JPS6210095A - ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収
方法、特には医薬品工業などでシリル化剤として使用さ
れているｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランが反応
後ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールとして廃棄され
ているので、これをｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシ
ランとして回収する方法に関するものである。

（従来の技術） 現在、医薬品製造の分野では医薬品の合成の過程で中間
体をシリル化剤と反応させ、シリル化剤中の活性水素と
反応させて保護基を作り、目的の反応が行われた後に加
水分解してこの保護基を除去するという方法が広く利用
されている。そして、このシリル化剤としてはバルキー
な基をもっているｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラ
ンが核酸合成、プロスタグランディン合成、各種天然物
の合成などに数多く用いられていてその有用性が認めら
れており、このものは立体選択性が高く、かつそのシリ
ル化生成物が高反応性試薬に対して比較的安定であり、
また、湿気や中性水溶性中ではほとんど加水分解を受け
ず、したがって取り扱いも容易であるという利点を有し
ているし、さらには強い酸性条件下や非水溶剤中ではフ
ッ素イオンＦ−によって選択的にはずすことができると
いう利点をもっている。

しかし、このｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランは
高価であり、目的反応終了後にはｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシラノールとして目的物から脱離されるが、このｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールは酸や塩基の存在下
でもほとんど脱水縮合しないのでこれを含有するシリル
化廃液は有用性がなく、そのま＼廃棄処分されているこ
とから医薬品業界からはこのｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シラノールの有効利用を画ってｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルクロロシランを安価に供給することが強く望まれてい
る。

（発明の構成） 本発明はこのような問題点を解決することのできるｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの回収方法に関する
もので、これはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールを
塩化チオニルと反応させてｔｅｒｔ−ブチルジメチルジ
クロロシランに変換させることを特徴とするものである
。

すなわち、本発明者は従来廃棄されていたｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシラノールの有効利用について種々検討し
た結果、このｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールに塩
化チオニルを反応させるとこれをｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルクロロシランに変換させることができることを見出
し、この反応条件などについての研究を進めて本発明を
完成させた。

本発明の方法はｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
と塩化チオニルとを反応させることによって容易に行な
うことができる。この反応は次式％式％ （を−ロＵはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）で示される
ように二酸化イオウ（Ｓｏ□）と塩化水素を副生して進
行するが、この副生物はガス体となって系外に出ていく
のでガスの発生が止まった時点で反応は終了する。この
反応を定量的に進行させるためには塩化チオニルをｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシラノールに対して等モル以上添
加する必要があるが必要以上の添加は経済的でないので
、こ□　れはｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノール１モ
ルに対し１〜１．２モルの範囲とすればよく、この範囲
内での塩化チオニルの添加でｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シラノールは１００％の転換率でｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルクロロシランに転換される。

この反応は特に溶媒を使用しなくてもよく、この場合に
は目的とするｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランの
融点と沸点の間の温度、したがって８４〜１２５℃の温
度で反応させればよいが、必要に応じてジクロロメタン
、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどのよ
うな塩素化炭化水素溶媒の存在下で行なってもよく、こ
の場合には常温から溶媒の還流温度の温度範囲で反応さ
せればよい。

目的とするｔｅｒｔ−ブチルジメチルりロロシランは反
応終了後未反応の塩化チオニルおよび溶媒を留去したの
ち、残留を蒸留精製すれば純度９９％以上のものとして
定量的に回収することができ、ニーに得られたｔｅｒｔ
−ブチルジメチルクロロシランはシリル化剤として再度
使用することができるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例を挙げる。

実施例１ 攪拌装置、滴下ロート、冷却器、温度計を取り付けた内
容積ＩＱの四つロフラスコに、　ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシラノール１０２ｇ（０，７７モル）とクロロホル
ム４００ｍ１２を仕込み、これらを攪拌しつ賢ここに塩
化チオニル９２ｇ　（０，７７モル）を室温下に滴下ロ
ートから滴下させて反応させたところ。

反応の進行に伴ってガスが発生してきたのでこれを冷却
器を通じてアルカリ水トラップに吸収させ。

ガス発生が終ってから１時間、６２℃で加熱還流させ、
ついで室温まで冷却し１反応混合液についてガスクロマ
トグラフィー分析を行なったところ、転換率１００％で
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシランに転換されてい
ることが確認された。

つぎに、この反応混合液から溶媒を留去し、残留分につ
いて蒸留精製を行なったところ、純度９９％のｔｅｒｔ
−ブチルジメチルクロロシラン１１０ｇ（９５％）が得
られた。

なお、こ＼に得られたｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロ
シラン（試料Ａ）を、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムとジメ
チルジクロロシランとから合成したｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルクロロシラン（試料Ｂ）と比較したところ、混融
試験でつぎの結果が得られ１両者は融点、沸点とも同一
であり、試料Ａがシリル化剤として再使用し得るもので
あることが確認された。

実施例２ 攪拌装置１滴下ロート、冷却器、温度計を取（付けた内
容積３００ｗＱの四つロフラスコに、ｔＯｔ−ブチルジ
メチルシラノール１００ｇ（０，７６モル）を仕込で９
０℃に加熱し、こ−に攪拌下で塩化ラオニル９０ｇ（０
，７６モル）を滴下ロートから徐々に滴下したところガ
スが激しく発生したが、ガスａ生が止まったのち、この
反応混合物を蒸留したところ、純度９９％のｔｅｒｔ−
ブチルジメチルクロロシラン１０９ｇ（収率９６％）が
得られた。

手続補正１！）１ 昭４１１　ｆｉ　Ｏ：ＩＮ　２月１６１１’ｌ、’＋、
’ｌ’　ｌ’Ｉ梃官　宇賀道部　１．（１２１、・Ｃｆ
’ｌの人事 昭和６０年特許願第１４８８１７号 ２、発明の名称 ｌ　　　　　　　ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラ
ンの回収方法、３．１市止をする名 ＝Ｉ＋４１との関係　特許出願人 名称　（２０ｆｉ　Ｊ信越化学工業株式会社自　　発 ６１市１１の月７之 明細書における「発明の詳細な説明の徊」７、油止の内
容 １）明細１！ｊ：第４頁１〜２行の［ｔｅｒｔ−プチル
ジメチルグロロシラづを「ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
ラノール」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールを塩化チオニ
   ルと反応させてｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン
   に変換させることを特徴とするｔｅｒｔ−ブチルジメチ
   ルクロロシランの回収方法。