JPS6173755A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明は、耐衝撃性、加工性ならびに耐熱性のバランス
に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレン系樹脂にα−
メチルスチレン系重合体または無水マレイン酸系共重合
体を配合した耐熱性ＡＢＳ樹脂は古くから知られており
（例えば昭和４５年高分子学会発行“ＡＢＳ樹脂“）、
自動車部品、電気機器部品をはじめ広く用いられている
が、かかる耐熱性ＡＢＳ樹脂は成形特熱分解を起しやす
いといった欠点を有している。さらに使用分野の拡大と
ともにより耐熱性に優れた組成物が求められている。

近年、耐熱性ならびに耐熱分解性に優れるマレイミド系
共重合体が注目されているが、マレイミド系共重合体湛
耐衝撃性および加工性に著しく劣っている。このため、
ゴム質重合体の存在下にマレイミドを他のビニル化合物
と重合する、またはマレイミド系共重合体をゴムとビニ
ル化合物とのグラフト重合体と混合することにより耐衝
撃性を改善した組成物が提案されているが依然として加
工性に劣るといった問題点を有している。（特開昭５７
−１６７３４１、特開昭５８−２０６６５７、特開昭５
９−１１３２’２） 一方、マレイミド系共重合体をスチレン−アクリロニト
リル共重合体と混合することにより加工性を改善した組
成物についても提案されているが依然として耐衝撃性に
劣るといった問題点を有している。（特開昭５８−２１
７５３５、特開昭５８−２１．７５３．７）■　発明の
構成 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
マレイミド系共重合体とグラフト重合体からなる組成物
において、特定範囲内の固有粘度およびＱ値を有するマ
レイミド系共重合体を用いることにより、耐衝撃性、加
工性ならびに耐熱性に優れた組成物が得られることを見
出し本発明に到達したものである０ 以下に本発明につき、詳細に説明する。

０マレイミド系共重合体 マレイミド系共重合体を構成するマレイミドおよび／捷
たはその誘導体としては、マレイミド、メチルマレイミ
ド、エチルでレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ジフ
ェニルマレイミド、クロルフェニルマレイミドなどが例
示され、一種−！たは二種以上用いることができる。特
にＮ−フェニルマレイミド単独またはＮ−フェニルマレ
イミドが５０重量係以上を占めるＮ−フェニルマレイミ
ドト他ツマレイミドとの混合物が好捷しい。

一！た、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチ
レンなどが例示され、　　一種または二種以上用いるこ
とができる。

％にスチレンが好ましい。

なお、上述の化合物と共に用いることのできる不飽和ニ
トリル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物としては、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、フマロニトリル、マレオニトリル、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレートなどが例示され、一種またけ二種以
上用いることができる。特にアクリロニトリル、メチル
メタクリレートが好ましい。

本発明において用いられるマレイミド系共重合体は、上
述のマレイミドおよび／捷りはその誘導体１〜７５重量
係、芳香族ビニル化合物９９〜２５重量係および不飽和
ニトリル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物０〜５０重量％からなる○この範囲外
の組成比では本発明の目的は達せられない。

なお、マレイミド系共重合体はマレイミド系化合物とビ
ニル系化合物との直接共重合あるいは無水マレイン酸と
ビニル系化合物との共重合体をイミド化する方法等によ
って製造することができる。重合方法としては塊状重合
法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法、懸濁重合法、乳化
重合法が挙げられる。

さらに本発明において重要なことは、共重合体の固有粘
度（３０℃、ジメチルホルムアミド溶液で測定した値）
が０４〜１３であり、かつ、Ｑ値（重量平均分子量／数
平均分子量）が４．０以下であることである。

固有粘度が０．４未満では、機械的強度が低下し、また
１、３を超えると加工性が著しく劣り好壕しくない。１
だ、Ｑ値が４０を超えると機械的強度が低下する。

共重合体の機械的強度および加工性ならびに重合の容易
性よシ、特に固有粘度が０５〜０．９であり、かつＱ値
が１５〜３．５であることが好ましい。

固有粘度ならＵＫＱ値がかかる範囲内に入る共重合体を
得る方法としては、共重合に際し用いられる重合触媒な
らびに分子量調整剤の種類と添加■、あるいはそれらの
添加方法、重合温度などの変更が挙げられる。

なお、Ｑ値はケル浸透クロマトグラフィーによって求め
ることができる。

０グラフト重合体（Ｂ） 本発明において用いられるグラフトｆｆｆ合体（Ｂ）と
は、ゴム質重合体の存在下において、芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸アル
キルエステル化合物からなる群から選択された一種以上
の化合物ｆ：重合してなるクラフトｉ合体である。

