JPS6160653A - １‐（２‐オキシアミノスルホニルフエニルスルホニル）‐３‐ヘテロアリール‐イソ尿素又はイソチオ尿素類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な１−（２−オキシアミノスルホニルフ
ェニルスルホニル）−３−へテロ７１Ｊ−ルーイン（チ
オ）−尿素、その製造法、及びその除草剤としての使用
法に関する。

種々のイン尿素及びイソチオ尿素が有能な除草剤として
開示されているが、今日まで雑草駆除剤及び／又は植物
生長調節剤としての多大な重要性’ｔ”得ていない（参
照、独国特許公報ｇｇ１，１５ａ０５９号及び英国特許
第１，２０２，７３６号）。

今回一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル）シク
ロアルキル−アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
アリール及びヘタリールを含んでなる系列からの随時置
換されていてもよい基を表わし、 Ｒ”　はフルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキル、シクロアルキル−アルキル、アラルキル及びア
リールを含んでなる系列からの随時置換されていてもよ
い基を表わし、Ｒ２は水素を表わすか又はアルキル、ア
ルケニル、アルキニル及びアラルキルを含んでなる系列
からの随時置換されていてもよい基を表わし、 Ｒｓは少くとも１つの窒素原子を含有する随時置換され
ていてもよく及び／又は随時融合してもよい６員の芳香
族複素環を表わし、そして Ｑｔ′ｉ酸素又は硫黄を表わす〕 の新規な１−（２−オキシアミノスルホニルフェニルス
ルホニル）−５−へテロアリール−イン尿素又はイソチ
オ尿素類及び式（Ｉ）の化合物の強酸との付加物が発見
でれ皮。

式（Ｉ）の新規な化合物は、 （息）　　　式Ｑｒ） Ｓ　Ｏ，−Ｎ 〔式中、Ｒ，、Ｒ”及びＲＪは上述の意１ＩｉＩＣを有
する〕 ペンズレスルタム類を、適当ならば塩基の存在下に及び
適当ならば希釈剤の存在下に、式（Ｉｎ）Ｍ−Ｑ−Ｒ・
・・　（ＩＩＩ） 〔式中、Ｑ及びＲは上述の意味を有し、そしてＭは水素
又は金ＩＡ１当量ｔ−表わす〕の化合物と反応させ、そ
して必要ならばこの方法で得次住成物を酸で処理するか
、或いは（ｂ）式（Ｉ’／） ＯＲ’ ！ 〔式中、Ｒ”　、Ｒ”　及びｎ”　ｔｔ上述の意に；を
有する〕 のオキシグアニジン誘導体類を、酸受容体の存在下に及
び適当ならば希釈剤の存在下に、式（至）のベンゼア−
１，２−ジスルホニルクロライｌ”！−先ず反応きせ、
次いで式（Ｉ０ ｃ式中、Ｒ’　、Ｒ”及びＲｓは上述の意味を有する〕 の反応生成物を単離することなしに、反応混合物を、適
当ならば塩基の存在下に及び希釈剤の存在下に式（ＩＩ
Ｉ） Ｍ−Ｑ−Ｒ・・・　（Ｉｌｌ） 〔式中、ＭＮ　Ｑ及びＲは上述の意味を有する〕゛の化
合物と反応させ、そして必要ならばこの方法で得られた
生成物を酸で処理する、 時に製造される。

式（Ｉ）ノ新Ｍなスルホニルイソ（チオ）尿素誘導体及
びその強酸との付加物は著しい除草活性が特色である。

驚くことに式ＣＩ）の新規な化合物は、同一の作用傾向
を有する従来公知のイン尿素又はイソチオ尿素よυ実質
的に良好な除草作用を有する。

更に本発明による式ＣＩ）の化合物が式（ＩＩ）の複素
環化合物の選択的開環反応によって製造できるというこ
とは驚くべきこととして見做しうる。その理由は、この
新規な開環反応とは別に、例えばスルホニル基への攻撃
の結果としての他の開環反応も予想されるからである。

本発明は好ましくは Ｒが（随時弗素、塩素、シアノ、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ
、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、０１〜Ｃ４アルキルスルフ
イニル、Ｃ１〜Ｃ，アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルキルカルゴニル、０１〜Ｃ。

アルコキシカルざニル、Ｃ１〜Ｃ番アルキルアミノ力ル
〆ニル又はジー（Ｃｔ〜Ｃ４アルキル）−アミノカルボ
ニルで置換てれｆｃ）ａｔ〜Ｃ１！アルキル、Ｃｓ−０
６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６シク
ロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２７クロアルキルーＣ工〜Ｃ！ア
ルキル、（随時弁Ｌ　塩ｉ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ又はＣ３〜Ｃ４アル
コキシカルざニルで置換さしｆｃ＞フェニル−Ｃ，−Ｃ
！アルキルを表わし、或いは随時）１０グン（例えば特
に弗素、塩素、臭素及びヨウ素）、シアン、ニトロ、ヒ
ドロキシル、カルボキシル、（随時弗素、塩素、臭素、
ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルざキシル、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシカル〆ニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ
４〜Ｃ４アルキルチオ又はフェニルで置換され７ｔ　）
　Ｃｔ〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ，シクロアルキル、（
随時弗素、塩素、臭素、シアン、カルボキシル、０１〜
Ｃ４アルコキシ、０１〜Ｃ，アルキルチオ又は０１〜Ｃ
４アルコキシカルボニルで置換され７ｔ）Ｃ＋−Ｃ４ア
ルコキシ、（随時弗素、塩素、臭素、シアン、カルボキ
シル又は０１〜Ｃ４アルコキシカル〆ニルで置換された
）０１〜Ｃ番アルキルチオ、アミノ、（随時弗素、塩素
、臭素、シアノ、カルがキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
又はＣ，−Ｃ，アルコキシカルビニルで置換嘔れｔ）０
１〜Ｃ４アルキルアミノ又はジー（ＣＩ〜Ｃ，アルキル
）アミン、Ｃ８〜Ｃ４アルキルカルゴニルアミノ、Ｃ１
〜Ｃ番アルコキシ力Ａ／ボニルアミノ、ジーＣ１〜Ｃ，
アルキルアミノカルボニルアミノ、ホルミル、０１〜Ｃ
４アルキルカルゴニル、ぺ／ジイル、Ｃ１〜Ｃ，アルコ
キシカルボニル、フェノキクカルボニル、ペンジロキシ
カル〆ニル、（随時弗素、塩素、臭素、シアノ′、ニト
ロ、ヒドロキシル又はメチルで置換され九）フェニル、
（随時弗素、塩素、ｉ４．素、シアン、ニトロ、メチル
及び／又はトリフルオルメチルで置換され几）フェノキ
シ、フェニルチオ、フェニルスルホニル、フェニルアミ
ノ又はフェニルアゾ、（随時弗素、塩素、臭素、シアノ
、二ｌ”Ｎ　メチル及び／又はトリフルオルメチルで置
換され友）ビリソロキシ又はピリミジロキシ、０１〜Ｃ
，アルキルカルボニロキシ、０１〜Ｃ４フルコキシカル
ボニロキシ、ＣＸ−０４アルキルアミノカル−Ｃニロキ
シ及びノー（０１〜Ｃ，アルキル）アミノカルゲニロキ
シ、を含んでなる系からの１つ又はそれ以上の基で置換
されていてもよい或いは随時（随時分岐した及び／又は
１つ又はそれ以上の酸素原子が介在し次）アルキレン基
又は（随時弗素、塩素、臭素、シアン、ニトロ、メチル
及び／又はトリフルオルメチルで置換でれた）ベンゾ基
に融合していてよいフェニル基を表わし；更に Ｒが１〜５つの窒素原子及び／又は酸素又は硫黄原子を
含有する且つ随時ベンゾ融合し及び／又は弗素、塩素、
臭素、シアノ、ニトロ、（随時弗素及び／又は塩素で置
換された）Ｃ１〜Ｃ。

