JPS6187740A - ポリオレフインブレンド物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィンブレンド物、特に主要部分とし
てのエチレンポリマーの粒子と小量部分としてのエチレ
ンポリマー及び溶融状態においてポリオレフィンと反応
することができる添加剤から成る組成物の粒子の物理的
混合物に関するものでラシ、ここでかかる反応性の添加
剤は架橋剤及び／又は変性剤でろって、以下にさらに定
義するものである。

エチレンのポリマー、たとえばエチレンのホモポリマー
及びエチレンとそれよりも高級のアルファーオレフィン
の共重合体は、種々の最終用途に対して、たとえば、フ
ィルム、繊維、成形すなわち熱成形品、パイプ、コーテ
ィングなどとして、大量に用いられる。

販売のために及び／又はこのような最終用途における使
用のために提供されるポリオレフィン組成物は、加工中
及び／又はこの組成物から製造した製品の使用中におけ
るポリマーの変性又は安定化のために、反応性及び／又
は非反応性の添加剤を含有していることが多い。典型的
な反応性添加剤は架橋剤及びある種の不飽和化合物を包
含する。

典型的な非反応性添加剤は酸化防止剤及びその他の安定
剤、核生成剤及び生成物の滑り又はブロッキング特性に
影響を与える添加剤、あるいは加工工程において使用す
る型からの製品の離型を容易にする添加剤を包含する。

これらの添加剤のポリオレフィン組成物中への混入は、
生成する組成物が均一な性質を有するように遂行するこ
とが重要である。

種々の最終用途において商業的に受容しうる性質を有す
るポリマーが公知である。その上に、いくつかのポリマ
ーの性質の改良は、改良された製品及び／又は新しい最
終用途におけるポリマーの使用をみちびく可能性がある
。たとえば、エチレンのポリマーから回転的に成形され
る製品の最終使用特性を改良するための一方法は、輻橋
剤、たとえば有機過酸化物、をポリマーの組成物中に混
入することである。有機過酸化物を含有する組成物の回
転成形においては、ポリマーが流動して型の内側をおお
い、次いで架橋剤がポリマーの架橋を生じさせることに
よってポリマーの分子量を増大させ、それによって生成
する製品の最終使用特性が向上する。回転成形末端使用
に対して特に適合する架橋可能な組成物は、１９８３年
８月３１日公開のホワイト（Ｇ、　ＴＩ’ｈｉｔｅ）の
ヨーロッパ特許公開第００８７２１０号に開示されてい
る。

架橋可能な組成物を他の最終使用において使用して製品
の性質の改良を達成することも可能である。ポリマーの
架橋は、低剪断速度の加工条件下にポリマーの溶融特性
に影響を及ぼす傾向がある。

フィルムの性質の改良を達成するための部分的架橋の使
用の一例は、１９８２年５月１８日公告のバーボーｙ　
（Ｄ、　Ａ、Ｈａｒｂｏｕｒｎｅ）のカナダ特許第１１
２３５６０号に開示されている。

ポリオレフィン中に添加剤を混入するための方法は、と
の分野で公知である。非反応性の添加剤、特に安定剤は
、ポリマーの製造プロセス中に溶融ポリマー中に混入す
ることが多い。反応性及び非反応性添加剤は溶融ブレン
ド方法によってポリマー中に混入することもでき、その
場合には、ポリマーをペレット又は加工した製品へと押
出すときに、添加剤を溶融ポリマー中に計シ入れるか又
はその他の方法で添加する。

添加剤を加える際には、それをポリマー全体に均一に分
散させることが重要である。しかし表から、非反応性の
添加剤においては、添加剤の分散の均一性は一般に反応
性の添加剤におけるよりは重要性が低い。たとえば、滑
剤又は安定剤に対する分散の均一性についての必要は、
架橋剤に対するものよりは重要性が低い。ポリマーの架
橋はポリマーの分子量を増大させる。それ故、諸性質、
特に分子量に依存する性質の均一な製品を取得するため
には、ポリマーの架橋を均一な具合に遂行することが重
要である。架橋剤が均一でない場合には、生じる製品は
、たとえば、ポリマーの架橋が不十分でちるか又は過度
でちるかの何れかのために弱点となる区域を持ち、ある
いはポリマーの過度の架橋によってゲル粒子が生じ、こ
のようなゲル粒子が受は入れ難い外観及び／又は製品中
の弱点をもたらす可能性がちる。ある種の加工工程、た
とえばびんの吹込み成形及びシートやフィルムの製造に
おいては、不均一な製品の性質は、他のプロセスにおけ
るよりも敏感であるととが多い。

均−な品質の製品を取得するためには、ポリマーへの反
応性添加剤の混入のために、特別な処理設備及び特別な
押出機スクリュー設計を包含する、費用がかかり且つ／
又は複雑な工程を用いることが必要であった。

有機過酸化物と溶融ポリマーの混合は、１９６５年５月
４日公告のブレボリアｙ　（Ｒ、Ｓ　、　Ｇｒｅｇｏｒ
ｉ−αｎ）の米国特許第３１８２０３３号及び１９７４
年１１月１２日公告のクック（Ｈ，Ｊ、　Ｃｏｏｋ）の
カナダ特許第９５７４７３号中に開示されている。

アリア（Ｄ、　Ａ、　Ａｌｉα）は、均−表組酸を有す
る架橋可能なポリマーの製造を目的とした結晶性ポリマ
ーと無定形ニジストマー状ポリマーのブレンディングに
ついて、１９８０年４月８日公告の米国特許第４１９７
３８１号中に開示している。ポリエチレンと反応性添加
剤を含有する異なるポリマーとの物理的ブレンドによる
ポリエチレン中への反応性添加剤の混入は、本発明と同
時に出願したボイビｙ　（Ｄ、Ｗ；’、　Ｅｏｉｖｉｎ
）及びゼロンカ（Ｒ９Ａ、　ＺｅＬｏｎｋα）の明細書
中に開示されている。

反応性添加剤を、均一に且つ経済的な方法で、ポリオレ
フィン中に混入するために用いることができるポリオレ
フィンのブレンド物がここに見出された。

かくして、本発明は、物理的混合物としての、主要部分
の第一のポリエチレンの粒子と小量部分の第二のポリエ
チレンの組成物の粒子から成るポリオレフィンブレンド
物を提供するものであって、ここで、第一のポリエチレ
ンはエチレンのホモポリマー及びエチレンと少なくとも
１種のＣ（”’Ｃｓ。

高級アルファーオレフィンのコポリマーから成るグルー
プから選択し、該第二のポリエチレンは少なくともα８
９０．ｆ／ｃｄの密度と４０〜２００ｄｙ／分の範囲の
メルトインデックスを有するエチレンと少なくとも１種
のＣｒｏ　１０高級アルファーオレフィンのコポリマー
であり、第二のポリエチレンの密度は第一のポリエチレ
ンの密度よりも少なくとも約０．００５ｇ／ｃｓｊ低く
且つ第二のポリエチレンのメルトインデックスは第一の
ポリエチレンのメルトインデックスよりも少なくとも１
０ｄｙ１分高く、該組成物は第二のポリエチレンと架橋
剤及び変性剤並びにその混合物から成るグループから選
択した反応性添加剤の組成物で１７、該反応性添加剤は
溶融状態にある該ポリエチレンと反応することができる
ものである。

