JPS6143639A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された環境応力亀裂抵抗 （ｌｌｉｎｖｉｒｏｎｍｓｎｔ；ａＩＳｔｒｅｓｓ　Ｏ
ｒａａｋｉｎｇ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃｅ；以下１］］８
０ＲＪと略す）を有するポリエチレン樹脂組成物に関す
る。特に、液体用容器、パイプに適したポリエチレン樹
脂組成物に関する。−〔従来技術〕 従来から、ポリエチレン容器を界面活性剤、漂白剤、有
機媒体等の液体用包装容器または、パイプとして使用し
た場合、容器またはノ（イブに小さな亀裂を生じるとい
う好ましくない事態がしばしば起るが、この現象は、成
形時に加えられたポリエチレン中の残留応力に基づくも
のとされている。

ポリエチレンの１８ＯＲを改良するために、従来種々の
方法が提案されているが、いずれも一長一短がちシ、工
業的に採用するには未だ十分ではなかった。例えば、 （１）　　ゴム状物質を添加する方法（日本ゴム協会誌
、３５巻、／／ｉ〜／２４を頁（／り６２））（２）　
　特定の物性を有するパラフィンワックスを添加する方
法＜＊公昭グコー／７０９２　）（３）　特定の物性を
有するポリエチレングリースワックスを添加する方法（
特開昭ｊｊ−４ｔ！３ダデ） 等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記（１）の方法はポリエチレンのｌ５ＯＨの改良は期
待されるが、強度の低下を来たし、更に耐熱性、耐光性
に劣るので好ましくない。また上記（２）の方法はポリ
エチレンの強度が低下し、且つその添加量を多く必要と
するのでコスト面から工業的な採用には不適である。さ
らに上記（３）の方法はポリエチレンのＥＳＣＨの改良
は期待されるが、強度の低下を来たすヌので工業的な採
用には不適である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる従来技術に鑑み、高密度ポリエチレ
ンの高い剛性を保持したまま、ｔ−提供すぺ〈鋭意検討
した結果、特矯の物性を有する線状低密度ポリエチレン
を特定量添加することＫよって目的が達成されることを
見い出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の要旨は、高密度ポリエチレンにメル
トインデックスがｒ　ｇ　／　／　０分以下で、且つ密
度が０．９’ＩＥ！／Ｃｒ／Ｉ以下の線状低密度ポリエ
チレンを、ポリエチレン樹脂組成物中の含有量が５〜３
０重ｊ１％となるよりに添加してなることを特徴とする
改良された環境応力亀裂抵抗を有するポリエチレン樹脂
組成物に存する。

本発明の詳細な説明するく、本発明方法で使用される高
密度ポリエチレンは、一般に高密度ポリエチレンとして
市販されているものが使用可能であシ、エチレンの単独
重合体またはエチレンとブテン−／、プロピレン等の他
のオレフィン単ｉ捧との共重合体を含むものである。

上記高密度ポリエチレンは遷移金属「ヒ合物と有機金属
【ヒ金物とからなる触媒を用いて、エチレンの単独重合
またはエチレンとα−オレフィン、倒えばプロピレン、
ブテン−１等とを共重合させて得られるものである。

遷移金属化合物としてはチタン、バナジウム、クロム等
の遷移金属のｒヒ合物を／ａ［又は２種以上、またはこ
れらをシリカ、アルミナ、マグネシウムＣと合物等に担
持または反応させたものが挙げられる。特にチタンの塩
化物、ハ京アルコラード、アルコラード等のチタン化合
物をマグネシウムジアルコラート、塩化マグネシウム等
のマグネシウム「ヒ合物に担持または反応させた固体触
媒成分が好適に用いられる。

有機金属比合物としては、一般式ＡｔＲｎＸ５−ｎ（式
中、Ｒは炭素数／〜／ダの炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、ｎは１〜３を示す。）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物が挙げられる。

具体釣には、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニクムモノクは２イド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド等が挙げられる。

液体用容器、パイプに適した高密度ポリエチレンノ最も
Ｎｇ：な性質は、そのメルトインテックスと密度である
。通常、容器は吹込成形、パイプは押出成形によシ成形
されるので、高密度ポリエチレンは低いメルトインデッ
クスであること、すなわち流動性が高−ことが望ましい
。

