JPS62108865A - １−アリ−ル−４−ニトロピラゾ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な１−アリール−４−ニトロピラゾール、
その幾つかの製造方法およびその除草剤および植物成長
調節剤としての使用に関するものである。

ある種の置換５−アミノ−１−フェニルピラゾール、た
とえば４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，
４，６−ドリクロロフエニル）−ピラゾールが除草性を
有することは既に公知の事項である（たとえばＤＥ−Ｏ
８（西ドイツ公開明細書）第３，２２６，５１３号を参
照。）しかし、これらの公知の化合物の雑草に対する除
草作用は、その重要な鍛培植物に対する許容性と同様に
、全ての使用分野において、必ずしも常に完全に満足す
べきものとはいえない。

公知化合物の植物成長調節活性に関しては何も知られて
いない。

一般式（Ｉ） 式中 Ｒ１はいずれの場合にも置換されていることもあるアル
キル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを
表わし、 Ｒ２は水素を表わすか、またはいずれの場合にも置換さ
れていることもあるアルキル、アルケニル、アルキニル
もしくはシクロアルキルを表わすか、または基−Ｃ−Ｒ
３を表わすｊ か、　　　　　　　　　　　Ｘ または Ｒ１とＲ２とが、その結合している窒素原子とともに、
他のへテロ原子を含有していてもよい飽和の異部環式基
を表わし、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
ニルまたはピリジルを表わし、また、 上記Ｒｔの記述において Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ３け水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケニ
ルもしくはアルキニルを表わすか、または置換されてい
ることもあるシクロアルキルを表わすか、または置換さ
れていることもあるアリールを表わすか、または置換さ
れていることもあるアリールオキシを表わすか、または
置換されていることもあるアリールチオを表わすか、ま
たは置換されていることもあるアリールアミノを表わす
が Ｒ１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはアル
コキシイミノ基により置換されているアルキルを表わす
のでなければ、Ｒｔはの新規な１−アリール−４−二ト
ロビラゾールカ見出だされた。

さらに式（Ｉ） 式中 Ｒ１はいずれの場合にも置換されていることもあるアル
キル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキルを
表わし、 Ｒ２は水素を表わすか、またはｂずれの場合にも置換さ
れていることもあるアルキル、アルケニル、アルキニル
もしくはシクロアルキまたは Ｒ１とＲ２とが、その結合している窒素原子とともに、
他のへテロ原子を含有していてもよい飽和の異部環式基
を表わし、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
ニルまたはピリジル分表わし、また、 上記Ｒ２の記述において Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ３は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケニ
ルモジくハアルキニルを表わすか、または置換されてい
ることもあるシクロアルキルを表わすか、または置換さ
れていることもあるアリールを表わすか、または置換さ
れていることもあるアリールオキシを表わすか、または
置換されていることもあるアリールチオを表わすか、ま
たは置換されていることもあるアリールアミンを表わす
が Ｒ１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはアル
コキシイミノ基により置換されているアルキルを表わす
のでなければ　Ｂｔはの新規な１−アリール−４−ニト
ロピラゾールが下記の方法を援用して得られることも見
出だされた。

Ａｒ 式中 Ｒ１，Ｒ２およびＡｒは上記の意味を有するの１−アリ
ール−４−ニトロピラゾールはａ）　式（ｎ） 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｈａｌはハロゲンを表わす の５−ハロ）ｌ）−４−二トロー１−アリールヒラゾー
ルを式（厘） 式中 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する のアミノ化合物と適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜
に酸結合剤の存在下に反応させるか、またはｂ）式（Ｉ
ａ） Ａｒ 式中 Ｒ２およびＡｒは上記の意味を有する の５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを
式（ＩＶ） Ｒ’−Ａ（■） 式中 Ｒ１は上記の意味を有し、 Ａは電子吸引性脱離基を表わす Ｄアルキル化剤と、適宜に希釈剤の存在下に、適宜に酸
結合剤の存在下に、かつ、適宜に触媒の存在下に反応さ
せるか、または Ｃ）　方法（＋））により得られる式（ＩＣ）式中 Ｒ１，ＩｌｌおよびＡｒは上記の意味を有するの５−ア
シルアミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを、
適宜に希釈剤の存在下に、酸または塩基と反応させる方
法により式（Ｉｂ）Ａｒ 式中 Ｒ１およびＡｒは上記の意味を有する の５−アミノ−４−ニドａ−１−アリールピラゾールを
得るか、または ｄ）　方法（ｅ）により得られる式（Ｉ８）Ａｒ 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｙは二価のアルキレン、アルケニレンまたはアルキニレ
ン基を表わす のピラゾールカルボン酸誘導体を式（Ｖ）Ｒ４−Ｚ−Ｈ
（Ｖ） 式中 Ｚは酸素を表わすかまたは基−Ｎ−Ｒ５を表「 わし、 Ｒ４はアルキル、アルケニルもしくはアルキニルを表わ
すか、または、Ｚが−ＮＨ−基もしくはアルカンスルホ
ンアミド基を表わす場合には水素をも表わし、また、２
が酸素を表わす場合には無機カチオンの、もしくは置換
されていることも壱るアンモニウムイオンの１邑量をも
表わし、 Ｒ５１ｉ水素、アルキル、アルケニル、アルキニルもし
くはアルコキシを表わすか、またはアルギルスルホニル
を表わすか、 または、 Ｒ４とＲ５とがその結合している窒素原子とともに異部
環式基を表わす の化合物と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜に反
応助剤の存在下に反応させる方法により式％式％ 式中 Ａｒ、Ｙ、ＺおよびＢ−４は上記の意味を有するの置換
５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを得
る方法により得られる。

最後に、式（Ｉ）の新規な１−アリール−４−二トロビ
ラゾールが除草性、特に選択的除草性および生長調節性
を有することが見出だされた。

驚くべきことには本発明記載の一般式（Ｉ）の１−アリ
ール−４−二トロピラゾ〜ルは、先行技術より公知の、
化学的にも、その作用の観点からも密接な関連のある置
換５−アミノ−１−フェニルピラゾール、たとえば４−
シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４，６−ド
リクロロフエニル）−ピラゾールよりも良好な、手に負
えない雑草に対する除草活性と同時に、より良好な重要
栽培植物に対する選択性をも示すのである。

式（Ｉ）は本発明記載の１−アリール−４−ニトロ−ピ
ラゾールの一般的定義を与える。

式（Ｉ）の好ましい化合物は 式中の Ｒ１が、いずれの場合にも８個以内の炭素原子を有し、
かつ、いずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
よシー置換または多置換されていることもあるアルキル
、アルケニルまたはアルキニルであって、可能な置換基
がいずれの場合にもハｒｆｆゲン、シアノ、ニトロ、水
酸基、１乃至６個の炭素原子を有する直鎖の、または枝
分かれのあるアルコキシ、アミン、いずれの場合にも各
アルキル部分に１乃至６個の炭素原子を有し、いずれの
場合にも直鎖であっても、枝分かれがあってもよいアル
キルアミノまたはジアルキルアミノ、のを表わし、また
、 Ｒ１がさらに３乃至７個の炭素原子を有し、ハロゲンお
よび／または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、も
しくは枝分かれのあるアルキルよりなるグループから選
択した同一の、または異なる置換基により、−置換また
は多置換されていることもあるシクロアルキルをも表わ
し Ｒ２が水素を表わすか、または、いずれの場合にも８個
以内の炭素原子を有し、かつ、いずれの場合にも同一の
、または異なる置換基により一置換または多置換されて
いることもあるアルキル、アルケニルまたはアルキニル
であって、可能な置換基がいずれの場合にも、・・ロゲ
ン、シアノ、ニトロ、水酸基、１乃至６個の炭素原子を
有する直鎖の、または枝分かれのあるアルコキシ、アミ
ノならびにいずれの場合にも各アルキル部分に１乃至６
個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であっても
枝分かれがあってもよいアルキルアミノおよびジアルキ
ルアミノであるものを表わし、また、 Ｒ２はさらに、３乃至７個の炭素原子を有し、ハロゲン
および／または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、
もしくは枝分かれのあるアルキルよりなるグループから
選択した同一の、もしくは異なる置換基により一置換も
しくは多置換されていることもあるシクロアルキルを表
わすか、または、または Ｒ１とＲ２とが、その結合している窒素原子とともに、
他のへテロ原子、特に窒素、酸素および／または硫黄を
２個以内含有していてもよい３乃至７員の飽和の異部環
式基を表わし、 Ａｒがいずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
より一置換または多置換されていることもあるフェニル
、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルであ
って、可能な置換基がいずれの場合にもシアン、ニトロ
、・・ロゲン、いずれの場合にも１乃至４個の炭素原子
を有し、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあ
ってもよいアルキル、アルコキシ、およびアルコキシカ
ルボニル、いずれの場合にも１乃至４個の炭素原子と１
乃至９個の同一の、または異なるハロゲン原子とを有し
、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあっても
よいハロゲノアルキルおよびハロゲノアルコキシならび
に基−３（０）ｎ−Ｒ’であるものを表わし、 上記基中において Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒ３が水素を表わすか、またはいずれの場合にも各アル
キル部分に１乃至４個の炭素原子を有し、かつ　／％ロ
ゲノアルキルの場合にば１乃至９個の同一の、または異
なるノ・ロゲン原子をも有する、いずれの場合にも直鎖
であっても枝分かれがあってもよいアルキル、アルコキ
シ、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオ
アルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくは
・）ロゲノアルキルを表わすか、またはいずれの場合に
も２乃至４個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖
であっても枝分かれがあってもよいアルケニルもしくは
アルキニルを表わすか、または、さらに３乃至７個の炭
素原子を有し、・・ロゲン、いずれの場合にも１乃至４
個の炭素原子を有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合に
は１乃至５個の・・ロゲン原子を有するアルキルおよび
ハロゲノアルキルよりなるグループから選択した同一の
、もしくは異なる置換基により一置換、もしくは多置換
されていることもあるシクロアルキルを表わすか、また
は、いずれの場合にも同一の、もしくは異なる置換基に
より一置換もしくは多置換されているこトモするフェニ
ル、フェノキシ、フェニルチオもしくはフェニルアミノ
であって、フェニルにおける可能な置換基が、いずれの
場合にも、ハロゲンならびに、いずれの場合にも１乃至
４個の炭素原子を有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合
には１乃至９個の同一の、または異なる・・ロゲン原子
を有する、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれが
あってもよいアルキル、アルコキシおよびハロゲノアル
キルであるものを表わし、 Ｒ４がいずれの場合にも６個以内の炭素原子を有し、い
ずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあってもよい
アルキル、アルケニルもしくはアルキニルを表わすか、
または、Ｚが−ＮＨ−基もしくはアルカンスルホンアミ
ド基を表わす場合には水素をも表わし、また、Ｚが酸素
を表わす場合にはアルカリ金属、アルカリ土類金属もし
くは遷移金属のイオンまたは１乃至１８個の炭素原子を
有するアルキル、ベンジルもしくはフェニルにより置換
されていることもあるアンモニウムイオンの１当債をも
表わし、 Ｒ８が水素を表わすか、または、いずれの場合にも６個
以内の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であって
も枝分かれがあってもよいアルキル、アルケニルもしく
はアルキニルを表わすか、または、いずれの場合にも１
乃至６個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であ
っても枝分かれがあってもよいアルコキシモジ＜けアル
キルスルホニルヲ表ワすか、 または Ｒ４とＲ′、ｌ！：がその結合している窒素原子ととも
に、他のへテロ原子、特に窒素、酸素卦よび／または硫
黄を２個まで含有していてもよい３乃至７員の飽和の異
部環式基を表わし、Ｒ６はアミンを表わすか、またはい
ずれの場合にも各アルキル部分に４個以内の炭素原子を
有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合には９個以内の同
一の、もしくは異なるハロゲン原子をも有する、いずれ
の場合にも直鎖であっても枝分かれがあってもよいアル
キル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはハロ
ゲノアルキルを表わし、 ｎが数０．１または２を表わす、が、 Ｒ１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはアル
コキシイミノ基により置換されているアルキルを表わす
のでなければＲ２は水ようなものである。