本発明のブレンド物の好適実施態様においては、反応性
添加剤は有機過酸化物である架橋剤でおる。

別の実施態様においては、反応性添加剤は変性剤である
。

更に他の実施態様においては、第二のポリエチレンのメ
ルトインデックスは第一のポリエチレンのメルトインデ
ックスよりも４０〜ｓｏｄｇ１分高い。

本発明はさらに、物理的混合物としての、主要部分の第
一のポリエチレンの粒子と少量部分の常態で固体の第二
のポリエチレンの組成物から成るポリオレフィンのブレ
ンド物を提供するものであり、ここで、第一のポリエチ
レンはエチレンのホモポリマー及びエチレンと少なくと
も１種の０４〜（’１０高級アルファーオレフィンのコ
ポリマーから成るグループから選択し、該第二のポリエ
チレンは少なくともへ８９０　ｙ１０／ｉの密度と少な
くとも４ｏｇ／分のメルトインデックスを有するエチレ
ンと少なくとも１種のＣ、−（：’　Ｘ、高級アルファ
ーオレフィンのコポリマーであり、該第二のポリエチレ
ンは２００℃の温度と４００秒１の剪断速度において測
定するときに該第一のポリエチレンの剪断粘度の５０チ
よ〕も大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポ
リエチレンと架橋剤及び変性剤、並びにそれらの混合物
から成るグループから選択した反応性添加剤の組成物で
あす、該反応性添加剤は溶融状態にあるポリエチレンと
反応することができるものでア机 好適実施態様においては、第二のポリエチレンの剪断粘
度は第一のポリエチレンの剪断粘度の約３０チよりも大
きくない。　゛ 本発明は更に、物理的混合物としての、主要部分の第一
のポリオレフィンの粒子と少量部分の常態で固体の第二
のポリオレフィンの組成物の粒子から成るポリオレフィ
ンブレンド物を提供するものであシ、該ポリオレフィン
類は２〜１０炭素原子を有する炭化水素アルファーオレ
フィンのホモポリマー及びコポリマーから成るグループ
から選択し、該第二のポリオレフィンは２００℃の温度
と４００秒゛１の剪断速度で測定するときに該第一のポ
リオレフィンの剪断粘度の５０−よりも大きくない剪断
粘度を有し、該組成物は第二のポリオレフィンと架橋剤
及び変性剤、並びにそれらの混合物から成るグループか
ら選択する反応性添加剤の組成物であり、該反応性添加
剤は溶融状態にある該ポリオレフィンと反応することが
できるものである。

加うるに、本発明は、物理的混合物としての、主要部分
の第一のポリオレフィンの粒子と少量部分の常態で固体
の第二のポリオレフィンの組成物の粒子から成るポリオ
レフィンブレンド物を溶融加工装置に供給し、該ポリオ
レフィン類は２〜１０炭素原子を有する炭化水素アルフ
ァーオレフィンのホモポリマー及びコポリマーから成る
グループから選択し、該第二のポリオレフィンは２００
℃の温度と４００秒１の剪断速度において測定するとき
に該第一のポリオレフィンの剪断粘度の５０％よりも大
きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポリオレフ
ィンと架橋剤及び変性剤、並びにそれらの混合物から成
るグループから選択する反応性添加剤の組成物であり、
該ブレンド物を溶融及び混和し且つそれによって得たブ
レンド物から製品を形成させることから成る、ポリオレ
フィン及び溶融状態にあるポリオレフィンと反応するこ
とができる反応性添加剤からの製品の製造方法を提供す
ることにらる。本発明は本明細書中に記すその他のブレ
ンド物からの製品の製造方法をも提供する。

本発明のブレンド物のポリオレフィンはこのようなポリ
オレフィンに関してここに記したものであって、特にエ
チレンのホモ°ポリマー及ヒ／又ハエチレンと比較的少
量の少なくとも１種の０４””Ｃｓ。

高級アルファーオレフィンのコポリマー、たとえば、エ
チレンと比較的少量のブテン−１、ヘキセン−１及び／
又はオクテン−１のコポリマーである。しかしながら、
ポリオレフィンは２〜１０炭素原子を有する炭化水素ア
ルファーオレフィンのホモポリマー又はコポリマーであ
るとして広く定義することができるということを了解す
べきである。これらのポリマーの製造方法は公知である
。

前記のように、本発明を特にポリオレフィンはエチレン
のホモポリマー及びコポリマーであるものとして記す。

第一のポリエチレンの特性、たとえばポリマーの密度と
メルトインデックスは、主として取得する製品について
意図する最終用途に依存するが、各実施態様において、
密度は約ｏ、　８９０　ｙ／ａｌｌ乃至約０．９７０Ｑ
／ｃｄの範囲とすることができ、且つＡＳＴＭ　　Ｄ−
１２３８（条件Ｅ）の方法によって測定するときのメル
トインデックスは約１００ｄｒｔ１分に至るまでにわた
ることができる。たとえば、フィルム及びシートとして
の最終使用を意図するポリマーは、約１０ｄｇ／分未満
のメルトインデックスを有する傾向があるのに対して、
成形品としての最終使用を意図するポリマーは、それよ
りも高いメルトインデックス産有する傾向がある。各種
の製品に対して使用するポリオレフィンの密度とメルト
インデックスの範囲は商取引において公知である。

第二のポリエチレンの特性は第一のポリエチレンに対す
る上記の特性とは異なる。一実施態様においては、第二
のポリエチレンの密度は第一のポリエチレンの密度より
も低く、少なくともα８９０ｙ／ａ／ｉ、特に少なくと
もαｓ　ｉ　Ｏｃｔ／ｄｉであるが、但し第一のポリエ
チレンの密度よりも少なくとも約ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ、特
にＱ、００８．９／ｃｓ！は低いことが必要である。第
二に、第二のポリエチレンのメルトインデックスは第一
のポリエチレンのメルトインデックスよりも高く、４０
〜２００．特に６０〜ｌｓｏｄｇ１分の範囲であるが、
第一のポリエチレンのメルトインデックスよ°り鬼少な
くとも１０ｄｙ／分、好ましくは少なくとも２０　ｄ　
９７分は高いことが必要である。

別の実施態様においては、第二のポリエチレンは少なく
ともαｓ　９０１／ｃｄ、特に少なくとも０．９１０ｊ
７／ｄの密度、少女くとも４０ｄｇ／分のメルトインデ
ックスを有し、且つ第一のポリエチレンよりも低い剪断
粘度、特に第一のポリエチレンのものの５０％よりも大
きくない剪断粘度を有している。第二のポリエチレンの
剪断粘度は第一のポリエチレンの剪断粘度の３０チより
も大きくないことが好ましい。本発明において使用する
場合は、剪断粘度は、２００℃において４００ｓｅｃ’
の剪断速度で測定する。