アルキル又はＣ１〜Ｃｊアルコキシで置換され柘いてよ
い５又は６員複素芳香族環を表わし；更に Ｒ１が（随時弗素、塩素、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
シ、Ｃ１〜Ｃ，アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスル
フイニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ，
アルキルカルボニル、０１〜Ｃ，アルコキシカルビニル
、ＣＩ〜Ｃ４アルキルアミノカルビニル又はジー（Ｃ１
〜Ｃ４アルキル）アミノ−カルビニルで置換された）０
１〜ＣＩ？アルキル、Ｃ，〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ
６フルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ，
シクロアルキル−０１〜Ｃ！アルキル、（Ｍ時弗素、塩
素、ニトロ、シアノ、０１〜０番アルキル、Ｃ１〜Ｃ４
アルコキシ又は０１〜Ｃ，アルコキシカルビニルで置換
された）フェニル−Ｃ８〜Ｃ２アルキル或いは（随時ａ
ｍされた弗素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ番アル
キル、トリフルオルメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、０
１〜Ｃ！フルオルアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ナルキルチオ
、トリフルオルメチルチオ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシカ
ル〆ニルで置換された）フェニル１ｃ表わし、 Ｒ２が水素、（随時弗素、塩素、シアノ、ＣＩ〜Ｃ４ア
ルコキシ、ｃｌ−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ８〜Ｃ４アルキ
ルスルフイニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルカルゴニル、Ｃ３〜Ｃ，アルコキシカル
４？ニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノカル〆ニル又はソ
ー（Ｃｔ〜Ｃ４アルキル）アミノカルビニルで置換され
７ｔ）Ｃｔ〜Ｃ，アルキル、Ｃ８〜Ｃ６アルケニル）Ｃ
ｓ−Ｃ６アルキニル又は（随時弗素、塩素、ニトロ、シ
アノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ又は
Ｃ８〜Ｃ４アルコキシカルメ二ルテ置換されｆｃ）フェ
ニル−０１〜Ｃ宜アルキルを表わし、 Ｒ１が基 を表わし、但し Ｒ４が水素、弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、（随時
弗素及び／又は塩素で置換された）Ｃ１〜Ｃ４アルキル
、（随時弗素及び／又は塩素で置換され’ｆｔ−）　Ｃ
ｔ〜Ｃ番アルコキシ、（随時弗素及び／又は塩素で置換
された）Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４
アルキルアミノ又ハノー（Ｃ４〜Ｃ４アルキル）アミン
を表わし、 Ｘが窒素又はメチン（Ｃ）Ｉ）橋を表わし、Ｙが窒素又
は随時置換され九メチン橋Ｃ−Ｒ’を表わし、なお ＲＩが水素、弗素、塩素、臭素又はＣ１〜Ｃ４アルキル
を表わし、そして ２は窒素又は随時置換されたメチン橋Ｃ−Ｒ’を表わし
、なお Ｒ６が水素、弗素、塩素、臭素、ヒドロキシル、（随時
弗素及び／又は塩素で置換されｉ　）　Ｃｓ〜Ｃ４アル
キル、（随時弗素及び／又ヒ塩素で置換された）ＣＸ−
Ｃ，アルコキシ、（随時弗素及び／又は塩素では換され
７’Ｃ）Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、アミン、Ｃ１〜Ｃ４
アルキルアミノ又はノー（Ｃ，〜Ｃ，アルキル）−７ミ
ノを表わし、そして Ｑが酸素又は硫黄を表わす、 式（Ｉ）の化合物に関する。

更に本発明は好ましくは上に定義しｔ如き式（Ｉ）の化
合物の、ハロダン化水素酸例えば弗化水素、塩化水素、
臭化水素又はヨク化水素との、硫酸との、炭素数１〜４
を有し且つ随時弗素及び／又は塩素で置換されたアルカ
ンスルホン酸との、或いは随時弗素、塩素、臭素又はメ
チルで置換され九ベンゼンスルホン酸又はナフタレンス
ルホン酸との付加塩に関する。

本発明は特に１ Ｒが（随時弗素又は塩素で置換されＡ）Ｃ１〜Ｃ，アル
キ；ル、Ｃ８〜Ｃ，アルケニル、ＣＩ〜Ｃ４アルコキシ
カルボニル、（随時弗素、塩素、ニトロ、シアン、メチ
ル、メトキシ又はメトキシカル〆ニルで置換されｆｃ　
）フェニルエチル又はペンツルを表わし或いは随時弗素
、塩素、臭２、ＩＬ　シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
カル〆キシル、０１〜Ｃ，アルコキシカルボニル、０１
〜Ｃｓアルキル、トリフルオルメチル、ヒドロキシメチ
ル、メトキシ力ル〆ニルメチル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ，
アルキル、シクロヘキシル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ、ト
リフルオルメトキシ、０１〜Ｃ３アルキルチオ、トリフ
ルオルメチルチオ、ツメチルアミノ、アミン、アセチル
アミノ、メチルアミノカルボニル、ホルミル、アセチル
、ベンゾイル、フェニル、ヒドロキシフェニル、（随時
塩素及び／又はトリフルオルメチルで置換され７ｔ）フ
ェノキン、フェニルアミノ、フェニルアゾ及び（随時塩
素及び／又はトリフルオルメチルで置換された）ビリシ
ロキシからなる系からの１つ又はそれ以上の基、で置換
されていてもよく又は随時ベンゾ融合していてもよいフ
ェニルを表わし； Ｒ１が（随時弗素又は塩素で置換された）ａｔ〜Ｃ，フ
ルキル、Ｃ８〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ２アルコキシ
カルボニルメチル、（［４素、塩素、ニトロ、シアン、
メチル、メトキシ又はメトキシカルボ風ルで置換され７
ｃ　）フェニルエチル又はベンツルを表わし、 Ｒ１が水素を表わしそして Ｒ１が基 金表わし、但し Ｒ４が塩素、メチル、メトキシ又はエトキシを表わし、 Ｘが窒素を表わし、 Ｙがメチン１（Ｃ１（）を表わし、そして２が随時ｔＩ
ｔ換されたメチン橋Ｃ−Ｒ’　を表わし、なお Ｒ６が水素）塩素〜メチル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、ツメチルアミノ又はジエチルアミ
ノｔ−表わし、そしてＱが酸素又は硫黄を表わす、 式（Ｉ）の化合物に関する。

本発明の態様（＆）で起こる化学反応は、例えば次の方
程式で表わすことができる： Ｈ 本発明の態様（ｂ）で起こる化学反応は、例えば次の方
程式で表わすことができる： ”ＣＨ。

式（ＩＱは本発明の態様（ＩＬ）における出発物質とし
て使用しうるベンシソスルタンの一般的な定義を与える
。

式（ＩＯにおいて、Ｒ１，１２及びＲ１は好ましくは又
は特に好ましくは、それぞれ式（Ｉ）に対する置換基の
定義と関連して好適又は特に好適なものとして上述した
ものと同一の意味を有する。

式（Ｉ０の出発物質の例を下表１に示す。

第１表二式（ＩＤの出発物質の例 第１表（続） 式（ＩＯの化合物は今日まで文献に記述されていなかっ
た１式（ＩＱの化合物は、式（至）のベンゼン−１，２
−ジスルホニルシクロライトを、酸受容体例えばピリジ
ノ又はソアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）の存在下
に及び適当ならば希釈剤例えば塩化メチレン、クロロホ
ルム、テ小うヒドロフラン又はソオキサンの存在下に、
式〔式中、Ｒ１、ＨＲ及びＲＪは上述の意味を有する〕 のオキシグアニジン訪導体と、−６０〜＋５０℃の温度
で反応させる場合に得られる。　　′処理は常法によシ
、例えば蒸発させ、残渣金塩化メチレン中に入れ、この
溶液を希塩酸で及び水で洗浄し、分離し、乾燥し、濾過
し、そして有機相を蒸発させ、式（ｎ）の生成物を残渣
に残すことによって行なうことができる。

