一方、
柔軟さが望まれる場合は、低ガラス転移温度のモノアク
リレートが通常用いられ、それらの数例は以下に）ホベ
る。柔軟さと共に高速硬化が望まれる場合には比較的高
分子量の液状リニア−脂肪族ジアクリレートを用いるこ
とが可能であって、該ジアクリレートは２個のアクリレ
ート基が６個以下の炭素原子を含む直鎖で分離されてい
るか、或は６個以下の炭素原子が鎖に存在し、その鎖は
分子ｆＥ１４００〜４０００、好適には６００〜２５０
０のポリエーテルまたは類似のオリゴマーの１部である
ものである。これらは以下に詳述する。

反応性物質の分子量は、通常公知の式と測定された反応
度から計算され、他に特定しない限りはこの分子量の呼
称が用いられる。

紫外線硬化コーティング組成物を硬化する低分子量液状
ポリアクリレートの使用は説明のごとく公知である。

高ガラス転移温度の多くのアクリレート官能性モノマー
は輻射線硬化コーティング組成物に含有されるものとし
て知られている。これらは一般的には、５５℃以上のガ
ラス転移温度をもつ七ツマ−であり、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、イソボルニルアクリレート、アクリル酸及びジシ
クロペンチルアクリレートにより例証される。それら全
ては、組成物を一層流動性とし、応用を助ける。過度の
流動性を避けるために、４５％以上のアクリレート官能
性モノマーを使用しないことが望ましい。

前記したＮ−ビニルピロリドンはアクリレート基は欠い
ているが異常に反応性であり、アクリレート官能性化合
物と同等と考えられる。

前に挙げたモノマーのうち、最も速く硬化するものはア
クリル酸であり、それは不快臭をもち、皮膚及び眼を刺
戟し、金属をｒｇ４蝕し、かつ水感応性とする。本発明
においては、アクリル酸を用いずに、高速硬化が得られ
た。

低ガラス転移温度、例えば０℃以下、好適には一２０℃
以下、を有するアクリレート官能性モノマーは、シング
ルコートまたはトップコートに用いて可撓性を提供する
。ガラス転移温度は、モノマーのホモポリマーについて
測定する。用いられる低ガラス転移温度のアクリレート
モノマーは、エトキシエ１−キシエチルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート及びテトラヒドロフルフリル
アクリレートがある。

前記したモノアクリレートの外に、強靭さを与えるため
に一定量のポリアクリレートを含有してもよく、これら
にはトリメチロールプロパントリアクリレート及び３モ
ル部のアダクトプロピレンオキシドを含むグリセロール
プロポキシトリアクリレートが含まれる。また、β−カ
ルボキシエチルアクリレートと反応させたトリメチＯ−
ルブロバンを用いてもよい。

シングルコート応用に用いられる液状ポリアクリレート
の説明に、２個のアクリレート基が４００〜４０００の
分子量で分離された液状リニア、−脂肪族ジアクリレー
トが引用される。シングルコート用途のための好適なジ
アクリレートは、６００〜２５０００分子量をもち、２
個の７クリレート基が望ましくはポリオキシブチレン構
造で分離されている。好適なポリオキシブチレングリコ
ールジアクリレートは８００〜２０００の分子量を有す
る。用いられる他の液状リニア−脂肪族ジアクリレート
は、１．１２−ドデシルジアクリレートと２モルのアク
リル酸と１モルのダイマー脂肪族アルコールとの反応生
成物であり、これらは通常３６個の炭素原子をもってい
る。

市販されている液状リニア−脂肪族ジアクリレートは、
ケムリンクブＯダクト９０００．９００１と２０００で
ある。

本発明の組成物は、通常１．４８以上の屈折率をもち、
これは光グラスファイバーのシングルコートに適してお
り、それらは約−４０℃でマイクロベンディングに耐え
られる。

シングルコート応用を計画する時は、６個以上の炭素原
子を含むリニア−脂肪族鎖が２８のイソシアネート基を
分離している有機ジイソシアネートを用いて、ポリアク
リレート末端オリゴマーに所望の柔軟さを導入すること
を選ぶことが可能である。このジイソシアネートは１〜
６個の炭素原子と５００〜４０００の範囲の分子量を有
するアルキレン基を含有するシバイドリックポリエーテ
ルまたはポリエステルと反応させて、本発明を特徴づけ
るポリアクリレート末端の分校構造を提供するポリウレ
タンジイソシアネートを形成する。

２個のイソシアネートの分離には、長炭素鎖の外に他の
基を含んでよい。ダイマー脂肪酸はエチレンオキシドと
反応してヒトｑキシエステル基を提供し、又は数モルの
エチレンオキシドと反応してエーテル基を加え、その様
にして提供されたヒドロキシ末端生成物は過剰のジイソ
シアネートと反応してイソシアネート末端基を提供する
。出発原料のダイマー脂肪族中の２個のカルボキシ基は
既知の方法でアミン基に変換され、その結果得られたジ
アミンは過剰のジイソシアネートと反応してジイソシア
ネートを提供する。