本発明のよシ広い局面においては、第二のポリオレフィ
ンの剪断粘度は第一のポリオレフィンのものの５０チ、
特に第一のポリオレフィンの５〜１５％よプも大きくな
い。

第二のポリオレフィンは常態で固体のポリマーであり且
つしばしば固体ワックスと呼ばれる材料を包含するが、
常温常圧において液体である材料は包含しない。本発明
のブレンド物は物理的な混合物であり、それ故、室温に
おいてそれぞれの成分への物理的な分離が可能である。

第二のポリエチレンは、架橋剤及び変性剤、ならびにそ
れらの混合物から成るグループから選択した反応性添加
剤を含有する。本明細書中で用いるときの１反応性添加
剤“という表現は、ポリエチレンが溶融状態にある温度
において化学的反応を受ける添加剤を意味する。しかし
ながら、化学反応の速度は、溶融ポリエチレンの温度が
実質的にポリエチレンの融点よりも高い限りは、重要で
はない。た・とえば、ポリエチレンに対する架橋剤は通
常は、架橋反応がポリマーの融点よりも高い温度、たと
えば通常加工温度において又はその近くで生じるように
選択する。反応温度は、ポリマーと反応性添加剤の間の
広範囲の反応が生じる前に、ポリマーとその反応性添加
剤の適切な混合を達成することができるようなものであ
ることが好ましい。架橋剤の半減期は一般に、ある温度
範囲にわたって公知であり、意図する最終使用忙対して
適する架橋剤の選択における助けとして、それを用いる
ことができる。反応性添加剤は２種以上の化合物又は化
学種であってもよく、またその場合には、第二のポリエ
チレンの組成物の一部分は１種の反応性添加剤を含有す
ることができ且つ第二のポリエチレン組成物の他の部分
は第二の反応性添加剤を含有することができるをいうこ
とを了解すべきである。さらにまた、反応性添加剤が１
種よりも多くの化合物又は化学種であるときは、かかる
反応性添加剤のそれぞれが溶融状態にあるポリエチレン
と反応することができ且つ／又はかかる反応性添加剤の
一方がかかる反応性添加剤の他方と反応することができ
るということを了解すべきである。

反応性添加剤が架橋剤、たとえば有機過酸化物である場
合には、第一のポリエチレンが有機過酸化物を含有して
いてもよいが、通常はそうではない。しかしながら、あ
る情況下には第一のポリエチレン中に架橋剤配合物の一
部分を混入することが望ましいこともある。たとえば、
前記ホワイトの文献に記しているように、架橋可能な組
成物が有機過酸化物と共加硫剤の両者を包含すべき場合
には、共加硫剤を第一のポリエチレンと混合し且つ有機
過酸化物を第二のポリエチレンと混合することが有利で
あるととがめる。このような第一のポリエチレン中への
共加硫剤の混入−は、均一な製品の展進を助けるものと
思われる。何れにしても、第一のポリエチレンは酸化防
止剤及びその他の安定剤、顔料などを包含する、ポリエ
チレン中に混入させることが公知の非反応性添加剤を含
有することが多いが、ポリエチレンにおいて有用ないわ
ゆる非反応性添加剤の一部は、ポリエチレンにおいて有
用な架橋剤又はその他の反応性添加剤に対して悪影響を
有することがラリ、そのようなものは、かかる架橋剤又
はその他の反応性添加剤と組み合わせて使用することは
適当ではないということを了解すべきである。

架橋剤を含有するブレンド物に対する好適な架橋剤は、
有機過酸化物、特にレス（ｔ−アルキルベルオキシアル
キル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド又はアセチレン
性ジペルオキシ化合物でるる。ｔ−ブチルヒドロペルオ
キシド及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドを包含するその
他の有機過酸化物は、この分野の専問家には公知である
。２゜５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−プチルペルオ
キシイソグロビル）ベンゼンは好適な有機過酸化物であ
って、ハーキュレスインコーボレーテツドからパルカッ
プの商標下に市販されている。らるいはまた、架橋剤は
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキシン−３であっテモヨく、こレハペンウォルトコ
ーポレーションのルンドール支社から商品名ルバーゾル
１３０下に市販されている。一実施態様においては、第
二のポリエチレンの組成物は、ポリエチレンを本発明の
必要条件に合致するように選択することを除けば、ホワ
イトの前記の文献中に開示された組成物と同様なものと
することができる。第二のポリエチレン中の架橋剤の量
は広い範囲にわたって変えることができるけれども、第
二のポリエチレン中に高濃度の架橋剤を含有させ、次い
で少量のみの第二のポリエチレンを第一のポリエチレン
と混合することは好ましくないものと思われる。その場
合には、第二のポリエチレン中の比較的高濃度の架橋剤
を均一に第一のポリエチレン中に混合することに、問題
が起るものと思われる。架橋剤が有機過酸化物である場
合には、第二のポリエチレン中に重量で４％未満、好ま
しくは重量で０．０５〜ＬＯ％の過酸化物を存在させる
ことが好適でちる。

前記のように、共加硫剤を第一または第二のポリエチレ
ン中に、すなわち、架橋剤とは別個に又は架橋剤と混合
して、混入することができる。共加硫剤の例はトリアリ
ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及び１．
２−ポリブタジェンである。

反応性添加剤は変性剤で返って″もよく、それは単独で
用いてもよいが、通常は開始剤と組み合わせて使用する
。変性剤の例は不飽和有機酸及びその誘導体、たとえば
、アクリに酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、架橋性シラ
ン化合物、たとえばビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キノ）シラン及びビニルメチルジメトキシシラン、並び
に溶融ポリエチレンと反応することができるその他の化
合物を包含する。変性剤としての三酸化硫黄−トリメチ
ルアミン錯体の使用は本発明と同時に出願したブーコッ
ク（Ｊ、　ＲｏＢｏｏｃｏｃｋ）の共願中の特許層中に
記され且つ特許請求されている。

変性剤は通常は、開始剤特に架橋剤、たとえば有機過酸
化物と組み合わせて使用することが普通である。ある種
の変性剤においては、その他の開始剤が知られており、
たとえば、無水マレイン酸に対してはスチレンが開始剤
として作用する。変性剤と開始剤は、その組成物として
第二のポリエチレンと別々に混合するとよい。ある種の
加工条件下には、実質的な開始剤の添加なしで、ポリエ
チレンと反応することもある。たとえば、無水マレイン
酸とポリエチレンは少なくとも約３７５℃の温度におい
て熱的に反応することが知られている。