゛出発物質として使用しうる式（至）のベンゼン−１，
２−ジスルホニルシクロライトはすでに公知でめる〔参
照、ソエイ・オーダ・ケム（Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈ＠ｗ、）　　５ｊ、　　（Ｉ９６６）、　　５２８
９〜５２９２）。

式（■）は出発物質として使用しうるオキシグアニジン
の一般的な定義を与える。一般式（ＩＶ）において　Ｂ
ｌ　、Ｈ！及びＨＩは好ましくは又は特に好ましくは、
それぞれ式（Ｉ）に対する置換基の定義と関連して好適
又は特に好適なものとして上述し友ものと同一の意味を
有する。

次のものは式（Ｍ）の出発物質の例として言及しうる：
Ｎ’−（４−メチルピリミジン−２−イル）−１Ｎ’−
（４，６−シメチルーピリミソンー２−イル）−１Ｎ’
−（４−メトキシ−６−メチル−ピリミジン−２−イル
）−１Ｎ’−（４−エトキシ−６−メチルピリミジン−
２−イル）−１Ｎ’−（４−クロル−６−メドキシピリ
ミノンー２−イル）−１ＮＩ１４−クロルエトキシピリ
ミジン−２−イル）−１Ｎ’−（４−クロル−６−ジメ
チルアミノ−ピリミジンー２−イル）−１Ｎ’−（４−
メチル−６−メチルチオビリミジン−２−イル）−及び
Ｎ’−（４−ツメチルアミノ−６−メチルピリミジン−
２−イル）−Ｎ′−メ）＝？シー／’７ニソン、−Ｎ′
−エトキシグアニジン、−Ｎ’−プロ列？キシーグアニ
ノン、−’Ｎ’−イングロプロシグアニソン、−Ｎ′−
ブトキシ−グアニジン、−Ｎ＃−イソブトキシ−グアニ
ジン、−Ｎ’−ｇｅｅ−ブトキシグアニジン、−Ｎ′−
ベントキシ−グアニジン、−Ｎ′−インペントキシ−グ
アニジン、−Ｎ’−へキシロキシ−グアニジン、−Ｎ’
−オクチロキシ−グアニジン、−Ｎ′−アリロキシ−グ
アニジン、−Ｎ／−（２−クロルエトキシ）−グアニジ
ン、−Ｎ’−（２−フルオルエトキシ）−グアニジン、
−Ｎ’−（２−クロルプロポキシ）−グアニジン、−Ｎ
’−（２−フルオルエトキシ）−グアニジン、−Ｎ’−
（３−クロルプロポキシ）−グアニジン、−Ｎ’−（４
−クロルブトキシ）−グアニジン、−Ｎ’−メトキシカ
ルポニルメトキシーグアニソン、−Ｎ’−エトキシカル
ボニルメトキシ−グアニジン、−Ｎ′−（Ｉ−メトキシ
カルボニルエトキシ）−グアニジン　、−Ｎ′−（Ｉ−
エトキシカルボニルエトキ７）−グアニジン、−Ｎ′−
ノメチルアミノカルボニルメトキシ−グアニジン、−Ｎ
’−（２−フェニルエトキシ）−グアニジン、−Ｎ’−
フェノキシ−グアニジン、−Ｎ’−（４−メチルベンソ
ロキシ）−グアニジン、−Ｎ’−（４−フルオルベンジ
ロキシ）−グアニジン、−Ｎ’−（４−クロルベンシロ
キシ）−グアニジン、−Ｎ’−（４−ニトロペンソロキ
シ）−グアニジン、−Ｎ’−（２−６−ジクロルベンジ
ロキシ）−グアニソ／、−Ｎ’−（４−メトキシカルボ
ニルベンジロキシ）−グアニジン及び−Ｎ’−（４−エ
トキシカルボニルペンソロキシ）−グアニジン。

式（ＩＶ）の出発物質のいくつかは公知である〔参照、
ジエイ・ケム・ンク（Ｊ−（ｈ＠ｍｎ５ａｃ−）ｅ　　
１９６２．３９１５）；これらのいくつかはすでに刊行
された従来法に属さない本申請会社による特許願の主題
である（参照、強国公開特許第４５５４，４５５号）。

式（Ｍ）の化合物は、式（Ｖｌ） ＮミＣ−Ｎ’−（■） ゝＲ１ 〔式中　Ｂ、Ｚ及びＲ１は上述の意味を有する〕のシア
ナミド誘導体全１適当ならば希釈剤例えば工ｆｉ）−ル
、プロパノール又はゲタノールの存在下に式（■） Ｉ（、Ｎ　−ＯＲ’　　　　　　（■）〔式中　Ｂｌは
上述の意味を有する〕 のヒドロキシルアミン誘導体と又は式（■）のヒドロキ
シルアミン誘導体の塩酸塩と２０〜１２０℃の温度で反
応させ、そして必要ならば反応生成物を酸受容体例えば
アンモニア、炭叡カリウム又は水酸化ナトリウムで処理
する場合に得られる。

式（Ｍ）のシアナミド誘導体のいくつかは公知でるる〔
参照、ソエイ・ケム・ンク、１９５５．１７２５］、式
（Ｖｌ）の化合物は本質的に次の合成経路によシ、 （、）　　シアナミドのアルカリ金属又はアルカリ土類
金属塩、例えばナトリウムシアナミド又はカルシフムシ
アナミド゛を、式 ％式％（） Ｃ式中　Ｂａは上述の意味を有する〕 のクロルヘタレンと反応させ、次いで必要ならばＲ１が
水素を表わさない場合、この生成物を適当ならば不活性
な希釈剤例えばアセトン、アセトニトリル又はツメチル
ホルムアミドの存在下に式％式％（） 〔式中　Ｒ２は随時置換されたアルキル、アルケニル、
アルキニル及びアラルΦルからなる系からの基を表わし
、そして Ｔは塩素、臭素又はヨウ素を表わす〕 のハロゲン化合物と反応させる、 ことによって得られる。

混合物を蒸発させ、残渣を水に溶解した後、式（Ｖ［）
のシアナミド誘導体は（例えば塩酸で）酸性にすること
によって沈殿させ且つ吸引−過することによって分離す
ることができる。

他に、式（Ｍ）の化合物は、 （ｂ）　　Ｒ”が置換され几ピ＋７　ミソル基全表わす
場合、シアノブ２ニソン（″″ソシアノアミドをβ−ソ
カルメニル化合物例えばアセチルアセトン（参照、ジエ
イ・ケム・ノック（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｂｏａ、）１９５５
．１７２５輪１７５０）、アセトアセテート〔参照、ソ
エイ・グラフト・ケム（Ｊ。

Ｐｒａｋｔ、Ｃｈ＠ｍ、）７７　　（Ｉ９０８）、５４
２及びジエイ・ケム・ンク、１９４８．５８６）又はマ
ロネート（参照、強国特許ｔｇ１５ａ５９１号）と反応
させることによって得られる。

アセチルアセトネート又はマロネートから得られる２−
シアノアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−又は−４
，６−ソヒドロキシービリミソンは、常法に従い、適当
ならば希釈剤例えば水、メタノール、エタノール、ｔｎ
−及びイソ−２０ロノセノール、アセトン、ソオキサン
又はツメチルホルムアミドの存在下に、及び酸結合剤例
えば水酸化すトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム又は炭酸カリウムの存在下に、アルキル化剤例えば硫
酸ジメチル又はジエチルと反応させることによって対応
する２−シアノアミノ−４−アルコキシ−６−メチル−
又１ｔｉ−４，６−ツアルコキシーピリミソンに転化す
ることができる。必要ならばＮ−アルキルイは避けるた
めに、アシルイト剤例えば無水酢酸又はアセチルクロラ
イドでのアシル化が行なわれ、アルキル化後水性酸又は
塩を用いて再度脱アシル化を行なう。