式（Ｉ）の化合物の好ましい定義において、ハロゲンは
いずれの場合にもフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表
わす。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 式中の Ｒ１がいずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
より一１二、三、四または三置換されていることもある
メチル、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル、ｎ−１ｌ
−１Ｓ−もしくはＬ−ブチル、アリル、ブテニル、ブチ
ニルまたはグロパルギルであって、可能な置換基がいず
れの場合にもフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニ
トロ、水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−プ
ロポキシ、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノもしくはジ−ロープＺ−Ｒ
４であるものを表わし、また、 Ｒ１がさらに、いずれの場合にも塩素、臭素、メチルお
よびエチルよりなるグループから選択した同一の、また
は異なる置換基により−、二、三、四または三置換され
ていることもあるシクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはシクロヘプチルをも表わし、Ｒ２が
水素を表わすか、または、いずれの場合にも同一の、も
しくは異なる置換基により一、二もしくは三置換されて
いることもあるメチル、エチル、ｎ−もしくけ１−プロ
ピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、
ブテニル、プロパルギルまたはブテニルであって、可能
な置換基がいずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、ヨウ
素；シアノ、ニトロ、水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ
−またはｉ−プロポキシ、アミン、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミン、ジェニルアミノおよびジ−
ｎ−プロピルアミノであるものを表わし、また、 Ｒ２がさらにいずれの場合にも、塩素、臭素、メチルお
よびエチルよりなるグループから選択した同一の、また
は異なる置換基により−、二、三、四またけ三置換され
ていることもちるシクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはシクロヘプチルを表わし、また基−
Ｃ−Ｒ３をも表わすか、 爽 または Ｒ１とＲ２とがその結合している窒素原子とともにピロ
リジニル、ピペリジニル、パーヒドロアゼピニルまたは
ホルホリニルを表わし、Ａｒが同一の、もしくは異なる
置換基により一、二、三、四もしくは三置換されている
こともあるフェニルを表わすか、または同一の、もしく
は異なる置換基により−、二、三また四置換されている
こともある２−ピリジルを表わし、どちらの場合にも、
可能な置換基がシアン、ニトロ、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ
−１ｉ−１Ｓ−およびｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ
、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、トリフル
オロメチル、トリクロロメチル、ジクロロフルオロメチ
ル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジクロロ
メチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テ
トラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、トリ
フルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、トリフル
オロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、トリフルオ
ロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフルオロメ
トキン、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメトキシ、
ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキン、ペンタフルオ
ロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフルオロク
ロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロジク
ロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ペンタ
クロロエトキシおよび基−８（０）ｎ−Ｒ１であり、 上記基中において Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシメ
チル、メトキシエチル、エトキシエチル、メチルチオ、
エチルチオ、メチルチオメチル、メチルアミン、エチル
アミノ、ジメチルアミノ、アリル、プロパルギル、ブテ
ニル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロ
ロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、クロロメ
チル、ヨードメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、
１−クロロエチル、２−クロロエチル、２−ブ０　（−
：ｒ−ｆルマタハへブタフルオロ−ｎ−プロピルを表わ
すか、または、いずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、
メチルおよびトリフルオロメチルよりなるグループから
選択した同一の、もしくは異なる置換基により−、二、
三もしくは四置換されていることもあるシクロプロピル
、シクロペンチルモジくはシクロヘキシルを表わすか、
または、いずれの場合にも、メチル、メトキシ、塩素お
よびトリフルオロメチルよりなるグループから選択した
同一の、もしくは異なるｔＲ置換基より一１二もしくは
三置換されていることもあるフェニル、フェノキシ、フ
ェニルチオモジくはフェニルアミノを表わし、 Ｚが酸素または基−Ｎ−Ｒ５を表わし、Ｒ４がメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−
もしくはＬ−ブチル、アリルまたはプロパルギルを表わ
すか、または、Ｚが−ＮＨ−基もしくはアルカンスルホ
ンアミド基を表わす場合には水素をも表わし、また、２
が酸素を表わす場合にはナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、鉄、銅、ニッケル、スズ、マグネシウム、亜鉛、
マンカン、バリウム、コバルトもしくはアンモニウム塩
タはベンジルアンモニウムもしくはアルキルがメチル、
エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１３−お
よびｔ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペンチル、ｎ−および
ｉ−ヘキシル、ｎ−およびｉ−ノニル、ｎ−およびｉ−
ドデシルを表わすアルキルアンモニウム塩の１当量をも
表わし、 Ｒ５が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｊ−プロピ
ル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくは七−ブチル、アリル、プ
ロパルギル、メトキシ、エトキシ、ｎ−・もしくはｉ−
プロホ９キシ、メチルスルホニルマタハエチルスルホニ
ルヲ表わずか、 または Ｒ４とＲ５とがその結合している窒素原子ととモニ、ヒ
ロリジニル、ピペリジニル、パーヒドロアゼピニル、ピ
ペラジニルまたはモルホリニルを表わし、 Ｒ６がアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミン、ジエチルアミノ、フルオロジクロロメチル、ジ
フルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロ
クロロｘ　チＡ／、トリクロロメチル、トリクロロエチ
ル、トリフルオロメチル、メチルまたはエチルを表わし
、 ｎが数０．１、または２を表わすが、 Ｒ１が同時に未背換のアルキルを表わすか、またはアル
コキシイミノ基に置換されているアルキルを表わすので
なければＲ１は水素まようなものである。

式（ｒ）の殊に好ましい化合物は 式中の Ｒ１がいずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
より−、二または三置換されていることもあるメチル、
エチル、ｎ−もしくはｌ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−
もしくけｔ−ブチル、アリル、ブテニル、ブチニル、ま
たはプロパルギルであって、可能な置換基がいずれの場
合にもフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ、
水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ−およびｉ−プロポキ
シ、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノおよびジ−ｎ−プロピルであるも
のを表わすか、または、さらに、いずれの場合にも塩素
、臭素、メチルおよびエチルよりなるグループから選択
した同一の、もり、　＜は異なる置換基により−、二、
三、四もしくは三置換されていることもち名シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシルもしくけシクロ
ヘプチルを表わし、 Ｒ２が水素を表わすか、または、いずれの場合にも同一
の、または異なる置換基により−、二または三置換され
ていることもあるメチル、エチル、ｎ−もしくｕｔ−プ
ロピル、ｎへ、１−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル
、ブテニル、プロパルギルまたはブテニルであって、可
能な置換基がいずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素、シアン、ニトロ、水酸基、メトキン、エトキシ、
ｎ−およびＩ〜プロポキシ、アミノ、メチルアミノ、エ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジ
−ｎ−プロピルアミンであるものを表わすか、または、
さらに、いずれの場合にも、塩素、臭素、メチルおよび
エチルよりなるグループから選択した同一の、もしくは
異なる置換基により−、二、三、四もしくは三置換され
ていることもあるシクロプロピル、シクロペンチル、ン
クロヘキ／ルモシ＜ｆｄソクロまたは、 Ｒ１およびＲ２が、その結合している窒素原子とともに
、ピロリジニル、ピペリジニル、ノ＜−ヒドロアゼビニ
ルまたはモルホリニルを表わし、 Ａｒが基 を表わすか、または基 を表わし、 上記各基において Ｘが酸素または硼黄を表わし、 Ｒ３が水素；メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル；メトキシ、エトキシ；メトキシメチル、エトキシメ
チル、メトキシエチル、エトキシエチル；メチルチオ、
エチルチオ；メチルチオメチル；メチルアミン、エチル
アミノ、ジメチルアミノ；アリル、プロパルギル、ブテ
ニル；トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ジク
ロロフルオロエチル、ジフルオロクロロエチル、クロロ
メチル、ヨードメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル
、１−１０ロエチル、２−クロロエチル、２−プロモエ
チルまたはへブタフルオロ−ｎ−プロピルを表わすか、
または、いずれの場合にもフッ素、塩素、臭素メチルお
よびトリフルオロメチルよシなるグループから選択した
同一の、もしくは異なる置換基により−、二、三、もし
くは四置換されていることもあるシクロプロピル、シク
ロペンチルもしクハシクロヘキシルを表わすか、または
、いずれの場合にもメチル、メトキシ、塩素およびトリ
フルオロメチルよりなるグループから選択した同一の、
もしくは異なる置換基により一＼二もしくは三置換され
ていることもあるフエ０ル、フェノキシ、フェニルチオ
もしくハフェニルアミノを表わし、 ２は酸素または基−Ｎ−Ｒｆｉを表わし、Ｒ４はメチル
、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ
−もしくはｔ−ブチル、アリルもしくはプロパルギルを
表わすか、または、２が−ＮＨ−基を表わすか、もしく
はアルカンスルホンアミド基を表わす場合には水素をも
表わし、また、２が酸素を表わす場合には、ナトリウム
、カリウム、カルシウム、鉄、銅、ニッケル、スズ、亜
鉛、マグネシウム、マンガン、バリウム、コバルトモジ
＜ハアンモニウムまたはベンジルアンモニウムもしくは
アルキルがメチル、エチル、ｎ−およびｌ−プロピル、
ｎ−１ｌ−１Ｓ−およびｔ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペ
ンチル、ｎ−およびｌ−ヘキシル、ｎ−およびｉ〜ノニ
ノペ　ｎ−およびｉ−ドデシルを表わすアルキルアンモ
ニウム塩の１当量をも表わし、Ｒ’が水素、メチル、エ
チル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１３−も
しくは七−ブチル、アリル、プロパルギル、メトキシ、
エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルスルホ
ニルモジくハエチルスルホニルを表わすか、または Ｒ４およびＲ５が、その結合している窒素原子とともに
ピロリジニル、ピペリジニル、パーヒドロアゼピニル、
ピペラジニルまたはモルホリニルを表わし、 Ｒ’がトリフルオロエチル、フルオロジクロロメチル、
ジフルオロクロロメチル、トリクロロメチルもしくはト
リクロロエチルを表わすか、またはメチルもしくはエチ
ルを表わし、８丁がフッ素、塩素、臭素、メチルまたは
エチルを表わし、 Ｒ’　、ＲＩＯおよびＲ１１が相互に独立に、いずれの
場合にも水素、フッ素、塩素、臭素、メチルまたはエチ
ルを表わし、 Ｒ９がシアン、ニトロ、フッ素、塩素、臭素、メチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−
もしくはＬ−ブチル、メトキシ、エトキシまたはｎ−も
しくはｉ−プロポキシを表わすか、または、トリフルオ
ロメチル、トリクロロメチル、ジクロロフルオロメチル
、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジクロロメ
チル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テト
ラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、トリフ
ルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、トリフルオ
ロジクロロエチルもしくはペンタクロロエチルを表わす
か、またはトリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ
、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキ
シ、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメ
トキシ、ペンタフルオロエトキシ、テトラフルオロエト
キシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロエト
キシ、ジフルオロジクロロエトキシ、トリフルオロジク
ロロエトキシもしくはペンタクロロエトキシを表わすか
、または基−８（０）−Ｒ６を表わし（こ＼でｎおよび
Ｒ６は上記の意味を表わす）、ｎは数０、ｌおよび２を
表わすが Ｒ１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはアル
コキシイミノ基で置換されたアルキルを表わすのでなけ
れば　Ｒ２は水素または基−淋−Ｒ３のみを表わす ようなものである。