ブレンド物中のポリエチレンは安定剤、たとえば酸化防
止剤又は紫外安定剤を含有することができる。酸化防止
剤の例はヒンダードフェノール系の酸化防止剤、たとえ
ばオクタデシル−３，５−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシシンナメート及びテトラキス−メチレン−３−（３
’、５′−ジーを一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートメタンである。ヒンダードフェノール系
の酸化防止剤は、ホスファイト系酸化防止剤、たとえば
、ジ（ステアリル）−ペンタエリトリトールジホスファ
イト、トリスジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、ジ
ラウリルチオジプロピオネート及びビス（２，４−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリトリトールホスファイトと
組み合わせて使用することができる。紫外安定剤の例は
、２−ヒドロキシ−４−％−オクトキシミンゾフエノン
、２−（ｓ　Ｉ−１−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）−５−クロロペンツトリアゾール及
Ｕビス−（２，２シロ、６−テ°トラメチル−４−ビペ
リテジル）セバケートである。その上に、ブレンド物中
のポリエチレンは滑剤、ブロッキング防止剤、静電防止
剤、離型剤、顔料、核形成剤又はその他の加工助剤など
を含有することができる。

滑剤の例はエルカミド及びステアラミドであり、静電防
止剤の例はビス（ヒドロキシエチル）−タローアミン及
びグリセリンモノオレエートでｓｂ、ブロッキング防止
剤の例はシリカ及び雲母であり且つ離型剤の例はステア
リン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛である。核形成
剤又はその他の加工助剤の例はタルク、シリカ、ポリエ
チレングリコール、フッ素化ニジストマー及びポリオレ
フィンワックスなどである。

前記のように、安定剤又はその他のいわゆる非反応性添
加剤は、架橋剤及びその他の反応性添加剤に対して悪影
響を及ぼすおそれがあり、そのために、この分野の熟達
者には明らかなように、これらの添加剤のある種の組み
合わせは使用しないことが好ましい。

第一のポリエチレンの第二のポリエチレンに対する比は
広い範囲にわたって、特に約５：１乃至約４００：１、
殊に約５０：１乃至約１００：１にわたって変えること
ができる。選択する比率は、ブレンド物中に混入する反
応性添加剤（又は付加的な反応性添加剤）の量、反応性
添加剤の種類、均一製品に対する必要度、生成するブレ
ンド物に対して施すべき加工の方式及び使用する装置の
混合能力などを包含する種々の要因に依存する。装置の
混合能力に関しては、２軸押比機のほうが一軸押出機よ
りも効果的である。

本発明のブレンド物中の反応性添加剤の量は、特に、反
応性添加剤の種類及びそのブレンド物について意図する
最終用途に依存する。かくして、その量は、種々の要因
に依存して、ブレンド物中で１００万部当り（ｐｐｔｎ
ｉ数部から重量で１パ一セント以上に至るまで変えるこ
とができる。このような量はこの分野の専門家には自明
のことであろう。

反応性添加剤が架橋剤である場合には、第一及び第二の
ポリエチレンを、プしンド物中の架橋剤の量がブレンド
物の重量で約２５ｐｐｍ乃至約１０００　ｐｐｍの範囲
となるように、選択し且つ混合すればよい。ブレンド物
中の架橋剤の量は主としてブレンド物に対して意図する
最終用途に依存する。高度に架橋した製品の製造を目的
とするブレンド物は比較的高率の架橋剤を含有する。そ
れに対して、ブレンド物中に少量の架橋剤を存在せしめ
ることによって、生じる製品の部分的に過ぎない架橋を
達成することができる。

第一及び第二のポリエチレンの粒子は便宜の形態及び大
きさとすることができ、たとえば、粒状、粉末状又はペ
レット状などとすることができる。

このよう表形態はポリエチレンの市販の形態であり且つ
／又は公知の方法、たとえば磨砕、溶融ペレット化など
によって取得することができる。しかしながら、第一の
ポリエチレンの粒子は第二のポリエチレンの組成物の粒
子と実質的に同じ大きさのものであることが好ましい。

雨粒子の間の大きさの相違が大きくなるにつれて、ブレ
ンド物の貯蔵、輸送又はその他の取扱いの間に両種の粒
子が相互に分離するようになる傾向が増大するが、この
ような相違はブレンド物をその調製の直後に押出機に供
給するときには、それほど太き々問題とはならない。

第二のポリエチレンの組成物は、ポリエチレン中に添加
剤を混入するために公知の方法によって、製造すること
ができる。そのような方法は、溶融混合、コーティング
及び押出し、並びに溶融したポリエチレン中への添加剤
の注入を包含する。反応性添加剤が変性剤又は特に架橋
剤である場合には、反応性添加剤は、この分野において
公知であるように、ポリエチレンとの早期の反応が生じ
ないような具合にしてポリエチレン中に混入しなければ
ならない。

本発明のブレンド物は、特に融通性のある経済的な仕方
で、ポリエチレン中に反応性添加剤を混入するために使
用することができる。それによって得られるブレンド物
は、ポリエチレンに対して公知でちるような、広い範囲
の末端使用において使用することができる。このような
使用は吹込み成形方法、フィルム及びパイプ押出し方法
、シート熱成形方法及び回転成形方法を包含する。これ
らの方法において使用する装置を、本明細書中では溶融
加工装置と記す。特に好適な実施態様においては、ブレ
ンド物を吹込み成形方法におけるフィルムの製造に対し
て使用する。以下に説明するように、ブレンド物のこの
ような使用は受容しうる品質のフィルムの生産速度の実
質的な増大をもたらすことができる。しかしながら、装
置、ポリマー組成物及び加工条件のどのような特定の組
み合わせに対しても、架橋剤について最適濃度が存在し
、それよりも高濃度ではフィルム生産速度の増大がフィ
ルムの品質に悪影響を及ぼすおそれがある。

本発明を以下の実施例によって例証する：実施例１ 重量でα５５％のパルカップＲ有機過酸化物と重量で０
．５５　％のトリアリルイソシアヌレートを含有スるエ
チレン／ブテン−１コポリマーの組成物を、溶融混合方
法によって調製した。このコポリマーはαｇ５ｏＪｉｌ
／ＣＩＩＩの密度と５０％ｇ１分のメルトインデックス
を有した。

この組成物を１ｌＬ９５５１１／−の密度とα４３ｄｙ
／分のメルトインデックスを有するスフレア（商品名）
５８Ａポリエチレンと、１００：１のポリエチレン：組
成物の比で、混合して本発明のブレンド物を与えた。か
くして得たブレンド物を、１ガロンびんの製造のための
型を備えた吹込み成形機に供給した。取得したびんは良
好な品質のものであり、ゲル粒子を含有しなかった。そ
の他の詳細を下表に実験１として示す。

比較として、０５９６０１１／ｃｒ／ｌの密度と２１％
ｇＺ分のメルトインデックスを有するエチレンホモポリ
マー、及び有機過酸化物とトリアリルイソシアヌレート
を含有する、相当する組成物を調製した。この組成物と
スフレア５８，４ポリエチレンのブレンド物（１：１０
０）を調製して吹込み成形機に供給した。このポリマー
はベレットの大きさのゲル粒子を含有することが認めら
れた。ポリマー溶融物は型のキャビティーを満すことが
できなかった上に、得られたびんは不完全で多くの穴を
有していた。その他の詳細を下表に実験２として示す。