ゴム質１合体と重合用化合物との組成比には４！に制限
はないが、耐衝撃性、加工性の面よりゴム質重合体１０
〜８０］ｉ’量係、化合物（一種または二種以上の金言
１　）　９０〜２ＯＮ量係であることが好ましい。また
、かかる化合物の組成比にも特に制限はないが、芳香族
ビニル化合物４０〜８ＯＮ量係、不飽和ニトリル化合物
および／−！、たは不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物６０〜２０ｉ量チであることが好捷しい。

なお、グラフト重合においては、通常化合物全量がゴム
質重合体上に結合（グラフト）することは困難であり、
未グラフト共重合体が副生量される。

本発明においては、未グラフト共重合体を積極的に分離
・除去した真のグラフト重合体はもちろんのこと、未グ
ラフト共重合体を含有したま１のグラフト重合体でもよ
く、グラフト重合体（Ｂ）として取扱うことができる。

ゴム質重合体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体のエチ
レン−プロピレン系ゴム、塩素化ポリエチレン、アクリ
ル系ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
メチルアクリレート共重合体などが挙げられる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン等が挙げ
られ、スチレンが好ましい。不飽和ニトリル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタクリレートリル、フフロ
ニトリル、７レオニトリル等が挙げられるが、％にアク
リロニトリルが好ましい。不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物としては、メチル、エチル、ブチルなどの
Ｃ１〜８のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルがあげられ、メチルメタクリレートが好ま
しい。

クラフト重合体（Ｂ）　’！ｉ＝得る方法としては、公
知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化−塊状重
合法等が挙げられる。

なお、クラフト重合体（Ｂ）の構造に関しては何ら制限
はないが、グラフトＭ合体の平均粒子径が００５〜２μ
ｍ１クラフト率２０〜１００チ、ゲル８０％以上、未グ
ラフト重合体の固有粘度（ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃）０３〜１３であることが、組成物の高温下にお
ける剛性および落球衝繋強度の面より好ましい０ ０組成比率 本発明の組成物は、」−述のマレイミド系共重合体（Ｎ
とグラフト重合体（Ｂ）とからなり、その組成比率には
特に制限はないが、耐衝撃性、加工性ならひに耐熱性の
バランスの而」：す７レイミド系共重合体（Ａ）３０〜
９０重量係、グラフト重合体（Ｂ）　７０〜１０重量係
であることが好ましい。

０混　　合 マレイミド系共重合体（Ａ）とグラフト重合体（Ｂ）と
をバンバリ−ミキサー１−軸押出機等の公知の混合機に
より混合することができる。

またそれらをラテックス状にて混合し、組成物として回
収することもできる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

また、本発明の組成物に対し、使用目的に応じて適宜他
の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリス
ルフォン、ポリオキシメチレン等を配合することができ
る。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例１〜４および比較例１〜３ 一マレイミド系共重合体（Ａ）− 攪拌機付オートクレープに脱イオン水１２Ｏｉ量部、ラ
ウリル硫酸す）　ＩＪウム２重量部および過硫酸カリウ
ム２．８重量部を仕込んだ後、表−ＩＶＣ示す化合物（
混合物）の１０重量％全添加し、７０℃にて重合を開始
した。重合開始後、残りの化合物（混合物）を５時間に
亘り連続添加した。

ただしＸ−２においてはｎ−ドデシルメルカプタンを重
合初期に全量を一括添加した。

得られた共重合体の固有粘度ならびにＱ値を表−１に示
す。

表−１ ／＝Ｌ。

−グラフト重合体（Ｂ）− 攪拌機付オートクレープに脱イオン水１００重量部、ポ
リブタジェン（ゲル８５％、重量平均粒子径０４μ）５
０重量部（固形分）、スチレン３５］重量部、アクリロ
ニトリル１５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム２重量部
、過硫酸カリウム０．３重量部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０２重量部を仕込み、７０℃にて８時間グラフ
ト重合を行った。

得られたグラフト重合体は、グラフト率４８％、重量平
均粒子径０，４２μであった。

上述の方法により得られたマレイミド系共重合体ラテッ
クス７０重量％（固形分）とグラフト重合体ラテックス
３０重量％（固形分）とを混合後硫酸マグネシウムを用
いて塩析し組成物を回収した０ 得られた組成物の特性を表−２に示す。

表−２ 巖　発明の効果 マレイミド系共重合体とグラフト重合体とからなる組成
物において、特定の固有粘度およびＱ値を有する共重合
体を用いた組成物は優れた耐衝撃性、加工性および耐熱
性を有する０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）マレイミドおよび／またはその誘導体１〜７５重量
   ％、芳香族ビニル化合物９９〜２５重量％および不飽和
   ニトリル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
   ルエステル化合物０〜５０重量％からなり、固有粘度０
   ．４〜１３であり、かつＱ値（重量平均分子量／数平均
   分子量）が４．０以下であるマレイミド系共重合体（Ａ
   ）と、ゴム質重合体に芳香族ビニル化合物、不飽和ニト
   リル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化
   合物からなる群から選択された一種以上を重合してなる
   グラフト重合体（Ｂ）とからなることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。