他の別法において、式（Ｖｌ）の化合物は、（ｃ）　　
式（Ｉ） ％式％ 〔式中　ＲＪは上述の意味を有する〕 のアミノへタレンを、適当ならば不活性な希釈剤例えば
アセトン、アセトニトリル又はトルエンの存在下に式（
ＸＩ） Ｒ’　−Ｃ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ　　　　　　（ＸＩ）〔式中　
Ｒ？はエトキシ又はフェニル全表わす〕のカルボニルイ
ンチオシアネートと０〜１００℃の温度で反応でせ、こ
のようにして生成せしめた式（Ｍ） ０式中　Ｈｊ及びＲ７＃２上述の意味を有する〕のカル
ボニルチオ尿素を、必要ならば混合物を蒸発てせた後に
吸引戸別し、そして適当ならば有機溶媒例えばナト２ヒ
ドロフラン又はジオキサンの存在下に水性水酸化アルカ
リ金属又はアルカリ土類全屈と０〜１２０℃の温度で反
応させ、更に例えば塩酸での酸性化後に結晶形で得られ
る式（ＸＩ［Ｉ）Ｈ，Ｎ−Ｃ−ＮＩ（−Ｒ”　　　　（
Ｘｆｌｌ）〔式中　ＨＪは上述の意味金有する〕 のチオ尿素を吸引戸別し、そして水性水酸化アルカリ金
属又はアルカリ土類金属溶液例えば水酸化す）　ＩＪウ
ム溶液の存在下に、硫化水素を結合しうる金属化合物例
えば酢酸鉛（肌酢酸ｍａｐ、酢酸水銀（Ｉ）又は酢酸鉄
（ＩＤと２０〜１００℃の温度で反応させ、そして反応
が完結した時混合物を戸遇し且つ戸液ｔ−酸例えば酢酸
で酸性にする、場合に得られる。この方法において結晶
形で得られる式ＣＭ）の生成物は吸引濾過によって分離
することができる。

式（Ｖりのシアナミド誘導体に対しくａ）、（ｂ）及び
（ｃ）で上述した製造法に対する出発物質は、公知で６
Ｄ及び／又はそれ自体公知の方法で製造できる。

これらは式（■）のクロルヘタレン〔参照、ソエイ・ケ
ム・ソック（ｃ）１９６６．２０５１　；ケム・ファー
ム・プル（Ｃｂｓ＋ｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、）、上
１（Ｉｙ６６）、１３８２〜１５８８、及びアーク拳フ
ァーム（Ａｒｃｈ、Ｐｈａｒｍ、）　　２ヱ］、（Ｉ９
６２）、６４９〜６５７〕、式（ＤＣ）のハロダン化物
（市販品）、式囚のアミノへタレン（参照、ケム・ファ
ーム・グル、Ｌユ、（Ｉ？６５）、１５８２〜１５８８
　；ソエイーケム・ツク、１９４６．８１及び米国特許
第４２９９．９６０号）、及ヒ式（ＸＩ）のカルボニル
インチオシアネート〔参照、ソエイ・ヘテロシクル・ケ
ム（Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｈａｍ、）互、（Ｉ９６６）
、８５７及び米国特許第４．１６　Ｑ　Ｑ　５７号〕を
含む。

式（ＩＩＩ）は本発明の態様（、）における出発物質と
して使用しうる化合物の一般的な定Ｑｋ与える。

式（ＩＩＩ）において、Ｑ及びＲは好ましくは、特に好
ましくは、それぞれ式（Ｉ）に対する置換基の定義と関
連して好適又は特に好適なものとして上述しｔものと同
一の意味金有し、そしてＭは好ましくは、特に好ましく
は水素、ナトリウム又はカリウムを表わす。

次のものは式（ＩＩＩ）の出発物質の例として言及りう
る二メタノール、エタノール、グロノぐノール、インプ
ロノンノール、ブタノール、インゲタノール、アリルア
ルコール、クロパギルアルコール、ベンツルアルコール
、メチルグリコレート、メチルラクテート、フェノール
、２−１５−及び４−フルオルフェノール、２−１ｓ−
及びａ−クロルフェノール、２−１５−及び４−ブロム
フェノール、４−ヨードフェノール、２．３−ジクロル
フェノール、２．４−ジクロルフェノール、２．５−ジ
クロルフェノール、４−シアノフェノール、２−１５−
及び４−ニトロフェノール、４−クロル−５Φニトロフ
エノール、５−クロル−４−二トロフェノール、ピロカ
テコール（Ｉ，２−ソヒドロキシーベンゼン）、レゾル
シノー／Ｉ／（Ｉ，３−ジヒド筒キシーベンゼン）、ハ
イドロキノン（Ｉ，４−ジヒドロキシ−ベンゼン）、ｚ
−１５−及Ｕ４−ヒドロキシ安息香酸、２−１５−及び
４−メチルフェノール、５．４−ツメチルフェノール、
３．５−ツメチルフェノール、４−インフロビル−７ェ
ノール、４−ｔａｒｔ−ブチルフェノール、４−クロル
−５，５−ツメチルフェノール、４−ヒドロキシペンツ
ルアルコール、５−メチル−４−二トロフェノール、４
−クロル−５−メチル−フェノール、５−及び４−トリ
フルオルメチルフェノール、メチル４−ヒドロキシ−フ
ェニルアセテート、４−（Ｉ−メチル−１−フェニルエ
チル）−フェノール、４−シクロヘキシル、メチル及ヒ
エナル５−及び４−ヒトａキシペ／シェード、２−１５
−及び４−メトキシフェノール、４−トリフルオルメト
キシフェノール、４−メチルチオフェノール、５−メチ
ル−４−メチルチオフェノール、４−トリフルオルメチ
ルチオフェノール、５−ツメチルアミノフェノール、５
−メチル−４−ツメチルアミノフェノール、４−メチル
−５−ツメチルアミノフェノール、４−アセチルアミノ
フェノール、５−ヒドロキシ及び４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシビフェニル、４
．４１−、ビス−ヒドロキシビフェニル、＋−ｔフトー
ル、２−ナフトール、３−ヒドロキシビフェニル、４−
ヒドロキシアゾベンゼン、４−ヒドロキシジフェニルア
ミン、５−ヒドロキシジフェニルアミン、３−フェノキ
シフェノール、４−フェノキシフェノール、４−（２，
４−ソクロルーフエノキ７フェノール、４−（４−ト！
Ｊフルオルメチル−フェノキシ）−フェノール、４−（
５，５−フクロルー２−ピリドキシ）−フェノール、４
−（５−クロル−５−トリフルオルメトキシ−２−ピリ
ドキシ）−フェノール、メタンチオール、エタンチオー
ル、フロパンチオール、１−メチルエタンチオール、ブ
タン？、ｔ−ル、１−メチルプロパンチオール、２−メ
チルプロパンチオール、フェニルメタンチオール１チオ
フエノール、４−１０ルチオフエノール、４−メチルチ
オフェノール、２−７ミノチオフエノール、５−アミノ
チオフェノール、４−アミノチオフェノール１４−メト
キシチオフェノール、２−メルカ７”）安息香酸及び４
−ヒドロキシチオフェノール、そしてこれらの化合物の
ナトリウム及びカリウム塩。

式（ＩＩ［）の出発物質は、実質的に市販されている公
知の生成物である。

本発明の態様（ｂ）における出発物質として使用し５る
＜ωのベンゼン−１，２−ソスルホニルジクロヲィドは
すでに公知でらる（参照、ジエイ・オルグ・ケム、”％
　　（Ｉ９６６）、５２８９〜３２９２）。

式（ＩＶ）は本発明の態様（ｂ）における出発物質とし
て使用しうるオキシグア二ノン誘導体の一般的な定義を
与える。式＜Ｎ）において、Ｒ”　、Ｒ”及びＲ８は好
ましくは又は特に好ましくは、それぞれ式ＣＩ）に対す
る置換基の定義と関連して好適又は特に好適なものとし
て上述したものと同一の意味を有する。式（ＩＶ）の化
合物の例は態様（ｂ）に対する出発物質の記述と関連し
てすでに上述したものである。式ＮＶ’）の出発物質の
製造法は、態様（ａ）　Ｋ対する出発物質の記述と関連
してすでに記述したものでおる。