重量＝ヤ、チ２）　　　　４７４　　３９４　　４９３
１）（パリソンの幅／　０．５　Ｘダイオリフイスの円
周）−１と定義し、百分率として表わす。吹込み成形プ
ロセスにおいて９０００秒°１の剪断で測定。

２）パリソンの実際の重さ／パリソンの理論重さ）−１
と定義し、百分率として表わす。上記ｌ）と同様に９０
００ψの剪断速度で測定。パリソンの理論重さはスェル
と垂れ下りがない場合の重さである。

３）ｌｏＯＩ！の重さのパリソンが吹込み成形装置のダ
イから自由にたれ下る秒単位の時間。

＊本有機過酸化物とトリアリルイソシアヌレートを含有
していないスフレア５８Ａポリエチレンに対する比較の
データ。

実施例２ 重量で０．２５　％のパルカップＲ有機過酸化物と重量
で０．２５％のトリアリルイソシアヌレートを含有スる
エチレン／ブテン−１コポリマーの組成物を溶融混合方
法によって調製した。このコポリマーはｏ、９２４１／
−の密度と５３−ｄｇ１分のメルトインデックスを有し
ていた。

この組成物を０．９３（１／ｄの密度とＬＯｄｇＺ分の
メルトインデックスを有するスフレア１３Ｊ４ポリエチ
レン（エチレン／オクテン−１コポリマー）と５０：ｌ
のポリエチレン二組成物比で混合して、本発明のブレン
ド物を得た。

かくして得たブレンド物を、吹込み成形方法によるフィ
ルムの製造のための装置に供給した。フィルムは２５μ
ｍの厚さを有した。ゲルを含有しないフィルムを製造す
ることができ且つそのフィルムは有機過酸化物の組成物
を含有しないスフレアｌ　３７４ポリエチレンのみから
製造したフィルムよりも高い溶融強さを有していること
が認められた。このような高い溶融強さはフィルムの生
産速度の４０チの増大を可能とした。

引続く試験はフィルムの衝撃強さ及び引張強さが有機過
酸化物の組成物の使用及び／又は高い生産速度によって
悪影響を受けることはないということを示した。

実施例３ 実ｍ例２のエチレン／ブテン−１及びエチレン／オクテ
ン−１コポリマーの動的レオロジー的性質を、レオメト
リックス（商品名）オン−ラインレオメータを用いて測
定した。このレオメータは複素粘性係数と角振動数の間
の関係を測定するものであって、この関係は、メルツー
コックス則に従って、線形粘弾性の条件下の剪断粘度と
剪断速度の間の関係と同等である。

４００秒１の剪断速度と同等の条件下に、２００℃にお
いて動的レオロジー的性質を測定した。エチレン／ブテ
ン−１及びエチレン／オＩｆ：／−１コポリマーの剪断
粘度はそれぞれ９８０及び８０００ポアズであることが
認められた。

実施例２に記したように、本発明に従かい上記のポリマ
ーを用いて受容しうる性質のフィルムを製造することが
できた。

実施例４ ０．９１８１！／−の密度とｔｏｄｇ／分のメルトイン
デックスを有する、商品名工ランＬＰＸ−１の線状低密
度ポリエチレンを、吹込みフィルム方法を用いてフィル
ムとして押出した。生じたフィルムの厚さは５０μｍで
あった。使用する装置と加工条件において達成される最
大生産速度は、３８．６に９／時間であることが認めら
れた。一般に生産速度は、特に、吹込みフィルム方法に
おける気泡の安定性及びダイリップにおけるポリマーの
メルトフラクチャーによって制限される。

０．９２ＯＮ／ｃｄの密度とＬ４０ｄｇ／分のメルトイ
ンデックスを有するエチレン／ブテン−１コポリマー中
の溶融加工助剤とｉ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍのルバーゾル
１３０有機過酸化物の組成物を、ポリマー中に５チの組
成物を与えるように、上記の線状低密度ポリマー中に混
入した。上記の方法を用いてフィルムを製造すると、こ
のポリマーはメルト７ラクチヤーを生じることがなかっ
た。しかしながら、フィルム中のゲル含量が高過ぎるた
めに気泡の安定性の増大について評価は不可能でめった
。

０．９２４１Ｉ／ｃｄの密度と５ｓｄｙ１分のメルトイ
ンデックスを有するエチレン／ブテン−１コポリマー中
の２５００　’Ｉ）ｐｆｒＬのルバーゾル１３Ｇ有機過
酸化物の組成物を、上記の組成物の代りとして、２チの
含量で使用した。このブレンド物をフィルムとして押出
すと、生成したフィルムは本質的にゲルを含まず且つ生
産速度を５ａ７に９／時間へと４７チはど増大させるこ
とが可能でアシ、作業中にメルトフラクチャーを生じる
ことがないという・ことが見出された。

実施例５ 一連の実験において、ルバーゾル１３０有ｉ過酸化物を
含有するエチレン／アルファーオレフィンコポリマーペ
レットを、スフレア１３フ４ポリエチレン、すなわち、
０．９３１’／ｃｄの密度とＬＱ　ｄ　ｇ１分のメルト
インデックスを有するエチレン／オクテン−１コポリマ
ーとブレンドした。

かくして得たブレンド物を吹込みフィルム方法によシフ
イルムとして押出した。使用した装置は効率的な混合ス
クリューを備えていた。エチレン／アルファーオレフィ
ンコポリマーについてのその他の詳細と得られた結果を
第１表に示す。

第１表 ＊　実験１〜３においては５０００ｐｐ％の過酸化物を
含有する重量でＬＱチのベレットを使用した；残りの実
験においては、５０００ｐｐｔｎの過酸化物を含有する
重量で２１のペレットを使用した。

＊＊　　２００℃、４００ラジアン／秒で測定した動的
粘度 これらの結果は、過酸化物を含有するポリマーが主成分
ポリマーの溶融粘度とほぼ同様な溶融粘度を有している
場合には良好な品質のフィルムが得られないことを示し
ている。過酸化物を含有するポリマーの溶融粘度を、実
験２及び５におけるように、主成分ポリマーの５ｏｌｌ
で低下させるときは、使用する過酸化物の量に依存して
、フィルムの品質は限界的となる。しかしながら、過酸
化物含有ポリマーの溶融粘度が主ポリマー成分の溶融粘
度の２０チに過ぎないときは、良好な品質のフィルムが
得られる。

関連する実験系列において、きわめて非効率的な混合ス
クリューを備えた装置を用いて、多数のブレンド物から
フィルムを押出す試みを行なった。

過酸化物含有ポリマーの溶融粘度を主成分のそれのＳａ
ｔで低下させた場合ですら、良好な品質のフィルムを取
得するためには過酸化物濃度が２５００ｐμ未満でなけ
ればならなかった。かくして、本発明は、きわめて非効
率的な混合スクリューを有する装置を用いるフィルムの
製造を許しはするが、より効率的な混合スクリューの使
用が好適である。