以下の表に列記した一般式（Ｉ）の１−アリール−４−
二トロビラゾールは製造実施例中で言及した化合物に加
えて、特に挙げ得るものである。

ｒ 表　１　（続き） 表１（続き） 表１　　（続き） 表１　　（続き） 表１　　（続き） たとえば、５−クロロ−４−二トロー１−（２゜４．６
−ドリクロロフエニル）−ピラシールド２−メトキシエ
チルアミンとを出発物質として用いるならば、本発明記
載の製法（ａ）の反応の過程は次式により表わすことが
できる。

ＣＩ たとえば５−プロピオンアミド−４−ニトロ−１−（２
，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−
ピラゾールとα−ブロモプロピオン酸エチルとを出発物
質として用いるならば、本発明記載の製法（ｂ）の反応
の過程は次式により表わすことができる。

タトえば５−（Ｎ−メトキシカルボニルメチル）−アセ
タミド−４−ニトロ−１−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチルピリド−２−イル）−ピラゾールを出発物質
として用いるならば、本発明記載の製法（ｅ）の反応の
過程は次式により表わすことができる。

たとえばＮ−〔４−ニトロ−１−（２，６−ジクｏｏ−
４−）ＩＪフルオロメチルフェニル）−ヒラゾール−５
−イルクーアミノ酢酸とプロパルギルアルコールとを出
発物質として用い、塩化チェニルを反応助剤として用い
るならば、本発明記載の製法（ｄ）の反応の過程は次式
により表わすことができる。

式（ＩＩ）は本発明記載の製法（ａ）を実施するために
出発物質として必要な５−ハロゲノ−４−ニトロ−１−
アリールピラゾールの一般的定義を与える。

この式（（Ｉ）において、Ａｒは好ましくは本発明記載
の式（ｆ）の物質の記述との関連で、この基に好ましい
として既に挙げたような基を表わす。Ｈａｌは好ましく
は塩素または臭素を表わす。

式（＋１）の５−ハロゲノ−４−ニトロ−１−アリール
ピラゾールは未だ公知でない物質である。しかし、これ
らは、本件出願人会社の出願に係わる先願の、未公開の
特許出願である１９８５年１月１７日付けのＤＥ−Ｐ　
３，５０１，３２３および１９８５年６月７日付けのＤ
Ｅ−Ｐ　３，５２０，３３０の主題である。

これらは、たとえば式（ｎ） Ａｒ 式中 Ａｒは上記の意味を有する の５−アミノ−１−アリール−ピラゾールを弐式中 Ｒ′２は水素もしくはアルキルを表わすか、またはアル
カリ金属カチオンを表わす の亜硝酸化合物を用いて、慣用の手法で、ハロゲン化水
素酸たとえば塩酸もしくは臭化水素酸の存在下に、また
はハロホルムたとえばクロロホルムもし２くはブロモホ
ルムの存在下に、−２０Ｃ乃至＋８０℃の温度でジアゾ
化する方法によ！７得られる（たとえば”オルガニクム
（ｏ　ｒｇａｎ　ｉｋｕｍ　）１５版、ＶＥＲドイツチ
ャー科学出版（ＶＥＢＤｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａ
ｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ。

Ｂｅｒｌｉｎ）、１９８１．６５２ページ以下、化学会
誌（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）　Ｃ，１９６６，
１２４９またはラテンアメリカ化学報文集（Ｒｅｖ、　
Ｌａｔｉｎｏ−ａｍ、　Ｑｕｉｍ、　）　１３．　１０
０〜１０２　（Ｉ９）３２）を参照）。

式（Ｖｌ）の５−アミノ−１−アリールピラゾールは、
ある場合には公知物質であり（たとえばＤＥ−Ｏ８（西
ドイツ公開明細書）第３，４０２，３０８号を参照）、
そのあるものけ本件出願人品る未公開の特許出願、１９
８５年６月７日付のＤＥ−Ｐ３，５２０，３３０の主題
である。

これらは、たとえば式ＶＩ Ａ　ｒ　−ＮＨ−ＮＨ、（Ｖｍ） 式中 Ａｒは上記の意味を有する のアリールヒドラジンと式（■） 式中 Ｈａｌ’はハロゲン、特に塩素または臭素を表わす ２−・・ロゲノアクリロニトリルとをまず、第１段階に
おいて、適宜に希釈剤、たとえば氷酢酸またはエタノー
ルの存在下に、かつ、適宜に反応助剤、たとえば酢酸す
）　ＩＪウムの存在下に、−２０°乃至＋２０℃の温度
で反応させて式（Ｘ）式中 ＡｒおよびＨａｌ’は上記の意味を有するのアリールヒ
ドラジン誘導体とし、これを第２段１昔において、適宜
に希釈剤、たとえばエチレングリコールモノエチルエー
テルの存在下ニ、カつ、適宜に酸触媒、たとえば硫酸゛
またはリン酸の存在下に＋５０℃乃至＋１５０℃の温度
で環化させるか、または、式（Ｘ）の中間体段階で単離
することなく、適宜に希釈剤たとえばエチレングリコー
ルモノエチルエーテルまたはエタノールの存在下に、＋
５０℃乃至＋１５０℃の温度で直接に一反応段階で環化
させ、このようにして得られる式（Ｘｌ）式中 Ａｒは上記の意味を有する の４−未置換５−アミノピラゾールを引キ続キ二トロ化
剤、たとえば硝酸と、適宜に希釈剤、たとえば氷酢酸の
存在下に、かつ、適宜に反応助剤、たとえば無水酢酸の
存在下に一２０℃乃至＋５０℃の温度で反応させてニト
ロ化する方法により得られる。場合により、ピラゾール
環の５−位（７）７ミノ基を、上記ニトロ化反応に先立
って、慣用の保護基技術を援用して、たとえばアシル化
により保護し、ニトロ化が終ったところで、このアミン
保護基を同様に慣用の手法で、たとえば水性またはアル
コール性の塩基を用いる加水分解により再び分離するの
が有利なこともある。

式（νＩＩ）のアリールヒドラジンは公知物質である（
たとえば米ＩＮ特許明細書第４．１．２７．５７５号；
米国特許明細ｗ１１第３，６０９．１　ｓ　８号；　Ｄ
Ｅ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第２．５５８．３９９
号；および化学会誌（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）
　Ｃ，１９７１，１６７〜１７４）を参照）か、または
、公知の方法により、簡単な類推的な手法で（たとえば
ツーベン・１７　イル（Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　）
　”有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）巻Ｘ／２．２０３ペ
ージ、チーメ出版（ＴｈｉｅｒｎｅＶｅｒｌａｇ　ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ）、１９６７を参照）、りとえば式（Ｘ
ｌｌ） Ａｒ−Ｎ）Ｉ、　　　　　　（Ｘ［Ｉ）式中 Ａｒは上記の意味を有する の公知のアニリンまたはピリジルアミンを酸、たとえば
硫酸の存在下に亜硝酸ナトリウムと反応させ、ついで、
その生成物を同様に酸、たとえば塩酸の存在下に、−２
０℃乃至＋８０℃の温度で塩ｆヒスズ（ＩＩ）と反応さ
せる方法によるか、または式％式％（） 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｈａｌ”はハロゲン、特にフッ素、塩素または臭素を表
わす のハロゲノ芳香族化合物を適宜に希釈剤、たとえばピリ
ジンまたはジオキサンの存在下に、０℃乃至１５０℃の
温度でヒドラジン水和物と反応させる方法により得られ
る。

式（■１）の亜硝酸化合物、式（Ｖｌ）のアリールヒド
ラジン、式（■）の２−ハロゲノアクリロニトリル、式
（ｘＩｌ）のアニリンおよびピリジルアミンならびに式
（ＸＩ）のハロゲノ芳香族化合物は有機化学で周知の化
合物である。

式（■）は本発明記載の製法（ａ）を実施するために出
発物質としてさらに必要なアミノ化合物の一般的定義を
与える。この式（厘）において、Ｒ１およびＲ２は好ま
しくは本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、
これらの置換基に好ましいとして既に挙げたような基を
表わす。式（Ｉ）のアミノ化合物は有機化学で周知の物
質である。

式（［ａ）は本発明記載の製法（ｂ）を実施するために
出発物質として必要な５−アミノ−４−ニトロ−１−ア
リールピラゾールの一般的定義を与える。

この式（Ｉａ）において、Ｒ２およびＡｒは好ましくは
、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これ
らの基に好ましいとして既に挙げたような基を表わす。

式（Ｉａ）の５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピ
ラゾールは、ある場合には公知物質であり（ＤＥ−Ｏ８
（西ドイツ公開明細書）第３，４０２゜３０８号を参照
）、そのあるものは本件出願人会社の出願に係わる先頭
の、１９８５年６月７日付けの特許出願Ｌ）Ｅ−Ｐ　３
，５２０，３３０の主題であり、また、そのあるものは
本発明により開示された化合物であり、本発明記載の製
法（ａ）、（ｂ）または（Ｃ）を援用して得られる。

式（■）は本発明記載の製法（ｂ）を実施するために出
発物質としてさらに必要なアルキル化剤の一般的定義を
与える。この式（■）において、Ｒ′は好ましくは本発
明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連でこの置換基に
好ましいとして既に挙げたような基を表わす。Ａは好ま
しくは・・ロゲン、特に塩素、臭素もしくはヨウ素を表
わすか、または、いずれの場合にも置換されていること
もあるアルキルスルホニルオキシ、アルコキシスルホニ
ルオキシもシくルアリールスルホニルオキシ、たとえば
メタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニルオキシモ
ｔ、＜ハル−トルエンスルホニルオキシを表わす。

式（ｌＶ’ｌのアルキル化剤は有機化学で周知の化合物
である。

式（ＩＣ）は本発明記載の製法（Ｃ）を実施するために
出発物質として必要なら５−アンルアミノ−４−ニトロ
−１−アリールピラゾールの一般的定義を与える。この
式（ＩＣ）において、Ｒ１、Ｒ３およびＡｒは好ましく
は本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これ
らの置換基に好ましいとして既に挙げたような基を表わ
す。

式（ＩＣ）の５−アシルアミノ−４−二トロー１−アリ
ールピラゾールはある場合には公知物質であり（ＤＥ−
Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第３，４０２、３０８号を
参照）、そのあるものは本件出願人会社の出願に係わる
先願の、１９８５年６月７日付の特許用＆ＤＤＥ−Ｐ　
３．ｓ　２０，３３０の主題でちり、また、そのあるも
のは本発明により開示された化合物であって、本発明記
載の製法（ｂ）を援用して得られる。