このメルトインデックスは通常Ｊｒｊ！／１０９以下、
好ましくはθ、Ｏ５〜、２９／１０分の範囲のものが用
いりれる。メルトインデックスが５１７７０分よシ大き
いと吹込成形時にドローダウン現象を生起して偏肉する
ので好ましくない。

また、高密度ポリエチレンの！ｉｇ度は、通常θ、９！
１１／Ｃａ１以上、好ましくＢｏ、ｙ　ｓ　ｒ　Ｊｌｌ
　／ａｒｔ！以上、さら（好ましくは、ｏ、ｙ　６〜（
７，９７ｒ　ｇ　／ｃｒｌｔの範囲のものが用いられる
。密屁がθ、りｒｙ／ａＡ以下では強度低下を米たし、
高剛性の吹込成形及び押出成型用の用途には好適でない
。ポリエチレンとして、エチレンと他のα−オレ２イン
単社体との共重合体を使用する場合、α−オレフィン単
蓋体はエチレン単位ｏｆに対し１０七ル％以下であるこ
とが好ましい。

本発明方法において、メルトインデックスはＪｌＳ　Ｋ
　６７６０　Ｋ準拠１．　／　？　０　”Ｃ−１’測定
１．り（［であシ、また密度はＪｌＳ　Ｋ　６７６０　
に準拠して測定し比値である。

上記高密度ポリエチレンのＥＳＣＲを改良するために高
密度ポリエチレンに添加する線状低密度ポリエチレンと
は、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合物であり
、従来の高圧法によシ製造された低密度ポリエチレン樹
脂とは異なる。線状低密度ポリエチレンは、例えばエチ
レンと、他のα−オレフィンとしてブテン、ヘキセン、
オクテン、デセン、ダメチルペンテン−１等を弘〜／７
Ｍ歓も程度、好ましくは５〜ｌ！重量％重量％程合共た
ものであシ中低圧法高密度ポリエチレン製造に用いらｎ
るチーグラー型触媒又はフィリップス型触媒を用いて製
造されたものであ夛、従来の高密度ポリエチレンを共重
合成分によフ短い枝分かｎ構造とし、密度もとの短鎖枝
分かｎを利用して適当に低下させ０．？ｌ〜０．９！ｆ
ｉｌ／ｃｒ／を程度としたものであシ、□　　　従来の
低密度ポリエチレンよシ直顛注があ）、高密度ポリエチ
レンより枝分かＣが多い構造のポリエチレンである。

本発明で使用される線状低密度ポリエチレンとしては、
メルトインデックスが！Ｔｌｉ／１０分以下、好ましく
は０．／、、、−２９／１０分、さらに好ましくは０．
／〜１ｐｙｉｏ分の範囲であυ、且つ密度が０．９　ｕ
　ｆｌ　／　Ｃ１ｄ以下、好ましくはＱ、りｌ〜０・９
　ｆｔ　１！／ａｃｔ１　さらに好ましくはＯ０？λ〜
０・９３９／ａｌｌの範囲のものが好適に用いられる。

線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスがｊｊｉ
／１０分よシ大きいとＩＣＢＯＲの改良が不充分となシ
、ｔた。密度が０・タグ！Ｉ／ｃｒＩｔよシ大きいと］
ＩＤＥＩＯＲの改良が不充分となるので好ましくない。

本発明方法において、高密度ポリエチレンのＥＢＯＲを
改良するために添加する上記の線状低密度ポリエチレン
はポリエチレン樹脂組成物中の含有量が１〜３０重量％
、好ましくは７０〜．２！重量うとなるような割合で使
用される。

線状低密度ポリエチレンが３０重量喝を超えると、剛性
低下を引き起こし、また、！重量囁未満ではｘｓａｎの
十分な改良が達成されないので好ましくない。

本発明のポリエチレン樹脂組成物は前記した高密度ポリ
エチレンと線状低密度ポリエチレンをブレンダーなどで
トライブレンドするか−或はトライブレンドした後通常
の溶融混線法、例コ ニは、バンバリーミキサ−１〆ンテイニユアスミキサー
、ミキシングロール、押出機等によって、７２０〜２２
０℃の温度で溶融温合しペレット化することによシ得ら
れる。

かくして得られるポリエチレン樹脂組成物には、必要に
応じて抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、染
料、顔料など通常ポリエチレンに使用される公知の各８
添加剤をカロえてもよい。