長鎖脂肪族ジイソシアネートを含むジイソシアネートは
、好ましくは１〜６個の炭素原子（好適には３又は４個
の炭素原子）と５００〜４０００の範囲の分子量をもつ
アルキレン基を有するシバイドリックポリエーテルまた
はポリエステルと反応する。これらは、分子ｆｉ１５０
０，２０００または２５００の分子量をもつポリオキシ
エチレングリコール、相当する分子量のポリオキシプロ
ピレングリコール及び分子ｆｆ１１０００のポリテトラ
メチレングリコールで例証される。ポリオキシエチル化
またはポリオキシプロピル化ジオール（例えばブタンジ
オールまたはヘキサンジオール）、ポリオキシエチレン
グリコールまたはポリオキシプロピレングリコールが有
効である。

用いられるポリエステルは、ポリカプロラクトングリコ
ールで例証され、例えば市販のユニオンカーバイド社の
トーン０２４−０は分子量が約２０００のポリカプロラ
クトングリコールである。

リニア−ポリアクリレート末端ポリウレタンポリウレア
オリゴマーの製造法は、前述の如く種々あり、以下にそ
れを説明する。

第一に、アクリレート官能性モノイソシアネートを調整
するのが便利であり、モノハイドリックアクリレートを
１モル比の有機ジイソシアネートと反応させて、得られ
る。これは、アミノ水素原子またはヒドロキシル基によ
ってもたらされるか否に関係なく、活性水素原子と反応
するキャツピング剤を提供する。

第二、ジアミン−モノエポキシドを調整する。

プロピレンオキシドの如き、モノエポキシドとアミン官
能基との反応は、周知かつ簡単である。ジアミン１モル
に対し好適な１．４モルの比でプロピレンオキシドを用
い、常温で反応は容易に進行し、全てのオキシラン基は
用いた各オキシド分子に対し１個のヒドロキシ基を含む
アミン官能性物品の製造に消費される。前記の反応で、
該物品は、イソシアネート官能基に関連して、２個のア
ミン官能基と１．４個のヒドロキシ官能基を含有する。

第三に、第一のステップで製造されたアクリレート官能
性モノイソシアネートは、第二のステップで製造された
ジアミン−モノエポキシドアダクトと反応させられ、用
いられた間は、全アミン官能基と１個のヒドロキシ基金
てを消費する量である。

代表例としてここでは、１モルのジアミン−モノエポキ
シドアダクトに対して２．４モル比のアクリレート官能
性モノイソシアネートが用いられ、反応は、イソシアネ
ート−ヒドロキシのウレタン形成反応を加速する周知の
微量のジブチルチンジラウレート触媒の存在下で常温で
行われる。アミノ水素との反応はウレアを生成する。

上記反応の製造物は１モル当り約２．４個のアクリレー
ト基を含むモノハイドリックポリアクリレートである。

第四に、２モルのジイソシアネートが１モルのジオール
、ジアミン、またはそれらの混合物、及び第三ステップ
で製造された２モルのモノハイドリックポリアクリレー
トと混合される。第三ステップで用いた同一の反応が、
リニアオリゴマーの各末端にウレア基と複数のアクリレ
ート基を含むリニア−ポリウレタンを製造するのに役立
つ。

いかなるモノハイドリックアクリレートを用いてもよい
が、２−ヒドロキシエチルアクリレートが代表的である
。２−ヒトＯキシプロピルーアクリレ−１・と２−ヒド
ロキシブチルアクリレートがまた有効である。さらに、
トリメヂロールブロバンジアクリレートまたはペンタエ
リスリトールトリアクリレートが有効なモノハイドリッ
クアルコールの代表例であるが、ここでは多数の所望の
末端アクリレート基がモノハイドリックポリアクリレー
トにより提供され、従ってモノハイドリックモノアクリ
レートが好適である。

ここで用いるポリウレタンオリゴマーには、ジオールが
好適であるが、０１〜Ｃ４のオキシアルキレンジアミン
を用いてもよく、ウレア基の形成が増えるが、コーティ
ングをトップコートに用いるときは、これが特に望まし
い。これらのジアミンは１００〜６０００の分子量であ
る。代表的なジアミンは、アミン末端ポリエーテルであ
り、必要な分子量のポリエーテル鎖をもつポリオキシエ
チレン、または好適にはポリオキシプロピレンがある。