式（ｉｌｌ）は本発明の態様（ｂ）における出発物質と
して使用しうる化合物の一般的な定義を与える。

式（Ｉｌｌ）において、Ｑ及びＲは好ましくは、特に好
ましくは、それぞれ式ＣＩ）ＶＣ対する置換基の定義と
関連して好適又ｔ−を特に好適なものとして上述し几も
のと同一の意味を有し、セしてＭは好ましくは、特に好
ましくは水素、ナトリウム又はカリウム全表わす。

式（ＩＩＩ）の化合物の例は態様（、）の記述と関連し
てすでに上述したものでるる。

本発明の、式（Ｉ）の新規な化合物上製造するための態
様（＆）は好ましくは希釈剤を用いて行なわれる。

適当な希釈剤は実質的にすべての有機溶媒でらる。

これらは随時ハロゲン化された炭化水素例えば塩化メチ
レン、クロロホルム、トルエン及ヒクロルベンゼン、エ
ーテル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン及び１．２−ヅメトキシエタン、ニトリル例
えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、及びジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド及びスルホラン上古む１式（ｌ［Ｉ）に入るア
ルコール例えばメタノール、エタノール、プロパノール
及びインプロパノールは、必要ならばこれ全反応物とし
て用いる場合希釈剤としても使用しうる。

態様（、）は、適当ならば塩基の存在下に行なわれる。

適当な塩基は実質的にすべての通常使用される酸結合剤
でらる。これらは特に全屈水酸化物、カー日？ネート、
ヒドリド及び７ルコレート、例えば水酸化ナトリウム、
カリウム及びカルシウム、炭酸カリウム、水素化ナトリ
ウム及びカルシウム、ナトリウムメチレート、エチレー
ト及びプロピレート、カリクムメチレート、エチレート
及びｔａｒｔ−グチレート、及びアルミニウムインプロ
ビレート、並びに窒素複素環化合物例えばピラノール金
含む、態様（＆）で生成する生成物は適当ならば酸で処
理される。非常に多種類のプロトン供与体例えば塩酸、
硫酸、リン酸、ぎ酸、≦１、炭酸、炭酸水素ナトリウム
、炭酸アンモニウム及び水７＞Ｅ適当でおる。

本発明の態様（、）において、反応温度は比較的広い範
囲内で変えることができる。一般に反応は０．１５０℃
、好ましくは１０〜１００℃の温度で行なわれる。この
本発明の方法は常圧下に行なわれる。

態様（＆）を折々うためには、式（ＩＩＩ）のペンシソ
スルタフ１壬ルａｂ一般に１〜１００モル、好マしくは
１〜１０七ルの式（ＩＩＩ）の化合物が使用式れる１反
応物を室温で又は外部から冷却して一緒にし、次いで反
応混合物を反応が完了するまで、適当ならば昇温度で反
応させる。新規な化合物の処理及び分離は常法で行なわ
れる：例えば反応混合物を、適当ならば実質的に水と混
和しない溶媒例えば塩化メチレンと共に攪拌し几後、希
塩酸と水で洗浄し、乾燥し、−過し、そして蒸発させる
。

残渣に残る式（Ｉ）の生成物を、適当な有機溶媒でのそ
しゃくによシ結晶化嘔せ、吸引濾過により分離する。

本発明の、式（Ｉ）の新規な化合物を製造するための態
様（ｂ）は好ましくは希釈剤音用いて行なわれる。

適当な希釈剤は実質的にすべての不活性な有機の、好ま
しくは中性極性溶媒である。これらは随時置換された炭
化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ソ
クロルエタン、トルエン、キシレン及ヒクロルベンゼン
、ニトリルｆｌｔハフ−１＝）ニトリル及びプロピオニ
トリル、エーテル例えば１．２−ソメトキシエタン、テ
トラヒドロフ２／及びジオキサン、及びジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ツメチルスルホキシド
、スルホラン、ピリジン及び２−メチＡ／−６５−エチ
ルビリソン金含む。

態様（ｂ）における酸受容体としては実質的にすべての
通常使用される酸結合剤が使用できる。これらは特にア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属水素化物、有機金属化合物例え
ばブチルリチウム、並びに脂肪族、芳香族又は複素環族
アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミｙ、Ｎ
、Ｎ−ツメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ツメチルペンツルア
ミン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ソアザ
ビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデカン
（ＤＢＵ）、ピリジン、２−メチル−５−エチル−ピリ
ジン及び４−ツメチルアミノピリジンを含む。

態様（ｂ）において、反応温度は比較的広範囲に変える
ことができる。一般に反応は−８０〜＋１５０℃、好壕
しくけ一５０〜＋１００℃で行なわれる。本発明の態様
（ｂ）は一般に常圧下で行なわれる。

態様（ｂ）ｔｌ−行なう場合、式（Ｆ／）のオキシグア
ニノン誘導体１モル当シ、一般に１〜２モル、好ましく
は１．０〜１．２モルのベンゼン−１，２−ジスルホニ
ルソクロライド及び一般に１〜１００モル、好ましくは
５〜１０モルの式（ＩＩＩ）の化合物を用いる。

普通反応物を室温で或いは外部からの冷却しながら一緒
にし、この反応混合物を反応が完了するまで攪拌する。

処理は常法で、例えば混合物を必要に応じて蒸発させ及
び／又は実質的に水と混和しない有機溶媒例えば塩化メ
チレンで希釈し、希塩酸で及び水で洗浄し、乾燥し、濾
過し、そして蒸発石せる方法によって行なうことができ
る。残渣に残る式（Ｉ）の生成物を、適当な有機溶媒例
えばエタノールでのそしゃくによって結晶化させ、吸引
濾過によって分離する。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味において、植物金型まない
場所に生長するすべての植物を意味する１本発明による
物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選
択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の鶏の双子葉雑草：力２シ属（Ｓｉｎａｐｌｇ）、マ
メグンパイナズナＦ４（Ｌ＠Ｌｐｉｄｌｕｍ）、ヤエム
グラＩＡ（Ｇａｌｌｕｍ）、ハコベｊ！１（Ｓｔａｌｌ
ａｒｌａ）、７カギクＪｌｉ（Ｍａｔｒｔａａｒｉａ）
、カミツレモドキＭ（Ａｎｔｈｅｍｉａ）、ガリンソガ
ＩＡ　（Ｃｒａｌ　ｉｎａｏｇａ）、アカザｊＪ（Ｃｈ
ｅｎｏｐｏｄｌｕｍ）、イラクサ属（Ｕｒｔｌｅａ）、
キオン１４　（Ｓｅ　ｎｏ　ｃ　ｌ　ｏ　）、ヒエ属（
Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ））スペリヒ−Ｒ（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃａ）。