これらは、たとえば式（Ｖｌ） Ａｒ 式中 Ａ、は上記の意味を有する の５−アミノ−１−アリールピラゾールをまず、第１段
階において式（ＸＩＶ） Ｒ３−Ｃ−Ａ’　　　　　　　（ＸＩＶ　）式中Ｒ３は
上記の意味を有し Ｉ心３は上記の意味を有し、 Ａ１は電子吸引性脱離基、たとえば・・ロゲン゛または
基Ｒ３−Ｃ−０を表わす のアシル化剤を用いて、または式（ＸＶ）Ｒ３−’−Ｎ
＝Ｃ＝０　　　　　　　（ＸＶ）式中 Ｒ３−１はアルキルを表わすか、または置換されている
こともあるアリールを表わし、好ましくは１乃至４個の
※炭素原子を有するアルキルを表わすか、または、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキルおよびｌ乃至４個の炭素原子と１乃至５個の
ハロゲン原子とを有する・・ロゲノアルキルよりなるグ
ループから選択した同一の、もしくは異なる置換基によ
り一置換もしくは多置換されていることもあるフェニル
を表わす のイソシアネートを用いて、適宜に希釈剤、たとえば塩
化メチレンまたはアセトニトリルの存在下に、かつ、適
宜に酸結合剤、たとえば炭酸カリウムまたはトリエチル
アミンの存在下に、慣用の手法で、−２０℃乃至＋１２
０℃の温度でアシル化し、このようにして得られる式（
ＸＶＴ）式中 Ｒ３およびＡｒは上記の意味を有する の５−アシルアミノピラゾールを第２段階において、式
（Ｉ’／） Ｒ１−Ａ　　　　　　　　　（ｆＶ） 式中 Ｒ１およびＡは上記の意味を有する のアルキル化剤を用いて、本発明記載の製法（ｂ）の記
述と同様にしてアルキル化する方法により得られる。

式（ＸＩＶ）のアシル化剤および式（■）のアルキル化
剤は有機化学で周知の化合物である。

式（Ｉｅ）は本発明記載の製法（ｄ）を実施するために
出発物質として必要なピラゾリルカルボン酸誘導体の一
般的定義を与える。この式（Ｉｅ）において、Ａｒは好
ましくは本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で
、この置換基に好ましいとして既に挙げたような基を表
わす。Ｙは好ましくはいずれの場合にも、８個以内の炭
素原子を有する直鎖の、または枝分かれのあるアルキレ
ン、アルケニレンまたはアルキニレンを表わし、さらに
好ましくは、メチレン、エチレン、プロピレンもしくは
メチレン、プロペニレン４Ｌ＜ｉｄプｆニレンマタはピ
ロビニレンもしくはプチニレンを表わす。

式（Ｉｅ）のピラゾリルカルボン酸誘導体は本発明によ
り開示された化合物であり、本発明記載の製法（Ｃ）を
援用して、特に、製法（ｂ）により得られる式（ＩＣ−
１） 式中 Ｒ’、ＡｒおよびＹは一ヒ記の意味を有し、ＲＩ３はメ
チルまたはエチルを表わす の５−アシルアミノ−４〜ニトロ−１−アリールピラゾ
ールを塩基、たとえば水酸化ナトリウム水溶液を用いて
、適宜に希釈剤、たとえばメタノールまたはエタノール
の存在下に、０℃乃至１２０℃の温度で、同時に加水分
解し、かつ、脱アシル化する方法により得られる。

式（Ｖ）は本発明記載の製法（ｄ）を実施するために出
発物質としてさらに必要なアルコール類、アミン類また
は塩類の一般的定義を与える。この式（Ｖ）において　
Ｒ４および２は好ましくは本発明記載の式（Ｉ）の物質
の記述との関連でこれらの置換基に好ましいとして既に
挙げたような基を表わす。

式（■）のアルコール類、アミン類および塩類は有機化
学で周知の化合物である。

製造方法（ａ）を実施する際に可能な溶剤は不活性有機
溶媒である。これには特に、脂肪族または芳香族の・・
ロゲン置換されていることもある炭化水素、たとえばベ
ンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メ
チレン、クロロホルムおよび四塩化炭素；エーテル類、
たとえばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ
フランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエ
チルエーテル二ケトン類、たとえばアセトン−ｔｉはブ
タノン；ニトリル類、たとえばアセトニトリルまたはプ
ロピオニトリル；アミド類、たとえばジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸ト
リアミド；エステル類、たとえば酢酸エチル；またはス
ルホキシド類、たとえばジメチルスルホキシドが含まれ
る。

本発明記載の製法（ａ）は、適宜に、適当な酸結合剤の
存在下に実施することができる。可能な酸結合剤は慣用
の無機または有機の塩基である。これには、たとえば、
アルカリ金属水酸化物たとえば水酸化ナトリウム−また
は水酸化カリウム；アルカリ金部炭酸塩たとえば炭酸ナ
トリウムまたは炭酸水素ナトリウム；および第３級アミ
ンたとえばトリエチルアミン、ＮｌＮ−ジメチルアニリ
ン、ビリジ／、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジア
ザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノ
ネン（ＤＢＮ）ｊたはジアザビシクロウンデセン（Ｉ）
Ｂ［Ｊ）が含まれる。

また、反応相手として用いる式（Ｉ）のアミンの相当す
る過剰を、同時に酸結合剤として用いることも可能であ
る。

本発明記載の製法（ａ）を実施する際に、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に一
２０℃乃至＋２００℃の、好ましくば０℃乃至＋１５０
℃の温度で実施する。

本発明記載の製法（ａ）を実施するだめには、一般に、
式（Ｉｔ）の５−ハロゲン−４−二トローエトローール
ピラゾール１モルあたり１．０乃至１０．０モルの、好
ましくは１．０乃至５．０モルの式（鳳）のアミンを使
用する。この反応を実施したのち、式（Ｉ）の反応生成
物を一般に慣用される方法により後処理し、単離する。

本発明記載の製法（ｂ）を実施する際に可能な溶剤は不
活性有機溶媒である。これには特に、脂肪族または芳香
族の・・ロゲン置換されていることもある炭化水素、た
とえばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン
、塩化メチレン、クロロホルムおよび四塩ｆヒ炭素；エ
ーテル像、たとえばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルも
しくはジエチルエーテル；ケトン類、たとえばアセトン
またはブタノン；ニトリル類、だとえはアセトニトリル
またはプロピオニトリル；アミド類、たとえばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホル
ムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル
リン酸トリアミド；エステル類、たとえば酢酸エチル二
またはスルホキシド類、たとえばジメチルスルホキシド
が含まれる。

本発明記載の製法中）は適宜に二相系、たとえば水／ト
ルエンまたは水／塩化メチレン中で、適宜に相間移動触
媒の存在下に実施することもできる。

この種の触媒の例として挙げ得るものは、ヨウ化テトラ
ブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、
臭化トリブチルメチルホスホニウム、塩化トリメチル−
ＣＩ３／”＋５−アルキルアンモニウム、メチルスルホ
ン酸ジベンジルアンモニウム、塩化ジメチル−ＣＩ　２
　／　Ｃ＋　ａ　　−アルキルベンジルアンモニウム、
水酸化テトラブチルアンモニウム、１５−クラウン−５
，１８−クラウ／−６、塩化トリエチルベンジルアンモ
ニウムおよび塩化トリメチルベンジルアンモニウムであ
る。

製造方法中）を実施する際に可能な酸結合剤は通常使用
し得る全ての無機および有機の塩基である。

好適に用いられる塩基はアルカリ金属水素化物、水酸化
物、アミド、炭酸塩または炭酸水素塩、たとえば水素化
ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム；または第３
級アミン、たとえばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）−ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）
　、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）ｊたはジアザビシ
クロウンデセン（ＤＢＵ）である。

製造方法（ｂ）を実施する際に、反応温度はかなりの範
囲で変えることができる。この反応は一般に一２０°乃
至＋１５０℃、好ましくば０℃乃至＋１００℃の温度で
実施する。

製造方法（ｂ）を実施するためには、一般に１式％式％ ピラゾール１モルあたり、１．０乃至２０．０モル、好
ましくは１．０乃至１５．０モルの式（ＩＶ）のアルキ
ル化剤と、適宜に、１．０乃至３．０モル、好ましくは
１．０乃至２．０モルの酸結合剤および０．０１乃至１
．０モルの相聞移動触媒とを使用する。この反応を実施
したのち、式（Ｉ）の反応生成物を一般に慣用される手
法で後処理し、単離する。

本発明記載の製法（Ｃ）を実施する際に可能な希釈剤は
不活性な有機または無機溶媒である。製法（ｂ）に関し
て列記した有機溶媒は特に挙げ得るものである。さらに
、アルコール類、たとえばメタノールもしくはエタノー
ルまたはその水との混合物も特に好ましい。

製法（ｃ）は強酸、たとえば塩酸、トリフルオロ酢酸も
しぐは氷酢酸中の臭化水素酸の存在下に、または塩基の
存在下に実施する。好ましい塩基は水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウムの水溶液である。

本発明記載の製法（Ｃ）を実施する隙に、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に、
−２０℃乃至＋１５０℃の温度で、好ましくは０℃乃至
＋１２０℃の温度で実施する。

本発明記載の製法（Ｃ）を実施するには、一般に、式（
ＩＣ）の５−アシルアミノ−４−ニトロ−１−アリール
ピラゾール１モルあたり１乃至３０モル、好ましくは１
乃至１５モルの酸または塩基を使用する。この反応を実
施したのち、式（Ｉｂ）の反応生成物を一般に慣用され
る手法で後処理し、単離する。

製法（ｄ）を実施する際に可能な希釈剤は不活性有機溶
媒である。これには特に、脂肪族または芳香族の、ハロ
ゲン置換されていることもある炭化水素、りとえばベン
ジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチ
レン、クロロホルムおよび四塩化炭素；エーテル類、た
とえばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジエチ
ルエーテル；ケトン類、たとえばアセトンまたはブタノ
ン；ニトリル類たとえばアセトニトリルまたはプロピオ
ニトリル；アミド類、たとえばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ
−メチルピロリドンまたはへキサメチルリン酸トリアミ
ド；エステル類、たとえば酢酸エチル；またはスルホキ
シド類、タトえばジメチルスルホキシドが含まれる。式
（Ｖ）の反応相手として液状のアルコール類またはアミ
ン類が用いられるならば、相当する過剰量で、同時に溶
剤としても使用することが可能である。

製法（ｄ）による塩形成には、すなわち、式（ＩＶ）に
おいてＲ４が無機または有機のカチオンを表わし、Ｚが
酸素を表わす場合には有様もしくは水性溶媒または有機
−水性溶媒混合物が適している。この場合にはアルコー
ル類、たとえばメタノール、エタノールもしくけプロパ
ツールまたはその水との混合物、および純水が希釈剤と
して好適に用いられる。