実施例６ 約１　ｓ　００１のスフレア２１１４ポリエチレン、す
なわち、ｏ、９２ａｌ／ｃｄの密度と５３ｄｇ１分のメ
ルトインデックスを有するエチレン／ブテン−１コポリ
マーを、α４８メツシユのふるいを備えたアツベ（商品
名）切断機中で粉砕した。約４５ｇの三酸化硫黄−トリ
メチルアミン錯体を５０℃で６００−の蒸留水中に溶解
し且つ、できる限シ迅速に、９０℃に保ったヘンシェル
（商品名）混合機中でポリエチレンの粒子上に分布させ
た。２０分間にわたって連続的に窒素を混合機中に通じ
ることによって水蒸気を除いた。このようにして得た被
覆した粒子は表お湿っており、それを９５℃の真空乾燥
器中で終夜乾燥した。

このようにして乾燥した混合物を、混合スクリューを備
えた１９０ｃｍの一軸ブラベンダー（商品名）押出様か
ら、１８２℃の溶融温度で押出すこトニよってマスター
バッチを調製した。押出物を水浴中で冷却し、ストラン
ドカッター中で切断したのち、真空下に終夜乾燥した。

マスターバッチ中の三酸化硫黄−トリメチルアミン錯体
の計算量は重量でｚ９チであった。

２３Ｉのマスターバッチと６６（ｌのスフレア１１にポ
リエチレン、すなわち＋１９２０Ｉｉ／ｄの密度とＬ４
０ｄｇ／分のメルトインデックスを有するエチレン／ブ
テン−１コポリマーの物理的混合物を調製した。この混
合物を、排気スクリューとブレーカ−板を備えたブラベ
ンダー押出機から２５６℃の溶融温度で押出すことによ
って、１３．５儂の幅と５０μ仇の厚さを有する注記フ
ィルムを形成させた。押出機中の滞留時間は１５〜５分
と推定された。

このようにして得た。フィルムは染色可能であるのに対
して、スフレア２１１４又はスフレアｌＩＫポリエチレ
ンの何れからのフィルムも染色不可能でめった。その上
、このフィルムは錯体の粉末をポリエチレンと反応させ
るときに生じる著るしい量の黒色の斑点の徴候を示さな
かった。

三酸化硫黄−トリエチルアミン錯体を用いるポリエチレ
ンのスルホン化は本発明と同時に出頭したブーコック（
７，ＲｏＢ、Ｂｏｏｃｏｃｋ）の特許願の対象である。

一実施例７ 一連の実験において、ポリマーのペレットを２５０　Ｏ
ｐｐｍのルバーゾル１３０有機過酸化物架橋剤によって
被覆した。かくして得た被覆したペレットを、２％の濃
度において、スフレア１３Ｊ４ポリエチレン、すなわち
ａ９３ＧＩｌ／ｃＩｉの密度とＬＯｄｇ／分のメルトイ
ンデックスを有するエチレン／オクテン−ｌコポリマー
と物理的に混合して本発明のブレンド物を与えた。かく
して得たブレンド物を吹込みフィルム方法の押出機に供
給した。この押出機は今日入手することができるもつと
も効率的な混合スクリューを備えていた。

取得したフィルムの品質について試験した。その結果を
８２表中に示す。　　・ （１）　　エチレン／ブテン／オクテン三元重合体、密
度０．９１０．９／ｅｄｉメルトインデックスＬ７ｄｙ
１分 （ｉｉ）　　ＨＰ　Ｐ　Ｅ　＝高圧ポリエチレン、密度
０．９１８ｇ／−；メルトインデックス７、　Ｏｄ　ｇ
　７分（ｉｉ）　　ポリエチレンワックス＝Ｎ−３４エ
ボレンのポリマー；密度ｏ、９ｔＯｇ／ｉｉブルックフ
ィールド粘度、１２５℃において４５０センチポアズ Ｇｖ）　　ポリプロピレン−シェル６３００　ｉ密度０
．９０５ＪＦ／ｃｊ！メルトフロ一インデツクス２αＯ
ｄｇ／分 （Ｖ）　　白色濃厚物＝高圧ポリエチレン中のＴｉｅ。

（ｖＤ　　黒色濃厚物＝線状低密度ポリエチレン中のカ
ーボンブラック 実施例８ α９２０　ｇ／ｃｄの密度と１．４ｄｙ１分のメルトイ
ンテックスを有するエチレン／ブテン−１コポリマー、
有機過酸化物架橋剤の濃厚物及び無水マレイン酸の物理
的混合物を、ヘンシェル混合機中で、混合物がｓｏｐｐ
ｍの架橋剤と重量で１−の無水マレイン酸を含有するよ
うにして調製した。

架橋剤の濃厚物は、ルバーゾル１３０有機過酸化物を含
有する、０．９２４ｇ／ｃｍ３の密度とｓ３ｄｇ／分の
メルトインデックスを有するエチレン／ブテン−１コポ
リマーのベレットの形態にあった。

無水マレイン酸は粉末状であった。

この混合物をヘンシェル混合機中で約７０℃の最高温度
において５分間混合し、次いで共回転する２軸押比機を
通じて押出した。この押出機は１８０℃の温度を有する
第一の区域と２００℃の温度を有する残りの区域を有し
ていた。

重量で０．５６−の無水マレイン酸を含有する無水マレ
イン酸−グラフトポリマーを得た。とのポリマーのメル
トインデックスは０．５３であった。

このグラフトポリマーのフィルムを、アルミニウム箔、
ナイロン、フィルム及びエチレン／ビニルアルコールコ
ポリマーフィルム上に約１８０℃の温度でプレスした。

グラフトポリマーの箔又はフィルム基材への良好な密着
が何れの場合も認められた。

この実施例は変性剤を有する本発明の使用を例証スる。

無水マレイン酸とエチレン／ブテン−１コポリマーの反
応は、本発明と同時に出願したシー・ニス・ウオン（Ｃ
、Ｓ　、　ｒａｎｇ）とアール・ニー拳ゼロンカ（Ｒ，
Ａ、　Ｚａｌｏｎｋα）の、ｔ［中の特許層中にさらに
説明されている。

実施例９ α９ｓｓ、Ｐ／ｃｄの密度と８５ｄｇ１分のメルトイン
デックスを有するエチレン／ブテン−１コポリマ　ｔ２
ｓｏｏｐｐｍのｔ−ブチルヒドロペルオキシドとブレン
ドした。かくして得たブレンド物をα９２０ｐ／−の密
度と５５ｄｆ１分のメルトインデックスを有するエチレ
ンシブテン−１フボリマ−のベレットと、３：９７乃至
６：９−１の比で、物理的に混合した。

かくして得た混合物を紙の押出しコーティングの丸めの
プロセスに供給した。押出した混合物は、押出しコーテ
ィングラインの速度を、過酸化物ブレンドの存在しない
場合の２６ｍ／分から４６ｍ７分へと増大させることが
できるというように、高い溶融強度を有していた。