オナモミｆ４（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏ
ｎ−ｖｏｌｖｕｌｕｉ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅ
ａ）、タデｍ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セスツヤニアｊ
ｉｉ（Ｓｅ＋５−ｂａｎｌａ）、オナモミｇ（Ａｍｂｒ
ｏｓｉａ）、アザミＪｌｉ（Ｃｌｒｓｉｕｍ）、ヒレア
ザミ属（Ｃａｒｄｕｕａ）、ノグシＭ（Ｓｏｎｃｈｕ＋
ｓ）、ナスｊｌｉ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（
Ｒｏｒｉｐｐａ八キカシグサへ（Ｒｏ　ｔ　ａ　ｌ　ｍ
　）、アゼナＪＥｉ（Ｌｉｎｄａｒｎｌｍ）、２ミウム
Ｊ！ｉ（Ｌａｍｉｕｍ）、クワガタックｆｉ（ｖｅｒｏ
−ｎｉ　ｃａ　）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エ
メクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオｊｉｇ（Ｄ
ａｔｕｒａ）、スミレＦ４（ｖｔｏｘａ）、チシマオド
リコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｌｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅ
ｒ）及びセンタフレアＪｌｉ（Ｃａｎｔａｕｒｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタｆ４　（Ｇｏａｇｙｐｉ
ｕｍ）、ダイズ５（Ｃｒｌｙｃｌｎｓ）、フダンソウＪ
５Ｅ（Ｂａｔａ）、ニンジンｆｉ（Ｄａｕｃｕａ）、イ
ング／マメ属（Ｐｈａｇａｏｌｕａ）、エントウＦｌｉ
（Ｐｉａｕｍ）、ナスＲ（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマｆ４
（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモＦ％（Ｉｐｏｍｏａａ）、
ソ２マメＭ　（Ｖ　ｌ　ｅ　ｔ　ａ　）、タバコｇ　（
Ｎｌｃｏｔｌａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏ−ｐｅｒａ
ｌｃｏｎ）ｓ　２ツカセイＪＡ（Ａｒａｃｈｌｇ）、ア
ブラナＥ（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキノノグシＪｉｉ　
（Ｌ　ａ　ｃ　−ｔｕａａ）、キュウリｊｆｉ（Ｃｕｅ
ｕｍｌｓ）及びウリ属（Ｃｕａｕｒｂｌｔａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエＲ（ｇａｈｌｎｏａｈｌｏａ
）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｌａ）、キビ属（Ｐａ
ｎｌｃｕｍ）、メヒシバＪＦｉ（Ｄｉｇｌｔａｒｉａ）
、アワがリエ属（Ｐｈｌａｕｍ）、スズメノカタビラＭ
（Ｐｏａ）、クシノケグサｉ（Ｆ・５ｔｕｃａ）、オヒ
シ′ゞ属（Ｅｌｅｕａｉｎｅ）、プラテアリア属（Ｂｒ
ａｃｈｉａｒｌｍ）、ドグムギＭ（Ｌｏｌｔｕｍ）、ス
ズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕａ　）、カラスムギ属（
Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ１（Ｃｙｐａｒｕｓ）、モ
ロコシ７！４　（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａ
ｇｒｏｐｙｒｏｎ））ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、
ミズアオイＦ％（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｌｍ）。

テンツキ属（ＦｌｍｂｒｌａｔｙＬｌｓ）、オ七ダカ属
（Ｓａｇｌｔｔａｒｉａ）、ハリイｆ４　（Ｅｌｏｏｃ
ｈａｒｉｓ））ホタルイＭ６（Ｓｅｌｒｐｕｇ）、パス
パルム！ｌＡ（Ｐａｍ−ｐａｌｕｍ）、カモノハシｆ４
（Ｉｓｃｈａａｍｕｍ）、スフニックレアｇ（Ｓｐｈａ
ｎｏｃｌ＊ａ）、ダクチロクテニウムｆｉ（Ｄａｃｔｙ
ｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ屈（Ａｇｒｏａｔｉｓ）
、スズメノカタビラＦｉｉ（Ａｌｏ−ｐ１５ｅｕｒｕり
及びア４うｆｉ（Ａｐｏｒａ）。

次の３の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｏａ）、コムギ、Ｆｉ（Ｔｒｉ目ｃｕｍ
）、オオムギｊ４（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（
Ａｖｅｎａ）、ライムギＦ４（Ｓｓｃａｌｏ）、モロコ
シＪｌｉ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｌｃｕｍ
）、サトウキビＦ４（Ｓａｃｅｈａｒｕｍ）、アナナス
属（Ａｎａｎａ峠クサスギりズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕ
ｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまり几く限定されず）同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するが或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和
性粉剤、懸濁剤、粉末、粉剤、包沫剤、塗布剤、水和剤
、顆粒、懸濁−乳ＷＬ卵厚剤、活性化合物上含浸きせた
天然及び合成物質、及び組子用の重合物質中の極く細か
いカプセルに変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／ま九は分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

ま九伸展斉ｊとして水を用いる場合、例えば補助溶媒と
して有機溶課金用いることもできる。液体溶媒として、
主に、芳香族炭化水素例えばキ７レン、トルエン４Ｌ＜
はアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩
素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロ
ロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例え
ばシクロヘキサン、ま几は・々乏フィン例えば鉱油留分
、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしく
はグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケト／
例えばアセトン、メチルエチノνヶトン、メチルイソブ
チルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒
例えばツメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
並びに水が適している。

固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルツヤイト
、モントモリロナイト、またはクイック土並びに粉砕し
た合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシ
リケートが適している；粒剤に対する固体の担体として
、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、
軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわシ
合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから
、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤
及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳
化剤例えば月？リオキシエチレンー脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例、ｔＪｆ
アルキルアリールホリクリコールエーテル、アルキルス
ルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネ
ート並ヒにアルブミン加水分解生成物が適している；分
散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチ
ルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロースｌ’に粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び
亜鉛の塩を用いることができる。

ｖ４１Ｂ物は一般に活性化合物α１乃至９５重量−間、
好ましくはα５乃至９０重量−間を含有する。

ｉた本発明による活性化合物は、そのまま或いはそのｙ
Ｉ４製物の形態において、公知の除草剤との混合物とし
て雑草を防除するために用いることもでき、仕上げた配
合物または種混合が可能でらる。

混合物に対する適当な除草剤は、公知の除草剤例えばＮ
−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ツメチル尿Ｌ
　　５−（ｓ−ｖスルー４−メチルフェニル）−１，１
−ツメチル尿素、”５−　（４−インプロビルフェニル
）−１，１−ジメ？ル尿素、４−アミノ−６−（Ｉ，１
−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−ト
リアジン−５（４Ｈ）−オン、４−アミノ−，５−（Ｉ
，１−ツメチル−エチル）−５−エチルチオ−１，２，
４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、１−アミノ−６−
エチルチオー５−（２，２−ノメチルプロビル）−１，
５，５−）リアジン−２，４−（ＩＬ５Ｈ）−フォノ、
４−アミノ−５−メチル−６−フェニル−１，２，４−
）リアノン−５（４Ｈ）−オン、２−クロル−４−エチ
ルアミノ−６−インプロビルアミノー１，５．５−）リ
アジン、（トリメチルシリル）−メチル２−１：　４−
　（３，５−フクロルーピリジン−２−イロキシ）−フ
ェノキシフ−プロピオネートのＲ対’ＩＫ　体、（２−
ヘアソロキシ）−エチルｚ−（４−（３，５−ジクロル
−ピリド−２−イロキシ）−フェノキシ〕−プロビオネ
ートのＲ対掌体、２．４−ジクロルフェノキシ−酢酸、
２−（２，４−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸、
４−クロル−２−メチル−フェノキシ酢ｍ、ｚ−（ｚ−
メチル−４−クロルフェノキシ）−プロピオン酸、５．
５−ソヨードー４−ヒドロキシーベンゾニトリル、５．
５−ソゲロム−４−ヒドロキシ−ベンゾニトリル及びソ
フェニルエーテル及ヒフェニルピリダソン例えばピリデ
ートである。驚くことにいくつかの混合物は相乗作用も
有する。

他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤
（Ｉ旧＋ｅｃｔｔｃｔｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｅａｒｔ
−ｃｌｄｅａ）ｓ殺綜虫剤（ｎ＊ｍａｔｌｃｌｄｓｓ）
Ｓ小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が
可能である。

除草剤として使用する場合、本活性化合物はそのままで
、或いはその配合物の形態ま几はその配合物から更に希
釈してｖ４ｍ！１１．、次使用形態、例えば調製澄液剤
、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用す
ることができる。これらのものは普通の方法で、例えば
液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレー、アトマイソ
ング（ａｔｏｍｌａｌｎｇ）または粒剤散布（ｓｅａ目
、ａｒｉｎｇ）　によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタ一ル当シ活性化合
物α００１乃至１０に９間、好ましくはα０５乃至５　
Ｋｆ／　ｈ　ａ間である。