本発明記載の製法（ｄ）は、適宜に（すなわちエステル
化反応またはアミド化反応が起こる場合には）、適当な
反応助剤の存在下に実施する。可能な反応助剤は、原理
的には、エステル化またはアミド化に通常使用し得る全
ての反応助剤である。例として挙げ得るものは酸塩化物
形成剤たとえば塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リン
もしくは酸塩化リンまたは活性エステル成分、たとえば
Ｎ−ヒドロキシサクシニミド、酸無水物形成剤、たとえ
ばクロロギ酸４−ニトロフェニル、または慣用の縮合剤
、たとえばジシクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）
、四塩化炭素と混合したトリフェニルフォスフイン、Ｎ
、Ｎ’−カルボニルジイミダゾールもＬ＜はＮ−エトキ
シカルボニル−２−エトキシジヒドロキノリン（ＥＥＤ
Ｑ）である。

本発明記載の製法（ｄ）は、適宜に、適当な酸結合剤の
存在下に実施することができる。可能な酸結合剤は通常
使用される全ての無機または有機の塩基である。これに
は、たとえば、アルカリ金属水酸化物たとえば水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウム；アルカリ金属炭酸塩た
とえば炭酸ナトリウムおよび第３級アミンたとえばトリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、
Ｎ　ＴＮ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオ
クタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ
）′またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含ま
れる。同時に反応相手として用いられる式（Ｖ）のアミ
ンまたは水酸化物の相当する過剰が、適宜に酸結合剤と
しても作用し得る。

本発明記載の製法（ｄ）を実施する際に、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に一
２０℃乃至＋１５０℃の、好ましくは０℃乃至＋１００
℃の温度で実施する。

本発明記載の製法（ｄ）を実施するためには、式（Ｉｅ
）のピラゾールカルボン酸誘導体１モルあたり、一般に
、１．０乃至２０．０モル、好ましくは１．０乃至１０
．０モルの式（Ｖ）のアルコール、アミンまたは水酸化
物、１．０乃至５．０モル、好ましくは１．０乃至２．
０モルの反応助剤および適宜に１，０乃至２．０モルの
酸結合剤を使用する。

エステル化反応またはアミド化反応が起こる場合には、
最初に、式（Ｉｅ）のピラゾールカルボン酸綺導体と反
応助剤とから、慣用の方法により活性複合体（酸塩化物
、活性エステル、混合無水物等）を製造し、ついで適宜
にこれを単離し、別個の反応段階で、または一槽工程で
式（Ｖ）のアルコールまたはアミンと反応させるのが有
利である。こ＼では酸結合剤は、用いる反応助剤に応じ
て、第１段階で活性複合体の形成時に添加するのが有利
な場合もあり、第２段階でその活性複合体の反応時に添
加するのが有利な場合もある。この反応を行なったうち
、式（Ｉｄ）の反応生成物は一般に慣用される方法によ
り後処理し、単離する。

本発明記載の活性化合物は脱葉剤、脱水剤、広葉植物枯
死剤、および、特に殺雑草剤として用いることができる
。雑草とは、最も広い意味で、望ましくない場所で生長
する全ての植物であると理解すべきである。本発明記載
の物質が全除草剤として作用するか選択的除去剤として
作用するかは本質的には使用食により決まる。

本発明記載の活性化合物はたとえば下記の植物との関連
で用いることができる。

メグイパイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ（
Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、マト
リカリア　（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、７ｙテミス（Ａ
ｎｔｈｅｍｉｓ　）、ガリンソガ（Ｇａｌ　ｉｎｓｏｇ
ａ）、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏ−ｄｉｕｍ）、イラク？
（Ｕｒｔｉｃａ）、ハンコンソウ（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、
ヒュ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　）、スベリヒ：ｘ、　（
Ｐｏｒｔｕｌａｃｅ　）、オナモミ（Ｘａｎ　ｔｈ　ｉ
　ｕｍ　）、ヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、ア
サガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙｇｏ
ｎｕｍ）、セｘハニア（Ｓｅ　ａｂａ−ｎｉａ）、ブタ
フサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、／７ザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ
）、カルドウウス（Ｃａｒｄｕｕｓ　）、ノゲシ（Ｓｏ
ｎｃｈｕｓ　）、ナス（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ
（Ｒｏｒｉｐｐａ）、ｏ　タラ（ｆｃｏｔａｌａ）、リ
ンデルニア（Ｌｉ　ｎｄｅ　ｒｎ　ｉ　ａ　）、オドリ
コソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉ
ｃａ）、イｆヒ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス（Ｅｒ
ｎｅｘ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕ−ｒａ）、ス
ミレ（Ｖｉｏｌａ）、チシマオドリコ（Ｇａｌｅｏｐｓ
ｉｓ）、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ）　　オＬびヤグルマギ
ク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

以下の属の双子葉栽培植物：ワタ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
）、ダイス（Ｇｌｙｃ　ｉｎｅ　）、サトウダイ＝＋ン
（Ｂｅｔａ）、ニック７　（Ｄａｕｃｕｓ　）、インゲ
ンマメ（Ｐｈａｓｅｏ−１ｕ３）、エントウ（Ｐｉｓｕ
ｍ）、ジャガイモ（Ｓｏｌａ−ｎｕｍ）、ア−ｑ　（Ｌ
ｉｎｕｍ）、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ンラマメ
（Ｖｉｃｉａ）、タバ：ｙ　（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、
トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、テンキンマメ（
Ａｒａ−ｃｈｉｓ）、キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、
アキノノゲシ（Ｌａｃ　ｔｕｃａ　）、キラリ（Ｃｕｃ
ｕｍｉ　ｓ　）およびカポチャ（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）
。

ｘノ：ｌ１７　ＣＩ　（Ｓｅｔａｒｉａ’＋、＃　ヒ（
Ｐａｎｉ　ｃｕｍ）、メヒシバ（Ｉ］ｇｉｔａｒｉａ）
、アワガユリ（Ｐｈｌｅｕｍ）、イチゴツナギ（Ｐｏａ
）、ウシノケグサ（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ（Ｅｌ
ｅｕｓ　ｉｎｅ　）、ブラキアリ７（Ｂｒａ−ｃｈｉａ
ｒｉａ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、キツネガヤ（Ｂ
ｒｏｍｕｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグ
サ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モｏ　：ｌＩシ（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、キ／ドｙ　
（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）
、テンツキ（Ｆｉｍｂ　ｒ　ｉ　ｓ　−ｔｙｌｉｓ）、
オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　）　、ハリイ（Ｅｌ
ｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、ス
ズメツヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カモ／　ハシ（Ｉｓ
ｃｈａｅ　−ｍｕｍ）、スフニックレア（Ｓｐｈｅｎｏ
ｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔ
ｅｎｉｕｍ）、ヌカボ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノ
テツボウ（Ａｌｏｐｅｃｕ−ｒｕｓ）およびアペラ（Ａ
ｐｅｒａ）。

以下の属の単子葉栽培植物：イネ（Ｏｒｙｚａ）、）ウ
モロコ’／　（Ｚｅａ）、コムギ（Ｔｒ　ｉ　ｔ　ｉ　
ｃｕｍ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ（
Ａｖｅｎａ）、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ）、モＯコシ（
Ｓｏｒｇｈｕｒｎ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウ
キＩ：：　（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、パイナツプＡ／　
（Ａｎａｎａｓ　）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａ−ｇ
ｕｓ）およびネギ（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかし、本発明記載の活性化合物の使用は、決してこれ
らの属に限定されるものではなく、他の植物にも同様に
拡張されるものである。

本Ｆト化合物はその濃度に応じて、たとえば工業地域お
よび鉄道の軌道敷内の、ならびに植樹の有無にか＼わら
ず、遊歩道および広場の雑草の全防除に適している。同
様に本件化合物は多年性栽培植物、たとえば林野、装置
樹林、果樹園、ぶどう園、柑きつ類園、硬果果樹園、バ
ナナ園、コーヒー園、茶畑、ゴム園、アブラヤシ園、コ
コア園、軟果樹林およびホップ畑の雑草防除用に、なら
びに−年中栽培植物の雑草の選択的防除に用いることが
できる。

本発明記載の活性化合物はこの分野においては、単子葉
栽培植物、たとえばワタ、オオムギまたはコムギ中の単
子葉雑草および双子葉雑草の選択的防除に用いて、特に
良好な成果を挙げ得る。

本発明記載の活性化合物は妥当な量で使用すれば、これ
以外に殺虫活性（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌａｃｔｉｖ
ｉｔｙ）および殺附・殺ダニ活性（ｆｕｎｇｉ−ｃｆｄ
ａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｙ）をも示し、たとえば葉の昆虫
類もしくは衛生有害生物（ｈｙｇｉｅｎｅ　　ｐｅｓｔ
ｓ）および貯蔵製品の有害生物の防除に、または、イネ
の病害防除に、たとえばイネの斑点病（ｒｉｃｅｓｐｏ
ｔ　ｄｉｓｅａｓｅ）病原微生物ピリクラリア・オリザ
エ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）に対して
用いることができる。

本発明記載の活性化合物はさらに植物の代謝に関与し、
したがって生長調節剤として使用することができる。

植物生長調節剤の作用様式の今日までの経験は１種類の
活性化合物が植物に対して数種もの踵なる作用を表わし
得ることを示している。各種化合物の作用は本質的に植
物の生長の段階に関連するその使用時点に、また植物ま
たはその環境に対する活性化合物の使用量およびその化
合物の適用方法に依存する。いずれの場合にも、生長調
節剤は栽培植物に所望の特定の様式で影響を与えること
を企図している。

植物生長調節性化合物は、たとえば植物の幹茎生長を抑
制するのに用いることができる。このような生長抑制は
中でも草の場合に経済的に有利である。この場合には観
賞用庭園、公園および運動場内の、境界線の、空港での
または果樹園での草刈りの頻度を減らすことができるか
らである。境界線における、およびパイプラインもしく
は陸上輸送ライン近傍の、または、全く一般的には、大
量の植物の余分な生長が望ましくない領域での草本およ
び木本植物の生長抑制も重要である。

穀物の草丈の生長を抑制するための生長抑制剤の使用も
重要である。収穫前における植物の風調じｌｏｄｇｉｎ
ｇ”）の危険が、これによって減少するか、または完全
に消滅するのである。その上、生長調節剤は穀類の茎を
強化することもでき、これもまた風調を防止するのであ
る。茎の短小化および強化のために生長調節剤を使用す
れば、穀類の風倒の危険なしに、より大量の肥料を施与
して収着を増加させることが可能になる。

多くの栽培植物の場合に幹茎生長の抑制はより密な植付
けを可能にし、これにより、耕地面積あたりの収量増加
が達成される。このようにして作られた短小な植物の利
点は作業および収穫がより容易になることにもある。

植物の幹茎生長の抑制により、栄養剤および同化生成物
が植物の幹茎部に利用されるよりも、より多く開花およ
び結実に利用されるようになり、収量の増加にもつなが
り得る。

幹茎生長の促進も、しばしば生長調節剤により達成され
る。これは収穫するものが植物の幹茎部である場合に大
きな実益がある。幹茎生長の促進はまた同時に、より多
量の同化生成物を生成するので繁殖部分の生長促進にも
つながり、より多量の果実、またはよシ大きな果実が得
られる。

収量の増加は、ある場合には、植物の代謝に影響を与え
ることにより、幹茎生長には目立った変化なしに達成す
ることができる。植物の構成要素の変化はさらに収穫す
る生成物の品質の改良につながるが、これもまだ生長調
節剤を用いて達成される。たとえば、サトウダイコン、
サトウキビ、パインアップルおよび柑きつ類果実の塘含
有計を増加させ、またはダイズもしくは穀類の蛋白含有
量を増加させることが可能である。生長調節剤を用いる
と、たとえば、所望の成分、たとえばサトウダイコンま
たはサトウキビの糖分の収穫前または収穫後における分
解を防止することも可能である。植物の二次的成分の生
産または流出に有利な影響を与えることも可能である。