その代表例は分子量２００．４００と２０００のポリオ
キシプロピレンジアミン及び分子量６００のポリオキシ
エチレンジアミンである。

本発明のコーティング組成物は紫外線で硬化されるもの
であるから、通常光開始剤が０．５％〜８％吊、好適に
は２％〜５％含まれている。これは紫外線硬化型のエヂ
レン性不飽和コーティングの慣用成分であり、ベンゾフ
ェノン、アセトフェノン、ジェトキシアセトフェノン、
ｍ−クロル−アセトフェノン、プロピオフェノン、チオ
ザンソン、ベンゾイン、ベンジル、アントラキノン等の
如きケトニックが通常の光開始剤である。本発明ではベ
ンゾフェノンも可成り効果的であるが、現在はジメトキ
シフェニルアセトフェノンの使用が好適であり、これは
シバガイギー社（アーズレイ、ニューヨーク）のイルガ
キーユア−６５１（商標）として入手できる。これらの
光開始剤は単独または他の光開始剤と混合して用いても
よく、アミン類、例えばジエチルアミンは、通常は用い
ることは少ないが、光増感剤として添加してもよい。

本発明のコーティング組成物では、揮発性有機溶剤の存
在は硬化システムを遅延させるので紫外線照射前に蒸発
除去すべきであり、通常は揮発性有機溶剤を含ｌυでい
ない。

本発明でいう゛アクリレート″及び゛ポリアクリレート
′の用語は、アクリル酸エステル基を表す意味で用いて
いる。

本明細書及びクレームに於いて、全ての部は重量である
。

本発明を以下に例示する。

実施例１ 第一に、１モルの２−ヒドロキシエチルアクリレートを
慣用手段で１モルのイソホロンジイソシアネーｌ〜にア
ダクトさせ、アクリレ−１−モノイソシアネートを作成
する。

第二に、第一ステップで製造されたアクリレート官能性
モノイソシアネートを、テキサコ社（ヒユーストン、テ
キサス）のシェフアミンＨＰ　Ｄ　２３２として入手で
きる部分プロポキシル化アミ。ンアダクトと反応させる
。このアミンアダクトは１．４ヒドロキシ当聞及び２．
０アミン当量を含む。この反応は、２．４イソシアネー
ト当伍のアクリレートモノイソシアネートを用いて行わ
れ、この量は全アミン官能基とヒドロキシ基の１個の全
てを消費できる由である。反応は０．０５％のジブチル
チンジラウレート触媒の存在下６０℃で行われる。

上記の反応生成物は、１モル当り約２．４アクリレ−１
〜基を含む七ツバイドリックポリアクリレートである。

第三に、２モルのイソホロンジイソシアネートと、分子
量約ｉ　ｏｏｏの１モルのポリオキシプロピレングリコ
ールと第三ステップで製造された２モルのモノハイドリ
ックポリアクリレートとを混合する。第三ステップで用
いられた同様の反応条件が、リニア−オリゴマーの各末
端にウレア基と複数のアクリレート基を含むリニア−ポ
リウレタンオリゴマーを製造するのに役立ち、フェノキ
シエチルアクリレ−］−が流動性維持のために用いられ
る。前ステップで、反応温度にて反応媒体を撹拌容易な
液状に保つために、十分な量のフェノキシエチルアクリ
レートを常在させ、その結果最終生成物は３５％のフェ
ノキシエチルアクリレートを含有している。最終生成物
はアクリレート官能性リニア−ポリウレタンポリウレア
オリゴマーのフェノキシエチルアクリレート溶液である
。

実施例２ ７２部の実施例１の溶液生成物を、２５部のイソボルニ
ルアクリレートと３部のジメトキシフェニルアセトフェ
ノンを混合する。生成物は透明、淡黄色液体で９６４０
ｃｐｓの粘度をもつ。ガラス表面に応用し、紫外線で硬
化させ、３ミル厚の硬化フィルムを作成し、ガラスから
剥がしテストしたところ、抗張力が２７００ｐｓｉ、室
温の伸びが６２％、室温での引張りモジラスが８９００
０ｐｓｉ及び破壊強度が２７００であることが判明した
。硬化速度は速く、単に０．０５ジュール／ｃｒｙ　　
の紫外線照射硬化後のメチルエチルケトン抽出で７２％
の不溶分がそれを照明した。

実施例３ 本発明のコーティングを、引き抜き直後の光グラスファ
イバーに応用する。この光グラスファイバーは、直径約
１２５ミクロンで、極めて柔軟なバッファーコーディン
グでバッファーコートされ、約１２５ミクロンの厚さに
紫外線硬化されていた。

このバッファーコートファイバーに実施例２のコーティ
ング組成物を約１２５ミクロンの厚さにトップコートし
、このコーテッドファイバーを２本の並列配置した１０
インチ、３００ワツト常圧水銀蒸気ランプに１．５７１
１／秒で通し硬化させた。