以下の実施例は本発明による活性化合物の製造法及び使
用法を記述する。

製造例 実施例　１ （態ｒＡ（ｂ）　） Ｎ／−（４，６−ジメチル−ピリミジンー２−イル）−
Ｎ′−メトキシ−グアニジ／４９１（α０２５モル）、
ピリジノｂｙ（α０８７モル〕及び塩化メチレン８０ｒ
ｎｔの混合物に、ベンゼン−１，２−ソスルホニルジク
ロライド６．９２（Ｉ０２５モル）金一部ずつ添加した
。攪拌金−２０℃で５時間及び＋２０℃で１５時間継続
し′ｆｔ−０ 次いでこの反応混合物に、メチルメルカプタン１、２　
ｙ　（Ｉ０２５モル）全添加した。次いで溶媒を除去し
、残渣を少盆のアルコールでそしゃくし比、この方法で
結晶形で得られる生成物を吸引ｐ遍により分離し友、こ
の結果融点２０１℃のＮ′−（４，６−ソメチルビリミ
ソンー２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシアミノスルホ
ニルフェニルスルホニル）−３−メチル−インチオ尿素
８ｆ（理論量の７１チ）ｔ−得た。

実施例　２ 閣 ｃ、Ｈ。

（態様（ａ）　） エタノール３０ｍ中構造式 の化合物７ｒ（Ｉ０１７５モル）の溶液を還流下に４時
間加熱した。次いで混合物上部分的に蒸発させ、結晶形
で得られ几生成物を吸引戸別した。

アセトニトリルから再結晶し友後、融点１７０〜１７１
℃のＮ’−（４，６−ツメチル−ピリミジンー２−イル
）−Ｎ’−（２−メトキシアミノスルホニルフェニルス
ルホニル）−０−エチル−イソ尿素５．４Ｆ（理論量の
７１％）ｔ−得几。

実施例　５ Ｈ６ （態様（ａ）） 構造式 の化合物４　ａ　ｙ　（Ｉ０１２モル）、ピラゾールα
８２Ｆ（α０１２モル）及びメタノールＳＯ，Ｚの混合
物を２０℃で１８時間攪拌した。結晶形で得られた生成
物を吸引−過によシ分離し、乾燥し次。

融点１６３〜１６５℃のＮ’−（４，６−ノメチルビリ
ミソンー２−イル）−Ｎ’−（２−メトキシアミノスル
ホニルフェニルスルホニル）−０−メチル−イソ尿素５
．４ｆ（理論量の９７％＞１得た。

下表２の式（Ｉ）の化合物も、例えば上の実施例に記述
した方法で製造することができた：ｗｉ２表 ＣＨ５ ＣＨ。

ａｌＦ２表（つづき） 第２表（つづき） Ｅすμ２之Ｉ ｔＪ２表（つづき） ■１邑仁と」」 式（ＩＩＩ）の出発物質の製造 実施例　（ｎ−１） Ｎ’−（４，６−シメチルビリミソ／−２−イル）−Ｎ
′−メトキシグアニソン１０ｆ（α０５モル）、ピリジ
ン１２ｔ（α１５モル）及び塩化メチレン１００ｒＲｔ
の混合物に、ベンゼン−１，２−ジスルホニルツクロリ
ド１４Ｆ（α０５モル）を−２０℃で一部ずつ添加し友
、攪拌ｔ−−２０℃で５時間及び＋２０℃で１５時間続
は几。

次いで反応混合物を氷冷し次希塩酸及び氷水で洗浄し次
、この塩化メチレン溶液を乾燥し、蒸発させた。この方
法において結晶形で得られた残渣を吸引濾過によシ分離
し次。

上記構造式の及び融点１５８℃（分解）の化合物１１．
５Ｆ（理論量の１５％）を得た。

反応混合物の処理は、混合物を、反応が完了するまで完
全に蒸発させ、残渣をエタノールと共に予備粉砕し、そ
して上記構造を有するジスルタンを吸引濾過で分離する
ことによっても行なうことができた。

下表３に示す式（ＩＯの化合物も、例えば上記実施例に
記述し友方法で製造できた： 第５表 第５表（つづき） 第５表（つづ＠） 第５表（つづき） 式（Ｍ）の出発物質の製造 実施例　（Ｍ−１） ＣＨ。

２−シアノアミノ−４，６−ツメチルービリミジン１４
５ｆ（Ｉ９７モル）、０−ｓｅｅ−ブチル−ヒドロキシ
アミン９４．５　ｆ　（Ｉ，０６モル）及びエタノール
１９０ｄの混合物を、還流下に６時間佛とりするまで加
熱した。次いで混合物を吸引濾過し、Ｐ液上蒸発させ、
残渣に水５００−を添加した。この方法において結晶形
で得られた生成物を吸引濾過によって分離した。

この結果、融点５２℃のＮ１−（４，６−ツメチル−ピ
リミジンー２−イル）−Ｎ’−ａｅｃ−ブトキシーグア
ニノン１５１Ｆ（理論量の５７％ンを得九。

下表４に示す式（ＩＶ）の化合物を同様に製造すること
ができた二 第４表 第４表（つづき） １互医Ｌ≧カし 第５表（つづきう 第５表（つづき） 天流側 番号　ＲＩ　　　　　Ｒ２Ｒ３融点（６）匹Ａ見工２≦
」」 第５表（つづき） 第５表（つづき） 第５表（つづき） 式（Ｖｌ）の出発物質の製造 実施例　（Ｖ［−１） シアノグアニジン（＠ジシアノジアミド＃）４２ｆ（Ｉ
５モル）及びペンタン−２，４−フォノ（Ｉアセチルア
セトン“）の混合物を１５時間１２０℃に加熱し７’Ｃ
１１次いで反応混合物を冷却した後、水５００−を添加
し、溶液を虐酸で０〜１０℃下に酸性にした。この方法
において結晶形で得られる生成物を吸引濾過によって分
離した。

この結果融点２０５℃の２−シアノアミノ−４，６−ツ
メチルビリミジン５１．８　Ｆ　（理論量の７０％）を
得几。

実施例　（Ｖｌ−２） 　ＣＨｓ 水１００ｄ中水酸化カリウム２４ｆ（０４２７モル）の
、１００℃まで加熱し友溶液’ｉ、１００℃において、
４．６−ジメトキシピリミジン−２−イル−チオ尿素９
．２　ｆ　（（Ｌ　０４５モル）及び水７０ゴの攪拌混
合物に添加した。攪拌ｔ１００℃で２時間就け、次いで
水３ＯｒＲｔ中酢酸鉛（ＩＩ）１４２ｙ（［１Ｌｏｓモ
ル）の、１００℃に加熱し７ＩＣ溶液に添加した。この
混合物金更に５分間還流下に加熱し、次いで０〜５℃ま
で冷却し、氷酢酸５０−をこの水溶液に添加した。この
方法において結晶形で得られた生成物を吸引ｐ遇により
分離した。

融点２０２℃の２−シアノアミノ−４−６−ノメトキシ
ービリミノン＆５１（理論量の８１．５％ンを得たー 下表５に示す式（ＶＩ）の化合物も、例えば上記実施例
（Ｍ−１）、（Ｍ−２）及び（Ｍ−５）の方法で製造す
ることができた。

Ｎ三Ｃ−Ｎ” ＼Ｒ３ 第５表 第５表（つづき） 第５表（つづき） 」」Ｊ已二に」」 式（Ｍ）の２−（アルキルシアノアミノ）−ピリミジン
は例えば次のように製造することができた： 実施例　（Ｍ−２５） 水６〇−中２−シアノアミノー４−ヒドロキシ−６−メ
チル−ピリミジン１５ｆ（（ＬＩ毎ル）及び水酸化ナト
リウム４．１Ｆ（Ｉ１モル）　ノｌ液に硫酸ツメチル１
２．６Ｆ（Ｉ１モル）を滴々に添加した。この時反応温
度は２ｏがら４ｏ℃まで上昇した。攪拌ｔ″２０℃で２
時間行なった後、結晶形で得られ几生成物を吸引濾過に
よって分離した。