ゴム樹中のラテックス流動を刺戟することを例として挙
げ得る。

単為結実果実を生長調節剤の影響下で生成させることも
できる。さらに、花の性に影響を与えることもできる。

花粉を生殖不能にすることもでき、これは育種や雑種の
種子の製造に大きな重要性を有する。

植物の枝分かれを生長調節を用いて制御することもでき
る。一方では、先端部の優勢を破ることにより、側芽の
発生を促進し得る。これは、特に観賞植物の栽培に、ま
た生長抑制上の関連でも極めて望ましい。他方では、側
芽の生長を抑制することも可能である。この作用は、た
とえばタバコの栽培に、またはトマトの造園に大きな利
点を有する。

植物の葉の量を生長調節剤の影響下で制御することがで
き、これにより所望の時点で植物の落葉が達成される。

このような落葉は綿の機械収穫において大きな重要性を
有するが、他の栽培植物、たとえばぶどう栽培における
収穫を容易にするのに役立つ。落葉は移植前に植物の蒸
散を減少させるためにも行なわれる。

果実の落下も生長調節剤で制御することができる。一方
では果実の完熟前落下を防止することが可能であるが、
他方では交替効果（ａｌｔｅｒｎａｎｃｅ　）を中断す
るためにある程度まで落果を、または落花までも促進す
る（間引き）こともあり得る。交替効果とは、ある特定
の種類の果実の収濤量が内因的理由により、年毎に大き
く変ることと理解される。最後に、生長調節剤を用いれ
ば、収穫時に摘果に要する力を減少させて、機械収穫を
可能にし、手による収穫を容易にすることができる。

生長調節剤を用いると、さらに、収穫前または収穫後の
収（境物の完熟を加速または遅延させることも可能であ
る。これによ・つて市場の要求に対する最良の適応を達
成することが可能であるので特に有利である。その上、
生長調節剤は時には果実の色を改良することができる。

加えて、生長調節剤の助けにより、ある期間内に完熟を
集中させることも実現可能である。このことは、たとえ
ばタバコ、トマトまたはコーヒーの場合に、ただ１回の
通過で機械による、または手による収穫を完了すること
を可能にするだめの前提条件を整えるものである。

生長調節剤を用いると、さらに、植物の種子または芽の
潜伏期間に影響を与えて植物、たとえば呵床内のパイン
アップルまたは観賞用植物が通常は起るはずのない時期
に発芽し、分げつし、または開花するようにすることも
可能である。生長調節剤による芽の分けつまたは種子の
発芽の遅延はｔ畜害のある地域において晩霜の被害を避
けるために望−ましい。

最後に、霜、早ばつ、または土壌中の高塩含量に対する
植物の耐性が生長調節剤により導かれる。

これにより、通常この目的には不適当な地域で植物の栽
培が可能になる。

本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳濁液
、水利性粉末、けん濁液、粉末、ふりかけ用粉剤、ペー
スト、可溶性粉末、エアロゾル、顆粒、けん濁−乳濁濃
縮液、活性化合物を含浸させた天然および合成材料なら
びに高分子物質中の微小カプセルに転化することができ
る。

これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、および／または固体担体と
、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分
散剤および／または起泡剤を用いて混合することにより
得られる。増−量刑として水を用いる場合には、たとえ
ば有機溶媒を補助溶剤として用いることもできる。

液体溶剤として適当な主要なものには：芳香族炭化水素
たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン
：塩素置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水素たとえ
ばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチ
レン；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば鉱油
留分のような脂肪族炭化水素；鉱油および植物油；アル
コール類たとえばブタノ・−ルまたはグリコールならび
にそのエーテル類およびエステル類；ケトン類たとえば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンまたはシクロヘキサノン；極性の強い溶媒たとえばジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドならび
に水がある。

固体担体として適当なものには、たとえばアンモニウム
ならびにカオリン、粘土、タルク、白亜、石英、アタパ
ルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土のような合
成鉱物の磨砕物、および高分散珪酸、アルミナおよび珪
酸塩のような合成鉱物の磨砕物がある。

顆粒用の固体担体として適当なものには、たとえば方解
石、大理石、怪石、セビオライトおよびドロマイトのよ
うな天然岩石を粉砕、分別したもの；ならびに無機およ
び有機粗粉の合成顆粒；有機材料たとえばおが層、やし
殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒がある
。

乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン−脂肪族アルコールエーテルたとえばアル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のよう
な非イオン性およびアニオン性乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。

分散剤として適当なものＫは、たとえばリグニン−亜硫
酸塩廃液およびメチルセルローズがある。

接着剤たとえばカルボキンメチルセルローズならびに粉
末状、か粒状またはラテックス状の天然および合成重合
体、たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、ならびに天然産リン脂質たとえばケ
ファリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤
中に使用し得る。他の可能な添加物は鉱油および植物油
である。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染事゛＋および金属フタロシアニン染料のような
着色料、ならびに痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガ
ン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンまたは亜鉛の塩
を用いることも可能である。

本件配合剤は一般に、０．１乃至９５重量パーセントの
、好ましくは０．５乃至９０重量％の活性化合物を含有
する。

本発明記載の活性化合物は単独で、またはその配合剤の
形状で、公知の除草剤との混合物としても雑草の防除に
用いることができ、調合ずみの配合剤も槽内混合も可能
である。

上記混合物に可能な成分は、公知の除草剤、たとえば、
穀類中の雑草の防除用には１−アミノ−６−エチルチオ
ー３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３，５−ト
リアジン−２，４−（ＩＪ（。

３Ｈ）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素；サトウダイコン中の雑草の防
除用には４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，
２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン：またダイズ中
の雑草の防除用には４−アミノ−６−（Ｉ，１−ジメチ
ルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−１リアジン
−５（４Ｈ）−オンである。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／　−（ａ−トリフルオロメチル
フェニル）−尿素：Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−ｃ３−り
００−４−メチルフェニル）−尿素：Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ’　−（４−イソプロピルフェニル）−尿素；４−
アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１，２，４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オン；２，４−ジクロロフ
ェノキシ酢酸；２．４−ジクロロフェノキシプロピオン
酸；（２−メチル−４−クロロフェノキシ）−酢酸：（
４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸：
クロロ酢酸Ｎ−（メトキシメチル）−２、６−シエチル
アニリド；２−エチル−６−メチル−Ｎ−（Ｉ−）チル
−２−メトキシエチル）−クロロアセトアニリド；２，
６−シニトロー４−トリフルオロメチル−Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピルアニリン；２−［：４−（３，５−ジクロロピリ
ド−２−イルオキシ）−フェノキシフ−プロピオン酸の
２−ベンジルオキエチル、トリメチルシリルメチルまた
ハ２　、２−ジェトキシエチルエステル：Ｎ−（ｔ−エ
チルプロピル）−３、４−ジメチル−２，６−シニトロ
アニリン；エフソー１−メトキシ−４−（Ｉ−メチルエ
チル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オ
キサビシクロ−［２，２゜１〕−へブタン：２−（４−
（：〔３−クロロ−５−（）　ｌ）フルオロメチル）−
２−ピリジニル〕−オキシ〕−フェノキシ）−プロピオ
ン酸および一プロピオン酸エチルエステル；Ｎ、Ｎ−ジ
イソグロビルチオール力ルバミンｅＳ−（２，３，３−
トリクロロアリル）；Ｎ−メチル−２−（Ｉ，３−ベン
ゾチアゾール−２−イルオキシ）−アセトアニリド：５
−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−二トロ安息香
酸メチル、３，５−ショート−４−ヒドロキシベンゾニ
トリル；３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジ
アジン−４−オン２．２−ジオキシド；２−クロロ−Ｎ
−（Ｃ４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリア
シアー　２−イル）−アミノ］−カルボニル）−ベンゼ
ンスルホンアミド；４−エチルアミノ−２−を−ブチル
アミノ−６−メチルチオ−８−トリアジン：２−［４−
（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノキシフ−プロ
ピオン酸メチルまたは〔（４−アミノ−３，５−ジクロ
ロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）−オキシ〕−酢酸
もしくは一酢酸１−メチルヘプチルエステルとの混合物
も場合に応じて利点がある。

驚くべきことには、混合物のあるものは共動作用（Ｓｙ
ｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ａｃｔｉｏｎ）をも有するのであ
る。

他の公知の活性化合物、たとえば殺菌・殺カビ剤、殺虫
剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類駆逐剤、植物栄養剤およ
び土壌構造改良剤との混合物も可能である。

本件活性化合物は単独で、その配合剤の形状で、または
配合剤をさらに希釈して製造した使用形態、たとえば調
合ずみ溶液、けん濁液、乳濁液、粉末、ペーストおよび
顆粒の形状で用いられる。これらは慣用の手法で、たと
えば液剤散布、スプレー噴霧または粒剤散布により使用
する。

本発明記載の活性化合物は植物の発芽前でも発芽後でも
使用し得る。また播種前に土壌中に混入してもよい。

活性化合物の使用量はかなりの範囲で変えることができ
る。使用量は本質的には所望の効果の性質により定まる
。一般に、使用量は土壌面積１ヘクタールあたり、活性
化合物０．０１乃至１０ゆ、好ましくは０．０５乃至５
ｋｇである。

生長調節剤として用いる場合にも、本発明記載の活性化
合物は同様に、配合剤中で、他の活性化合物、たとえば
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤および除草剤との混
合物として、また肥料および他の生長調節剤との混合物
としても存在し得る。

本件活性化合物は、この関連では、単独で、その配合剤
の形で、または配合剤から製造した使用形態、たとえば
調合ずみ溶液、乳化性濃厚液、乳濁液、泡剤、けん濁液
、水和性粉末、ペースト、可溶性粉末、ふりかけ用粉剤
、および顆粒の形状で使用し得る。これらは慣用の手法
で、たとえば液剤散布、スプレー、噴霧、粒剤散布、粉
剤散布、発泡、被覆等により使用する。さらに、本件活
性化合物を超低容積法（ｔｈｅ　ｕｌｔｒａ−１ｏｗ　
ｖｏｌ−ｕｍｅ　　ｐｒｏｃｅｓｓ）により使用する、
すなわち、活性化合物配合剤または活性化合物それ自体
を土壌に注入することも可能である。植物の種子を処理
することも可能である。

植物生長調節剤として使用する場合にも、使用量は同様
に、かなりの範囲で変えることができる。

一般に、土壌面積１ヘクタールあたり０．０１乃至５０
ｋｌ？、好ましくは０．０５乃至１０ＫＩ７の活性化合
物を用いる。

使用時期に関しては、この生長調節剤は好ましい時期に
用いられ、その厳密な定義は気候環境および生育環境に
応じて変わる。

以下の実施例は本発明記載の活性化合物の製造と使用と
を説明するものである。

製造実施例： 実施例１： （４Ｍ法ａ） ５−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−二トロビラソール１２、ＯＬ
？（０，０３モル）と２−メトキシエチルアミン１０　
？　（０，１３モル）とを５０ｒｎｌのジオキサン中で
、５０℃乃至６０℃で１２時間攪拌する。後処理には冷
却した反応混合物を水に注ぎ入れ、クロロホルムで数回
抽出する。有機相を集めて水で洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、真空中で濃縮し、残留物をリグロインで結晶
化させる。