トップコートを十分に硬化させ、バッファーツー１〜光
ファイバーの保護に十分に適用された。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）紫外線硬化性液状コーティング組成物であって、
   光開始剤の存在下で紫外線によって硬化させたときに、
   室温または予想される高められた温度で適度の強度と約
   −４０℃に至るまでマイクベンディングの問題に耐え得
   る低引張りモジュラスをもつ光グラスファイバー用のシ
   ングルコーティングを提供するか、または、約−６０℃
   に至るまでマイクロベンディングの問題に耐える柔軟さ
   を保つ柔軟なバッファ−コーティングにオーバーコート
   するために用いられる該コーティング組成物であり、本
   質的にコーティング中の反応性成分の約３０％〜８０％
   を構成するリニア−ポリアクリレート末端ポリウレタン
   ポリウレアオリゴマーから成り、且つ、低分子量ジプラ
   イマリーアミンとジアミン１モル当り約１〜２．５モル
   のモノエポキシドとの本質的モノハイドリックアダクト
   で末端処理され、そして１分子当りほぼ１個のヒドロキ
   シ基を残すようにモノハイドリックアクリレートと反応
   させたリニア−ポリウレタンと、紫外線硬化性液状アク
   リレートまたはポリアクリレートを含み、応用時に必要
   な流動性を提供し、且つ選択されたシングルコートまた
   はトップコート用途のために硬化コーティングの硬さま
   たは柔軟さを調節することを特徴とする前記紫外線硬化
   性液状コーティング組成物。
2. （２）該ポリアクリレート末端オリゴマーがコーティン
   グ中の反応性成分の約４０％〜７０％を構成し、且つ、
   該紫外線硬化液体がアクリル酸の不在下で約５５℃以上
   のガラス転移温度をもつアクリレート官能性モノマーま
   たは約６００以下の分子量をもつポリアクリレートを含
   むトップコート応用に適した特許請求の範囲第１項記載
   のコーティング組成物。
3. （３）該ポリアクリレート末端オリゴマーがコーティン
   グ中の反応性成分の約４０％〜７０％を構成し、且つ、
   該紫外線硬化液体が０℃以下のガラス転移温度をもつア
   クリレート官能性モノマー、または２個のアクリレート
   基が６個の炭素原子の鎖の少なくとも１個或は約４００
   〜４０００の分子量で隔てられた液状リニア−脂肪族ジ
   アクリレートを含むシングルコート応用に適した特許請
   求の範囲第１項記載のコーティング組成物。
4. （４）該ポリアクリレート末端ポリウレタンポリウレア
   オリゴマーが、６個以上の炭素原子を含むリニア−脂肪
   族鎖によって２個のイソシアネート基が隔てられている
   ジイソシアネートを用いて形成され、該ジイソシアネー
   トが、１〜６個の炭素原子と５００〜４０００の範囲の
   分子量を有するアルキレン基を含むポリエーテルまたは
   ポリエステルと反応してポリウレタンジイソシアネート
   を形成している特許請求の範囲第１項記載のコーティン
   グ組成物。
5. （５）該モノハイドリックアクリレートが２−ヒドロキ
   シエチルアクリレートである特許請求の範囲第１項記載
   のコーティング組成物。
6. （６）リニア−ポリアクリレート末端ポリウレタンポリ
   ウレアオリゴマーであって、低分子量ジプライマリーア
   ミンとジアミン１モル当り約１〜２．５モルのモノエポ
   キシドとの本質的モノハイドリックアダクトで末端処理
   され、そして１分子当り１個のヒドロキシ基を残すよう
   にモノハイドリックアクリレートと反応させたリニア−
   ポリウレタンを含むリニア−ポリアクリレート末端ポリ
   ウレタンポリウレアオリゴマー。
7. （７）該モノエポキシドが２〜４個の炭素原子を含むオ
   キシドであり、ジアミン１モル当り１．１〜２．０モル
   の量で用いられる特許請求の範囲第６項記載のオリゴマ
   ー。
8. （８）該ジアミンがポリオキシプロピレンジアミンであ
   り、且つ、該モノエポキシドが１，２−プロピレンオキ
   シドであって、ジアミン１モル当り約１．４モルの量で
   用いられ、且つ、該ポリアクリレート末端ポリウレタン
   オリゴマーが２００〜９００分子量単位ごとにウレタン
   とウレア基から選ばれた１結合基をもち、約１０００〜
   ８０００の分子量を有する特許請求の範囲第７項記載の
   オリゴマー。
9. （９）特許請求の範囲第２項記載の組成物の紫外線硬化
   コーティングでトップコートされた光グラスファイバー
   。
10. （１０）特許請求の範囲第３項記載の組成物の紫外線硬
    化コーティングでシングルコートされた光グラスファイ
    バー。