実施例１０ ｏ、ｅ２４１／ａＩＩの密度と５３ｄ（１７分のメルト
インデックスを有するエチレン／ブテン−ｌコポリマー
を２５００ｐｐＷＬのルバーゾル１３Ｇ有機過酸化物と
ブレンドした。かくして得たブレンド物を、４チと６−
の濃度で、α９６０ｇ／−の密度とα４３ｄｇ／分のメ
ルトインデックスを有するスフレア５８Ａエチレンホモ
ポリマーと物理的に混合した。取得したブレンド物を５
ｕの厚さを有するシート状に押出した。

このようにして得たシートはゲルを含ます１スクレア５
８Ａポリエチレンから生成させた相当するシートよりも
高い溶融強さを有し且つ熱成形プロセスにおいて向上し
た性能を示した。

実施例１１ ０．９２０ｇ／−の密度とｔｉｄｙ１分のメルトインデ
ックスを有しているスクレアｔＩＸエチレン／ブテンー
ｌコポリマー、有機過酸化物及び無水マレイン酸の物理
的混合物を調製した。

有機過酸化物（過酸化物濃厚物）は、スフレア２１１４
ポリエチレン、す表わち、（Ｌ９２４Ｎ／−の密度と５
３　ｄ　９１分のメルトインデックスを有スるエチレン
／ブテン−１コポリマー、４ｏｏ。

ｐｐｔｎのルバーゾル１３０有機過酸化物及び４０００
ｐμのトリアリルイソシヌスレートから成る組成物のペ
レットの形態にあった。無水マレイン酸は粉末の形態又
は、下記に示すような、ポリエチレン中のブレンド物の
形態の何れかであった。

この物理的混合物を１９ｃＩ１１、のプラベンダー単軸
スクリュー押出機に供給して２５５℃の溶融温度を用い
てストランド状に押出した。

切断したストランドをアルミニウム板の間で１８０℃の
温度で約５秒間フィルムにプレスすることによって接着
試験を行なった。

それ以上の詳細と得られた結果を下に示す：試　　料　
　　　　　　　　　　Ａ　　　　　　Ｂ　　　−Ｃ過酸
化物濃厚物ω）　　　　１６、７５　　１１１Ｌ７５　
　１８．７５＊　試料Ａにおいては、無水マレイン酸は
粉末状であった；試料Ｂにおいては、無水マレイン酸は
、ロータリーエバポレーター中で溶融物から粉砕したス
フレア２１１４ポリエチレン上に堆積させた無水マレイ
ン酸の形態であった（濃厚物＃１１これは重量で約５％
の無水マレイン酸を含有していた）；試料Ｃにおいては
、無水マレイン酸は、ロータリーエバポレーター中で６
０〜６５℃における溶液の蒸発によって粉砕スフレア２
１１４ポリエチレン上に堆積させ、その後に真空を付与
し且つ室温に冷却した無水マレイン酸の形態であった（
濃厚物＃２、こ°れは重量で約５％の無水マレイン酸を
含有していた）。