融点８５℃〜９０℃の１−（２，６−ジクロロ−４−ト
ＩＪフルオロメチルフェニル）−５−（２−メトキシエ
チルアミノ）−４−ニトロピラゾール６．６Ｐ（理論量
の５５％）が得られる。

出発化合物の製造ニ ア５ｍのブロモホルムに入れた１　７．　Ｉ　Ｐ（０，
０５モル）の５−アミノ−４−ニトロ−１−（２、６−
ジクロロ−４−トＩＪフルオロメチルフェニル）−ピラ
ゾール（ＤＥ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第３．４０
２．３０８号を参照）に亜硝酸ｔ−ブチル１８ｄ（０，
１６モル）を１５分かけて攪拌しながら添加する。この
間に、反応混合物の温度は５０℃に上昇する。添加が終
了したところで、この混合物を還流温度でさらに１時間
撹拌し、真空中で濃縮する。融点９６℃の１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−
ニトロ−５−ブロモピラゾールｔｓ、ｏｒ（理論量の８
９９に）が得られる。

実施例２： （製法ｂ） ３０ｄのアセトニトリルに溶解させた３、４２（。、。

１〜）ＯＬ−（２，６−ジ、Ｊヒ４−１リフルオロメチ
ルフエニル）−４−ニトロ−５−アミノピラゾールに炭
酸カリウム２．８Ｆ（０，０２モル）を添加し、１ａｍ
ｅのアセトニトリルに溶解させた３、　７　Ｆ　（０，
０２２モル）のα−ブロモプロピオン酸メチルを室温で
１０分間かけて滴々添加する。この反応混合物を還流下
で２１７Ｓ時間加熱し、熱時濾過し、涙液を真空中で濃
縮して溶媒と過剰のα−ブロモプロピオン酸エステルと
を除去する。

残留物を石油エーテルから再結晶させる。融点１２３℃
〜１３０℃のα（Ｎ−（Ｉ−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−４−二トロビラゾール
−５−イル）〕−アミノ）−プロピオン酸メチル３．８
５’（理論量の８８％）が得られる。

以下の表中に列記した式（Ｉ）の１−アリール−４−ニ
トロピラゾールは対応する手法で、製造に関する一般的
記述に従がって得られる。

ｒ 使用実施例： 下に示した化合物は、下記使用実施例中で比較例物質と
して用いた。

４−シアノ−５−グロピオンアミド−１−（２゜４．６
１リクロロフエニル）−ピラゾール（ＤＥ−ＯＳ（西ド
イツ公開明細書）第３，２２６，５１３号により公知）
。

実施例　Ａ 発芽前試験 溶　剤７５重量部のア七トン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、ｌｆｆｌｔ部の
活性化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
添加し、この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

試験植物の種子を正常な土壌に播種し、２４時間後、活
性化合物の配合液を散布する。単位面積あたりの水量を
一定に保つのが妥当である。配合液中の活性化合物の濃
度は重要ではなく、単位面積あたりの活性化合物量のみ
が決定的である。３週間後、植物の損傷の度合を未処理
対照例の生長と比較して、損ｔｆｉ％で測定する。測定
値は次の意味を表わす。

Ｏπ＝作用なしく未処理対照例と同様）１００％＝全数
枯死 この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性と
有用種物、特にコムギ、オオムギおよびワタに対する選
択性とが、下記製造実施例記載の化合物により示された
。

実施例Ｉおよび１３゜ 実施例　Ｂ 発芽後試験 溶　剤：５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を添加
し、この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

５−１５ｃｒｎの高さの試験植物に、単位面積あたりに
所望の活性化合物の特定讃が適用されるような方法で活
性化合物の配合液をスプレーする。スプレー液の濃度は
上記特定情の所望の活性化合物が１ヘクタールあたり２
．ｏｏｏｉの水で適用されるように選ぶ。３週間後、植
物の損傷の損傷の度合を未処理対照例の生長と比較して
、損Ｓ％で測定する。測定値は次の意味を表わす。

０％−作用なしく未処理対照例と同様）１００％＝全数
枯死 この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性と
有用植物、特にコムギに対する選択性とが、下記製造実
施例記載の化合物により示される。

実施例１．１３．１７．２０および２１゜実施例　Ｃ 溶　剤：３０重量部のジメチルホルムアミド乳化剤＝１
重量部のポリオキシメチレンソルビタンモノラウレート 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記貴の溶剤および乳化剤と混合し、この混合
物を水で所望の濃度に調える。

ワタの菌を温室で５番目の本葉が完全にひろがる迄生育
させる。この段階で、この苗に活性化合物の配合液を、
しずくがしたたる程ぬれる迄スプレーする。１週間後、
葉の脱落と葉の脱水とを対照植物と比較して測定する。

記号は次の意味を表わす。

０　は葉の乾燥、葉の脱落がないことを表わし、 ＋　は僅かな葉の乾燥、僅かな葉の脱落を表わし、 ＋＋　は重大な葉の乾燥、重大な葉の脱落を表わし、 ＋＋＋　は極めて重大な葉の乾燥、極めて重大な葉の脱
落を表わす。

この試験で、未処理対照例と比較して明らかに優れた活
性が、たとえば下記製造実施例記載の化合物により示さ
れる。

実施例１．６．７および１３．。

＋　　　　　　　　　　　　　　　　＋＋　　　　　　
　　　　　　　　　　＋＋　　　　　　　　　　　　　
　　　＋Ｌｌ’）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｕ’ｓＯロ 〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−〇