〔作　用〕

本発明にお＾て高密度ポリエチレンに特定の物性を有す
る線状低密度ポリエチレンを特定量配合することによシ
得られるポリエチレン樹脂組成物のＥＢＯＲが改良され
る理由は明らかではないが、恐ら（］！＋ＳＯＲ性の優
れた線状低密度ポリエチレンを高密度ポリエチレンに特
定量配合することによ）、房状低密度ポリエチレンのｌ
ｌ１ＢＯＲ性を高密度ポリエチレンに付与させ、ＥＢＯ
Ｒ性が大幅に改良さ詐るものと推定される。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限シ下記実施例に限定さ
れるものではない。

なお、実施例中のメルトインデックス、密度、ステイフ
ネス（剛性）、Ｉ！ｌ５ＯＲ，及び引張衝撃強度の物性
測定はそれぞｎ下記のように行った。

■　メルトインデックスの測定 ：Ｊより　Ｋ　６７６０に準拠し、／り０℃で測定した
ものであ１ｙｓｉｉｌｏ分の単位で表示した。

■　密度の測定 ＪＩＳ　Ｋ　６７６０に準拠して測定したもので、１１
／Ｃｒｄの単位で表示した。

■　ステイ７ネス（ｊｌＦｉ性）の測定ＡＳＴＭ　Ｄ７
４ｔ７に準拠して測定したものであシ、＃／Ｃｄの単位
で表示した。

■　ＫＩ９ＣＨの測定 ＡＳＴＭ　Ｄ　／６９３−６６に準拠してｓ　（７−’
Ｃ、アルキルアリールポリエチレングリコールの！Ｑ重
量暢水溶液中にサンプル７０本を浸漬し、そのうち５本
に亀裂が発生するまでの時間を肉眼で観察し、Ｆｇｈｒ
ｓの単位で表示した。

■　引張衝撃強度（以下、ＴＩと略称する。）ム８ＴＭ
　Ｄ　Ｉｒ＝＝に準拠して測定したものであシ、焙拳の
７ｍで表示した。

実施例／ 高密度ポリエチレン（メルトインデックス（以下、Ｍ工
と略称する”）：ｏ、３ｏｐｙｉｏ分、密度：０・り２
θ、＠／ｍ）？θ重社部に線状低密度ポリエチレン（Ｍ
工：　０ｉＯＪｉ／／　０分、密度二〇・ター２−２　
ＩＩ７　ａｄ　、共重合成分ニブテン−／、共重合ｔ：
弘型重量）１０重延部をトライブレンドした後、シリン
ダー径μ０■φの単軸押出機で／？θ℃の温度でｍ融混
練して押出しベレ。

ットｒヒした。得られたポリエチレン樹脂組成物につき
、上記の試験方法によシ物性測定を行った。結果を第１
表に示す。

実施例−２〜３ 実施例／において、高密度ポリエチレンと線た。結果を
第１表に示す。

実施例ダ 実施例７において、線状低密度ポリエチレンとして第１
表に示す物性を有するものを用いたこと以外は実施例１
と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例７に用いた高密度ポリエチレンを用いて、上記の
試験方法によシ物性試験を行った。

結果を第７表に示す。

比較例−２〜３ 実施例／において、線状低密度ポリエチレンのかわシ（
高密度ポリエチレンを製造する際副生ずる数平均分子量
６００のポリエチレングリースワックスを第１表に示す
量で用いたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を
第１民に示す。

比較例グ 実施例／に用いた線状低密度ポリエチレンを用いて、上
記の試験方法によシ物性試験を行った。結果を第１表に
示す。

〔発明の効果〕

本発明方法によれば、高密度ポリエチレンに特定の物性
を有する線状低密度ポリエチレンを特定量配合すること
によシ、高密度ポリエチレンの剛性をあまシ低下させる
ことな（、ＫＳＯＲ性及び強度の著しく改良されたポリ
エチレン樹脂組成物を得ることができる。従って、本発
明のポリエチレン樹脂組成物は前記した液体用容器等の
吹込成形用、及びパイプ等の押出成形用の用途に好適に
用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）高密度ポリエチレンにメルトインデックスが５ｇ
   ／１０分以下で、且つ密度が０．９４ｇ／ｃｍ＾２以下
   の線状低密度ポリエチレンを、ポリエチレン樹脂組成物
   中の含有量が５〜３０重量％となるように添加してなる
   、改良された環境応力亀裂抵抗を有するポリエチレン樹
   脂組成物。