＊＊　接着強さのおおよその順序（ｌ＝最良）試料Ａに
よって得られる接着はきわめて不良であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主要部分としての第一のポリオレフィンの粒子と少
   量部分としての常態で固体の第二のポリオレフィンの組
   成物の粒子を含んで成り、該ポリオレフィン類は２〜１
   ０炭素原子を有する炭化水素アルファーオレフィンのホ
   モポリマー及びコポリマーから成るグループから選択し
   、該第二のポリオレフィンは２００℃の温度と４００秒
   ＾−＾１の剪断速度において測定するときに該第一のポ
   リオレフィンの剪断粘度の５０％よりも大きくない剪断
   粘度を有し、該組成物は第二のポリオレフィンと架橋剤
   及び変性剤並びにそれらの混合物から成るグループから
   選択した反応性添加剤の組成物であり、該反応性添加剤
   は溶融状態にある該ポリオレフィンと反応することがで
   きるものである、物理的混合物の状態にある、ポリオレ
   フィンブレンド物。 ２、第一及び第二のポリオレフィンはそれぞれエチレン
   のホモポリマー及びエチレンと少なくとも１種のＣ＿４
   〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィンのコポリマーか
   ら成るグループから選択する、特許請求の範囲第１項記
   載のブレンド物。 ３、主要部分としての第一のポリエチレンの粒子と少量
   部分としての常態で固体の第二のポリエチレンの組成物
   の粒子を含んで成り、ここで第一のポリエチレンはエチ
   レンのホモポリマー及びエチレンと少なくとも１種のＣ
   ＿４〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィンのコポリマ
   ーから成るグループから選択し、該第二のポリエチレン
   は少なくとも０．８９０ｇ／ｃｍ＾３の密度と少なくと
   も４０ｄｇ／分のメルトインデックスを有するエチレン
   と少なくとも１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−
   オレフィンのコポリマーであり、該第二のポリエチレン
   は２００℃の温度と４００秒＾−＾１の剪断速度で測定
   するときに該第一のポリエチレンの剪断粘度の５０％よ
   りも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポリ
   エチレンと架橋剤及び変性剤ならびにそれらの混合物か
   ら成るグループから選択した反応性添加剤の組成物であ
   り、該反応性添加剤は溶融状態にある該ポリエチレンと
   反応することができるものである、物理的混合物の状態
   にある、ポリオレフィンブレンド物。 ４、第二のポリエチレンの剪断粘度は第一のポリエチレ
   ンの剪断粘度の３０％よりも大きくない、特許請求の範
   囲第１〜３項記載のブレンド物。 ５、第二のポリオレフィンの剪断粘度は第一のポリオレ
   フィンの剪断粘度の５〜１５％である、特許請求の範囲
   第１〜３項記載のブレンド物。 ６、反応性添加剤は架橋剤である、特許請求の範囲第１
   〜５項記載のブレンド物。 ７、反応性添加剤は変性剤である、特許請求の範囲第１
   〜５項記載のブレンド物。 ８、第一のポリエチレンは反応性添加剤を含有する、特
   許請求の範囲第１〜７項記載のブレンド物。 ９、主要部分としての第一のポリエチレンの粒子と少量
   部分としての第二のポリエチレンの組成物の粒子を含ん
   で成り、ここで第一のポリエチレンはエチレンのホモポ
   リマー及びエチレンと少なくとも１種のＣ＿６〜Ｃ＿１
   ＿０高級アルファ−オレフィンのコポリマーから成るグ
   ループから選択し、該第二のポリエチレンは少なくとも
   ０．８９０ｇ／ｃｍ＾３の密度と４０〜２００ｄｇ／分
   の範囲のメルトインデックスを有するエチレンと少なく
   とも１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィ
   ンのコポリマーであり、第二のポリエチレンの密度は第
   一のポリエチレンの密度よりも少なくとも約０．００５
   ｇ／ｃｍ＾３は低く且つ第二のポリエチレンのメルトイ
   ンデックスは第一のポリエチレンのメルトインデックス
   よりも少なくとも１０ｄｇ／分は高く、該組成物は第二
   のポリエチレンと架橋剤及び変性剤並びにそれらの混合
   物から成るグループから選択する反応性添加剤の組成物
   であり、該反応性添加剤は溶融状態にある該ポリエチレ
   ンと反応することができるものである、物理的混合物の
   状態にある、ポリオレフィンブレンド物。 １０、第二のポリエチレンのメルトインデックスは第一
   のポリエチレンのメルトインデックスよりも２０ｄｇ／
   分は高い、特許請求の範囲第９項記載のブレンド物。 １１、第二のポリエチレンのメルトインデックスは第一
   のポリエチレンのメルトインデックスよりも４０〜６０
   ｄｇ／分は高い、特許請求の範囲第９項記載のブレンド
   物。 １２、第二のポリエチレンの密度は少なくとも０．９１
   ０ｇ／ｃｍ＾３である、特許請求の範囲第３〜１１項記
   載のブレンド物。 １３、第一のポリエチレンの第二のポリエチレンに対す
   る比は１０：１乃至１００：１の範囲である、特許請求
   の範囲第１〜１２項記載のブレンド物。 １４、第一のポリエチレンの第二のポリエチレンに対す
   る比は５０：１乃至１００：１の範囲である、特許請求
   の範囲第１〜１２項記載のブレンド物。 １５、第二のポリエチレンの密度は第一のポリエチレン
   の密度よりも少なくとも０．００８ｇ／ｃｍ＾３は低い
   、特許請求の範囲第９〜１１項記載のブレンド物。 １６、主要部分としての第一のポリオレフィンの粒子と
   少量部分としての常態で固体の第二のポリオレフィンの
   組成物の粒子を含んで成る、物理的混合物の状態にある
   、ポリオレフィンブレンド物を溶融加工装置に供給し、
   該ポリオレフィン類は２〜１０炭素原子を有する炭化水
   素アルファ−オレフィンのホモポリマー及びコポリマー
   から成るグループから選択し、該第二のポリオレフィン
   は２００℃の温度と４００秒＾−＾１の剪断速度で測定
   するときに該第一のポリオレフィンの剪断粘度の５０％
   よりも大きくない剪断粘度を有し、該組成物は第二のポ
   リオレフィンと架橋剤及び変性剤並びにそれらの混合物
   から成るグループから選択した反応性添加剤の組成物で
   あり、該ブレンド物を溶融し且つ混合し且つかくして得
   たブレンド物から製品を形成せしめることを含んで成る
   、ポリオレフィン及び溶融状態にあるポリオレフィンと
   反応することができる反応性添加剤からの製品の製造方
   法。 １７、第一及び第二のポリオレフィンはそれぞれエチレ
   ンのホモポリマー及びエチレンと少なくとも１種のＣ＿
   ４〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィンのコポリマー
   から成るグループから選択する、特許請求の範囲第１６
   項記載の方法。 １８、主要部分としての第一のポリエチレンの粒子と少
   量部分としての常態で固体の第二のポリエチレンの組成
   物の粒子を含んで成る、物理的混合物の状態にある、ポ
   リオレフィンブレンド物を溶融加工装置に供給し、ここ
   で第一のポリエチレンはエチレンのホモポリマー及びエ
   チレンと少なくとも１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＾０高級アル
   ファ−オレフィンのコポリマーから成るグループから選
   択し、第二のポリエチレンは少なくとも０．８９０ｇ／
   ｃｍ＾３の密度と少なくとも４０ｄｇ／分のメルトイン
   デックスを有するエチレンと少なくとも１種のＣ＿４〜
   Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィンのコポリマーであ
   り、該第二のポリエチレンは２００℃の温度と４００秒
   ＾−＾１の剪断速度で測定するときに該第一のポリエチ
   レンの剪断粘度の５０％よりも大きくない剪断粘度を有
   し、該組成物は第二のポリエチレンと架橋剤及び変性剤
   並びにそれらの混合物から成るグループから選択した反
   応性添加剤の組成物であり、該ブレンド物を溶融し且つ
   混合し且つかくして得たブレンド物から製品を形成せし
   めることを含んで成る、ポリオレフィン及び溶融状態に
   あるポリオレフィンと反応することができる反応性添加
   剤からの製品の製造方法。 １９、第二のポリエチレンの剪断粘度は第一のポリエチ
   レンの剪断粘度の３０％よりも大きくない、特許請求の
   範囲第１６〜１８項記載の方法。 ２０、第二のポリエチレンの剪断粘度は第一のポリエチ
   レンの５〜１５％である、特許請求の範囲第１６〜１８
   項記載の方法。 ２１、第二のポリエチレンの密度は少なくとも０．９１
   ０ｇ／ｃｍ＾３である、特許請求の範囲第１８〜２０項
   記載の方法。 ２２、主要部分としての第一のポリエチレンの粒子と少
   量部分としての第二のポリエチレンの組成物の粒子を含
   んで成る、物理的混合物の状態にある、ポリオレフィン
   ブレンド物を溶融加工装置に供給し、ここで第一のポリ
   エチレンはエチレンのホモポリマー及びエチレンと少な
   くとも１種。 Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０高級アルファ−オレフィンのコポリ
   マーから成るグループから選択し、該第二のポリエチレ
   ンは少なくとも０．８９０ｇ／ｃｍ＾３の密度と４０〜
   ２００ｄｇ／分の範囲のメルトインデックスを有するエ
   チレンと少なくとも１種のＣ＿４〜Ｃ＿１＿０高級アル
   ファ−オレフィンのコポリマーであり、第二のポリエチ
   レンの密度は第一のポリエチレンの密度よりも少くとも
   約０．００５ｇ／ｃｍ＾３低く、且つ第二のポリエチレ
   ンのメルトインデックスは第一のポリエチレンのメルト
   インデックスよりも少なくとも１０ｄｇ／分は高く、該
   組成物は第二のポリエチレンと架橋剤及び変性剤並びに
   それらの混合物から成るグループから選択した反応性添
   加剤の組成物であり、該ブレンド物を溶融し且つ混合し
   且つかくして得たブレンド物から製品を形成せしめるこ
   とを含んで成る、ポリオレフィン及び溶融状態において
   ポリオレフィンと反応することができる反応性添加剤か
   らの製品の製造方法。 ２３、反応性添加剤は架橋剤である、特許請求の範囲第
   １６〜２２項記載の方法。 ２４、反応性添加剤は変性剤である、特許請求の範囲第
   １６〜２２項記載の方法。 ２５、第一のポリオレフィンの第二のポリオレフィンに
   対する比は１０：１乃至１００：１の範囲にある、特許
   請求の範囲第１６〜２４項記載の方法。 ２６、製品を形成させるためのポリオレフィンの押出し
   の速度は反応性添加剤の不在における同一のポリオレフ
   ィンの押出しに対する速度よりも高い、特許請求の範囲
   第１６〜２５項記載の方法。 ２７、方法は吹込みフィルム押出し方法である、特許請
   求の範囲第２６項記載の方法。