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１はいずれの場合にも置換されていることもあるア
   ルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル
   を表わし、 Ｒ＾２は水素を表わすか、またはいずれの場合にも置換
   されていることもあるアルキル、アルケニル、アルキニ
   ルもしくはシクロアルキルを表わすか、または▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わすか、 または Ｒ＾１とＲ＾２とが、その結合している窒素原子ととも
   に、他のヘテロ原子を含有していてもよい飽和の異節環
   式基を表わし、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフエ
   ニルまたはピリジルを表わし、また、 上記Ｒ＾２の記述において Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキル
   アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケ
   ニルもしくはアルキニルを表わすか、または置換されて
   いることもあるシクロアルキルを表わすか、または置換
   されていることもあるアリールを表わすか、または置換
   されていることもあるアリールオキシを表わすか、また
   は置換されていることもあるアリールチオを表わすか、
   または置換されていることもあるアリールアミノを表わ
   すが Ｒ＾１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはア
   ルコキシイミノ基により置換されているアルキルを表わ
   すのでなければ、Ｒ＾２は水素または▲数式、化学式、
   表等があります▼のみを表わす の１−アリール−４−ニトロピラゾール。 ２、式中の Ｒ＾１が、いずれの場合にも８個以内の炭素原子を有し
   、かつ、いずれの場合にも同一の、または異なる置換基
   により一置換または多置換されていることもあるアルキ
   ル、アルケニルまたはアルキニルであつて、可能な置換
   基がいずれの場合にもハロゲン、シアノ、ニトロ、水酸
   基、１乃至６個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分
   かれのあるアルコキシ、アミノ、いずれの場合にも各ア
   ルキル部分に１乃至６個の炭素原子を有し、いずれの場
   合にも直鎖であつても、枝分かれがあつてもよいアルキ
   ルアミノまたはジアルキルアミノ、カルボキシルおよび
   ▲数式、化学式、表等があります▼であるも のを表わし、また、 Ｒ＾１がさらに３乃至７個の炭素原子を有し、ハロゲン
   および／または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、
   もしくは枝分かれのあるアルキルよりなるグループから
   選択した同一の、または異なる置換基により、一置換ま
   たは多置換されていることもあるシクロアルキルをも表
   わし、 Ｒ＾２が水素を表わすか、または、いずれの場合にも８
   個以内の炭素原子を有し、かつ、いずれの場合にも同一
   の、または異なる置換基により一置換または多置換され
   ていることもあるアルキル、アルケニルまたはアルキニ
   ルであつて、可能な置換基がいずれの場合にも、ハロゲ
   ン、シアノ、ニトロ、水酸基、１乃至６個の炭素原子を
   有する直鎖の、または枝分かれのあるアルコキシ、アミ
   ノならびにいずれの場合にも各アルキル部分に１乃至６
   個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であつても
   枝分かれがあつてもよいアルキルアミノおよびジアルキ
   ルアミノであるものを表わし、また、 Ｒ＾２がさらに、３乃至７個の炭素原子を有し、ハロゲ
   ンおよび／または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の
   、もしくは枝分かれのあるアルキルよりなるグループか
   ら選択した同一の、もしくは異なる置換基により一置換
   もしくは多置換されていることもあるシクロアルキルを
   表わすか、または、さらに▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ を表わすか、または Ｒ＾１とＲ＾２とが、その結合している窒素原子ととも
   に、他のヘテロ原子、特に窒素、酸素および／または硫
   黄を２個以内含有していてもよい３乃至７員の飽和の異
   節環式基を表わし、Ａｒがいずれの場合にも同一の、ま
   たは異なる置換基により一置換または多置換されている
   こともあるフエニル、２−ピリジル、３−ピリジルまた
   は４−ピリジルであつて、可能な置換基がいずれの場合
   にもシアノ、ニトロ、ハロゲン、いずれの場合にも１乃
   至４個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であつ
   ても枝分かれがあつてもよいアルキル、アルコキシ、お
   よびアルコキシカルボニル、いずれの場合にも１乃至４
   個の炭素原子と１乃至９個の同一の、または異なるハロ
   ゲン原子とを有し、いずれの場合にも直鎖であつても枝
   分かれがあつてもよいハロゲノアルキルおよびハロゲノ
   アルコキシならびに基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾６であるも
   のを表わし、 上記基中において Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾３が水素を表わすか、またはいずれの場合にも各ア
   ルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有し、かつ、ハロ
   ゲノアルキルの場合には１乃至９個の同一の、または異
   なるハロゲン原子をも有する、いずれの場合にも直鎖で
   あつても枝分かれがあつてもよいアルキル、アルコキシ
   、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオア
   ルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはハ
   ロゲノアルキルを表わすか、またはいずれの場合にも２
   乃至４個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であ
   つても枝分かれがあつてもよいアルケニルもしくはアル
   キニルを表わすか、または、さらに３乃至７個の炭素原
   子を有し、ハロゲン、いずれの場合にも１乃至４個の炭
   素原子を有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合には１乃
   至５個のハロゲン原子を有するアルキルおよびハロゲノ
   アルキルよりなるグループから選択した同一の、もしく
   は異なる置換基により一置換、もしくは多置換されてい
   ることもあるシクロアルキルを表わすか、または、いず
   れの場合にも同一の、もしくは異なる置換基により一置
   換もしくは多置換されていることもあるフエニル、フエ
   ノキシ、フエニルチオもしくはフエニルアミノであつて
   、フエニルにおける可能な置換基が、いずれの場合にも
   、ハロゲンならびに、いずれの場合にも１乃至４個の炭
   素原子を有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合には１乃
   至９個の同一の、または異なるハロゲン原子を有する、
   いずれの場合にも直鎖であつても枝分かれがあつてもよ
   いアルキル、アルコキシおよびハロゲノアルキルである
   ものを表わし、 Ｚが酸素または▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わし、 Ｒ＾４がいずれの場合にも６個以内の炭素原子を有し、
   いずれの場合にも直鎖であつても枝分かれがあつてもよ
   いアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表わすか、
   または、Ｚが−ＮＨ−基もしくはアルカンスルホンアミ
   ド基を表わす場合には水素をも表わし、また、Ｚが酸素
   を表わす場合にはアルカリ金属、アルカリ土類金属もし
   くは遷移金属のイオンまたは１乃至１８個の炭素原子を
   有するアルキル、ベンジルもしくはフエニルにより置換
   されていることもあるアンモニウムイオンの１当量をも
   表わし、 Ｒ＾５が水素を表わすか、または、いずれの場合にも６
   個以内の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖であつ
   ても枝分かれがあつてもよいアルキル、アルケニルもし
   くはアルキニルを表わすか、または、いずれの場合にも
   １乃至６個の炭素原子を有し、いずれの場合にも直鎖で
   あつても枝分かれがあつてもよいアルコキシもしくはア
   ルキルスルホニルを表わすか、 または、 Ｒ＾４とＲ＾５とがその結合している窒素原子とともに
   、他のヘテロ原子、特に窒素、酸素および／または硫黄
   を２個まで含有していてもよい３乃至７員の飽和の異節
   環式基を表わし、Ｒ＾６はアミノを表わすか、または、
   いずれの場合にも各アルキル部分に４個以内の炭素原子
   を有し、かつ、ハロゲノアルキルの場合には９個以内の
   同一の、もしくは異なるハロゲン原子をも有する、いず
   れの場合にも直鎖であつても枝分かれがあつてもよいア
   ルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはハ
   ロゲノアルキルを表わし、 ｎが数０、１または２を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の１−アリール
   −４−ニトロピラゾール。 ３、式中の Ｒ＾１がいずれの場合にも同一の、または異なる置換基
   により一、二、三、四または五置換されていることもあ
   るメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
   ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブテニル、ブ
   チニルまたはプロパルギルであつて、可能な置換基がい
   ずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、ヨウ素；シアノ、
   ニトロ、水酸基；メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−
   プロポキシ；アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジ
   メチルアミノ、ジエチルアミノもしくはジ−ｎ−プロピ
   ルアミノ、カルボキシルおよび基 −Ｃ−Ｚ−Ｒ＾４であるものを表わし、また、Ｒ＾１が
   さらに、いずれの場合にも塩素、臭素、メチルおよびエ
   チルよりなるグループから選択した同一の、または異な
   る置換基により一、二、三、四または五置換されている
   こともあるシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
   キシルまたはシクロヘプチルをも表わし、Ｒ＾２が水素
   を表わすか、または、いずれの場合にも同一の、もしく
   は異なる置換基により一、二もしくは三置換されている
   こともあるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブテ
   ニル、プロパルギルまたはブテニルであつて、可能な置
   換基がいずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、
   シアノ、ニトロ、水酸基、メトキシ、エトキシ、ｎ−ま
   たはｉ−プロポキシ、アミノ、メチルアミノ、エチルア
   ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジ−ｎ−
   プロピルアミノであるものを表わし、また、 Ｒ＾２がさらにいずれの場合にも塩素、臭素、メチルお
   よびエチルよりなるグループから選択した同一の、また
   は異なる置換基により一、二、三、四または五置換され
   ていることもあるシクロプロピル、シクロペンチル、シ
   クロヘキシルまたはシクロヘプチルを表わし、また基▲
   数式、化学式、表等があります▼をも表わすか、 または Ｒ＾１とＲ＾２とがその結合している窒素原子とともに
   ピロリジニル、ピペリジニル、パーヒドロアゼピニルま
   たはモルホリニルを表わし、Ａｒが同一の、もしくは異
   なる置換基により一、二、三、四もしくは五置換されて
   いることもあるフエニルを表わすか、または同一の、も
   しくは異なる置換基により一、二、三また四置換されて
   いることもある２−ピリジルを表わし、どちらの場合に
   も、可能な置換基がシアノ、ニトロ、フッ素、塩素、臭
   素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル
   、ｎ−、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブチル、メトキシ、エト
   キシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、トリ
   フルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロフルオロ
   メチル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジク
   ロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル
   、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、
   トリフルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、トリ
   フルオロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、トリフ
   ルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフルオ
   ロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメトキ
   シ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペンタフ
   ルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフルオ
   ロクロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロ
   ジクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ペ
   ンタクロロエトキシおよび基−Ｓ（Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾６で
   あり、 上記基中において Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾３が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
   ピル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシ
   メチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メチルチオ
   、エチルチオ、メチルチオメチル、メチルアミノ、エチ
   ルアミノ、ジメチルアミノ、アリル、プロパルギル、ブ
   テニル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ジク
   ロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、クロロ
   メチル、ヨードメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル
   、１−クロロエチル、２−クロロエチル、２−プロモエ
   チルまたはヘプタフルオロ−ｎ−プロピルを表わすか、
   または、いずれの場合にもフッ素、塩素、臭素、メチル
   およびトリフルオロメチルよりなるグループから選択し
   た同一の、もしくは異なる置換基により一、二、三もし
   くは四置換されていることもあるシクロプロピル、シク
   ロペンチルもしくはシクロヘキシルを表わすか、または
   、いずれの場合にも、メチル、メトキシ、塩素およびト
   リフルオロメチルよりなるグループから選択した同一の
   、もしくは異なる置換基により一、二もしくは三置換さ
   れていることもあるフエニル、フエノキシ、フエニルチ
   オもしくはフエニルアミノを表わし、 Ｚが酸素または基▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わし、 Ｒ＾４がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
   ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリルまたはプ
   ロパルギルを表わすか、または、Ｚが−ＮＨ−基もしく
   はアルカンスルホンアミド基を表わす場合には水素をも
   表わし、また、Ｚが酸素を表わす場合にはナトリウム、
   カリウム、カルシウム、鉄、銅、ニツケル、スズ、マグ
   ネシウム、亜鉛、マンガン、バリウム、コバルトもしく
   はアンモニウムまたはベンジルアンモニウムもしくはア
   ルキルがメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ
   −、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブチル、ｎ−およびｉ−ペン
   チル、ｎ−およびｉ−ヘキシル、ｎ−およびｉ−ノニル
   、ｎ−およびｉ−ドデシルを表わすアルキルアンモニウ
   ム塩の１当量をも表わし、 Ｒ＾５が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
   ピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、
   プロパルギル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−
   プロポキシ、メチルスルホニルまたはエチルスルホニル
   を表わすか、または Ｒ＾４とＲ＾５とがその結合している窒素原子とともに
   、ピロリジニル、ピペリジニル、パーヒドロアゼピニル
   、ピペラジニルまたはモルホリニルを表わし、 Ｒ＾６がアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
   ルアミノ、ジエチルアミノ、フルオロジクロロメチル、
   ジフルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオ
   ロクロロエチル、トリクロロメチル、トリクロロエチル
   、トリフルオロメチル、メチルまたはエチルを表わし、 ｎが数０、１または２を表わすが Ｒ＾１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはア
   ルコキシイミノ基により置換されているアルキルを表わ
   すのでなければＲ＾２は水素または基▲数式、化学式、
   表等があります▼のみを表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の１−アリール
   −４−ニトロピラゾール。 ４、（ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフエ
   ニルまたはピリジルを表わし、 Ｈａｌはハロゲンを表わす の５−ハロゲノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾール
   を式（III）▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中 Ｒ＾１はいずれの場合にも置換されていることもあるア
   ルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル
   を表わし、 Ｒ＾２は水素を表わすか、またはいずれの場合にも置換
   されていることもあるアルキル、アルケニル、アルキニ
   ルもしくはシクロアルキルを表わすか、または基▲数式
   、化学式、表等があります▼を表わす か、 または Ｒ＾１とＲ＾２とが、その結合している窒素原子ととも
   に、他のヘテロ原子を含有していてもよい飽和の異節環
   式基を表わし、また、 上記Ｒ＾２の記述において Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキル
   アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケ
   ニルもしくはアルキニルを表わすか、または置換されて
   いることもあるシクロアルキルを表わすか、または置換
   されていることもあるアリールを表わすか、または置換
   されていることもあるアリールオキシを表わすか、また
   は置換されていることもあるアリールチオを表わすか、
   または置換されていることもあるアリールアミノを表わ
   すが Ｒ＾１が同時に未置換のアルキルを表わすか、またはア
   ルコキシイミノ基により置換されているアルキルを表わ
   すのでなければ、Ｒ＾２は水素または基▲数式、化学式
   、表等があります▼のみを表わす のアミノ化合物と適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜
   に酸結合剤の存在下に反応させるか、またはｂ）式（
   I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中 Ｒ＾２およびＡｒは上記の意味を有する の５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを
   式（IV） Ｒ＾１−Ａ（IV） 式中 Ｒ＾１は上記の意味を有し、 Ａは電子吸引性脱離基を表わす のアルキル化剤と、適宜に希釈剤の存在下に、適宜に酸
   結合剤の存在下に、かつ、適宜に触媒の存在下に反応さ
   せるか、または ｃ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中 Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡｒは上記の意味を有するの５−
   アシルアミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを
   、適宜に希釈剤の存在下に、酸または塩基と反応させる
   方法により式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中 Ｒ＾１およびＡｒは上記の意味を有する の５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾールを
   得るか、または ｄ）式（ I ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｙは二価のアルキレン、アルケニレンまたはアルキニレ
   ン基を表わす のピラゾールカルボン酸誘導体を式（Ｖ） Ｒ＾４−Ｚ−Ｈ（Ｖ） 式中 Ｚは酸素を表わすかまたは基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表 わし、 Ｒ＾４はアルキル、アルケニルもしくはアルキニルを表
   わすか、または、Ｚが−ＮＨ−基もしくはアルカンスル
   ホンアミド基を表わす場合には水素をも表わし、また、
   Ｚが酸素を表わす場合には無機カチオンの、もしくは置
   換されていることもあるアンモニウムイオンの１当量を
   も表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキル、アルケニル、アルキニルもし
   くはアルコキシを表わすか、または、アルキルスルホニ
   ルを表わすか、 または、 Ｒ＾４とＲ＾５とがその結合している窒素原子とともに
   異節環式基を表わす の化合物と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜に反
   応助剤の存在下に反応させる方法により式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中 Ａｒ、Ｙ、ＺおよびＲ＾４は上記の意味を有する の置換５−アミノ−４−ニトロ−１−アリールピラゾー
   ルを得ることを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＡｒは上記の意味を有するの１−
   アリール−４−ニトロピラゾールの製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の式（ I ）
   の１−アリール−４−ニトロピラゾールを少なくとも１
   種含有することを特徴とする除草剤および植物生長調節
   剤。 ６、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の式（ I ）
   の１−アリール−４−ニトロピラゾールを雑草および／
   またはその環境に作用させることを特徴とする雑草防除
   法。 ７、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の式（ I ）
   の１−アリール−４−ニトロピラゾールの雑草防除用お
   よび／または植物生長調節剤としての使い用。 ８、特許請求の範囲第１項乃至第４項記載の式（ I ）
   の１−アリール−４−ニトロピラゾールを増量剤および
   ／または界面活性物質と混合することを特徴とする除草
   剤および／または植物生長調節剤の製造方法。