この結果融点２９０℃の２−（メチルシアノアミノ）−
４−ヒドロキシ−６−メチルーピリミソン１１．１　ｔ
　（理論量の６８％）ｔ−得た。

次の化合物も同様に製造した： 実施例　（Ｖ［−２６）： 融点：２１５〜２２０℃。

実施例　ＣＭ−２７）： 水７５〇−中２−クアノアミノー４−ヒトａキシ−６−
メチル−ピリミジン７５ｒ（α５モル）及び水酸化ナト
リウム４４　Ｆ　（Ｉ，１モル）の溶液に硫酸ジメチル
１２７．５　Ｆ　（Ｉモル）を滴々に添加し几、この時
反応温度は２０℃から５５℃まで上昇した。攪拌管２０
℃で１２時間行なつ几後、水酸化ナトリウム溶液を添加
してｐ■値ｔ−９〜１０に調節し、そして結晶形で得ら
れる生成物を吸引戸別した。

融点１２５℃の２−（メチル−シアノ−アミノノー４−
メトキシ−６−メチルピリミソン１３Ｆ（理論量の１５
％）を得比。

次の化合物を同様にして得友： 実施例　（Ｍ−２８）： 融点：１０４℃。

実施例　（■−２９）： 融点＝７１℃。

式（Ｘｌ！＞の出発物質の製造 実施例　（■−１） ２−アミノ−４，６−ノメトキシビリミソン１５、５　
Ｆ　（α１モル）、エトキ７カルボ二ルインチオシアネ
ート１工ｉｔ（α１モル〉及びアセトニトリル２００ｍ
の混合物老６０℃で２時間攪拌した１次いで混合物ｔ−
１０℃まで冷却し、結晶形で得られた生成物を吸引−過
によって分離し友。

融点１９４℃（分解）の１−（エトキシカルボニル）−
５−（４，６−ソメトキシービリミソンー２−イル）−
チオ尿素２２．５ｆ（理論量の７９％＞を得た。

下表６の式（Ｘ［）の化合物も、例えば上の実施例に記
述した方法で製造することができｆｃ：Ｒ？−Ｃ−ＮＨ
−Ｃ−ＮＨ−Ｆζ、’　　　　　＜Ｍ　ン嬉６表 実施例番号　　　　Ｒ７Ｈａ　　　　　　　　融点（ト
）第６表（つづき） 第６聚（つづき） 工土色二とか」 式（ＸＩ［［）の出発物質の製造 実施例　（ＸＩ［ｌ　−１） １−（エトキシカルボニル）−５−（４，６−ソメトキ
シーピリミソンー２−イル）−チオ尿素５、　Ｏｆ　（
Ｉ０１７５モル）、水酸化ナトリウム４、Ｏｆ（α１モ
ル）及び水１００ｄの混谷物を２０℃で２日間攪拌しｆ
Ｃ，次いで溶液が酸性になシ、ＣＯ３の発生が終るまで
、希塩１ｔ２ｔ−攪拌しなから滴々に添加した。結晶形
で得られた生成物全吸引ｐ過によって分怨した。

融点２４５〜８℃（分解）の４．６−ソメトキシビリミ
ノンー２−イルーチオ尿素五５ｒ（理論量の９４％）ｔ
−得た。

下表７に示す式（Ｘｆｆｌ）の化合物も、例えば上の実
施例に記述し次男法で製造することができた。

― Ｒ３−ＮＨ−Ｃ−町　　　愼エエ） 第７表 第７表（つづき） 実験例　Δ′ 発芽前試験 溶　森ニア七トン　５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物１に製造するために、活性化
合物１重量部を、上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と混
合し、この濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

試験植物の種子を普通の土壌に播き、２４時間後に活性
化合物の調製物を散布した。ｖ！４製物生物中性化合物
の濃度は重要でなく、単位面積当りに施用される活性化
合物の盆だけが重要でらった。

３週間後に、植物の被害の程度を、処置してない対照群
の発育と比較し、被害チとして決定した。

数値は次の意味を示す二 Ｏ俤＝効果なし く処置してない対照群と同様） １００％＝全体が死滅 この試験において、製造実施例（Ｉ）及び（４）の活性
化合物単子葉及び双子葉の雑草に対して非常に良好な除
草活性を示し友。關果を表八−１，Ａ−２＋：示１ｔ−
９ 実験例 発芽後試験 溶　媒；ア七トン　５：ｉ止部 乳化剤：アルキルアリール、Ｉｇ　１７グリコ一ルエー
テル１重量部 活性化合物の適尚な調製物を製造するために、活性化合
物Ｉ　ｉｔ量止部、上記量の溶媒及び上記量の乳化剤と
混合し、この濃厚物を所望の娘ｆまで水で希釈した。

高さ５〜１５国の試ＩＩＬ！ｔｉ物に、活性イし金物の
調製物を、単位面積轟り所望の量の活性化合物が施用さ
れるように噴霧し丸。噴霧液の濃度は）所望の量の活性
化合物が水２，０ＯＯｔ／ｈａで施用されるように選択
した。５週間後、植物に対する被害度を未処置の対照群
の生育と比較し、被害−として評価した。数値は次の意
味を示す：０チ＝効果なし く未処置の対照群と同様） １００−全体が死滅 この試験において、製造来流側（り及び（４ンの活性化
合物は単子葉及び双子葉の雑草に対し比較物質囚よυも
良好な除草活性を示し友。輔果Σ表Ｂ１；示（ｈ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般進（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔式中、Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、シク
   ロアルキル−アルキル、シクロアルキル、アラルキル、
   アリール及びヘタリールを含んでなる系列からの随時置
   換されていてもよい基を表わし、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
   ルキル、シクロアルキル−アルキル、アラルキル及びア
   リールを含んでなる系列からの随時置換されていてもよ
   い基を表わし、Ｒ＾２は水素を表わすか又はアルキル、
   アルケニル、アルキニル及びアラルキルを含んでなる系
   列からの随時置換されていてもよい基を表わし、 Ｒ＾３は少くとも１つの窒素原子を含有する随時置換さ
   れていてもよく及び／又は随時融合していてもよい６員
   の芳香族複素環を表わし、そして Ｑは酸素又は硫黄を表わす〕 の１−（２−オキシアミノスルホニルフェニルスルホニ
   ル）−３−ヘテロアリール−イソ尿素又はイソチオ尿素
   類及び式（ I ）の化合物の強酸との付加物。 ２、（ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上述の意味を有す
   る〕 ベンゾジスルタム類を、適当ならば塩基の存在下に、及
   び適当ならば希釈剤の存在下に、式（III）Ｍ−Ｑ−Ｒ
   …（III） 〔式中、Ｑ及びＲは上述の意味を有し、そしてＭは水素
   又は金属１当量を表わす〕 の化合物と反応させそして必要ならばこの方法で得た生
   成物を酸で処理するか、或いは （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼…（IV） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上述の意味を有す
   る〕 のオキシグアニジン誘導体類を、酸受容体の存在下に及
   び適当ならば希釈剤の存在下に、式（Ｖ）▲数式、化学
   式、表等があります▼…（Ｖ） のベンゼン−１，２−ジスルホニルクロライドと先ず反
   応させ、次いで式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上述の意味を有す
   る〕 の反応生成物を単離することなしに、反応混合物を、適
   当ならば塩基の存在下に及び希釈剤の存在下に、式（I
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） 〔式中、Ｍ、Ｑ及びＲは上述の意味を有する〕の化合物
   と反応させそして必要ならばこの方法で得られた生成物
   を酸で処理することを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載の一般式（ I ）の１−（２−オキシアミノスル
   ホニルフェニルスルホニル）−５−ヘテロアリ−ルイソ
   （チオ）−尿素の製造法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の１−
   （２−オキシアミノスルホニルフェニルスルホニル）−
   ３−ヘテロアリール−イソ尿素又はイソチオ尿素類の少
   くとも１種を含有する除草剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の１−
   （２−オキシアミノスルホニルフェニルスルホニル）−
   ３−ヘテロアリール−イソ尿素又はイソチオ尿素類を、
   望ましくない植物の生長を駆除するために用いること。 ５、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の１−
   （２−オキシアミノスルホニルフェニルスルホニル）−
   ３−ヘテロアリール−イソ尿素又はイソチオ尿素類を、
   増量剤及び／又は表面活性剤と混合することを特徴とす
   る除草剤の製造法。