JPS6136324A - ラクタム類の活性化アニオン性重合 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の主題は、ビューレフト基含有ポリイソシアネー
ト類を活性化剤として使用するラクタム類の活性化アニ
オン性重合によるポリアミド類の製造方法である。

ラクタム類の活性化アニオン性重合は多種の技術に従う
ポリアミド類の製造において使用されている０円滑な重
合の進行、および種々の方法により製造されたポリアミ
ド類の性質は、触媒に依存するだけでなく使用する活性
化剤の型にも相当程度依存している。

ラクタム類の７ニオン性重合における活性化剤としては
多数の化合物類、例えばアシル−ラクタム類、置換され
たトリアジン類、カルボジイミド類、シアナミド類、イ
ンシアネート類および対応する遮蔽されたインシアネー
ト化合物類が使用されてきている。原則的には活性化剤
類は−・官能性であってもまたは多官能性であってもよ
いが、多官能性活性化剤が高分子量の生成物類をそしで
ある場合には交叉結合されている生成物類を与えるとい
うことが知られている。ポリインシアネート類、好適に
はジイソシアネート類、が実際に広く使用されている活
性化剤類である。特に好適にはへキサメチレンジイソシ
アネートであり、七の理由は特に計量ポンプによる正確
な投与が重要であるような連続的な方法でこの自由流動
性液体が非常に有利であるからである。しかしながら、
この化合物の高い蒸気圧（１０２℃における３トル。

１４３℃における２０トル）から生じそして各操作で特
別な注意を必要とするようなヘキサメチレンジイソシア
ネートの毒性が相当な欠点である。

この欠点はポンプおよび供給パイプの開放を必要とする
操作妨害で特に目立つ。

ドイツ公告明細書１４２０２４１中で提唱されているヘ
キサメチレン−ビスカル八ミドーカプロラクタムは毒性
の面では満足がいくが、ラクタム類によりジー遮蔽され
た実質的に全てのジイソシアネート類の如くそれは結晶
性物質であり従って連続的製造においては事実上使用で
きない。

融解物の使用は不利であり、その理由は加熱されたポン
プおよびパイプラインを必要とするためおよび遮蔽され
たインシアネート類が分解を受ける可能性があるという
ためである。

非−芳香族ジイソシアネート類から製造されたアロファ
ネート基含有ポリイソシアネート類（ドイツ公告明細書
２７２９９９０）は自由流動性であり、実質的に単量体
ジイソシアネートを含まないように製造でき、そして原
則的にラクタム類の７ニオン性重合において活性化剤と
して使用するために良く適している（ヨーロッパ特許３
７２９）。

しかし活性化剤としてアロファネート基改質ポリイソシ
アネート類を用いて製造されたポリアミド類は比較的低
い分子量を有しておりそして必ずしも常に全ての技術的
条件に合うものではない。

驚くべきことに、非−芳香族ジイソシアネート類からの
ビューレット基含有ポリイソシアネート類は液体であり
（従って容易に計量でき）、はとんど全くジイソシアネ
ートを含まず（そのため毒性の危険なしに容易に取扱え
る）そして非常に高分子箒のポリアミド類を与えるため
、ラクタム類の７ニオン性重合用の特に効果的な活性化
剤類であることを今見出した。

さらにビューレット基含有ポリイソシアネート類の粘度
をＮ−フルキル−ラクタム類を用いて希望する程度まで
減じることができ、高品質の無孔ポリアミド成型品が重
合方法中に得られる。

本発明の主題は、非−芳香族ジイソシアネートからの、
好適には、１２．０００ｍＰａ、ｓより低い、好適には
５．０００ｍＰａ、ｓより低い。

より特に２．０００ｍＰａ、ｓより低い、動的粘度を有
する脂肪族ジイソシアネート類からの、ビューレット基
含有ポリイソシアネート類を、活性化剤として使用し、
これらの活性化剤類は液体のＮ−アルキル−ラクタム類
と混合されていてもよいことを特徴とする。触媒類およ
び活性化剤類並びに可能なら他の共重合可能な成分類の
存在下でラクタム類を重合することによるポリアミド類
の製造方法である。

本発明の他の主題は、ラクタム類の活性化アニオン性重
合用の活性化剤としての、液体Ｎ−フルキル−ラクタム
類、好適にはＮ−メチルカプロラクタムおよび／または
Ｎ−メチルピロリドン、と混合されていてもよいビュー
レット基含有ポリイソシアネート類により構成されてい
る。

ビューレット基含有ポリイソシアネート類の製造は昔か
ら知られている。それは例えばジイソシアネート類を規
定量の水（ドイツ公告明細書１１０１３９４）またはタ
ーシャリー−アルコール類（ドイツ公開明細書１５４３
１７８）と反応させることにより実施できる。ビューレ
フト基含有ポリイソシアネート類を製造するためのジイ
ソシアネート類とジアミン類との反応も記されている（
ドイツ公開明細書２２６１０６５、ドイツ公開明細書２
６０９９９５、ヨーロッパ特許０００３５０５、Ａ、バ
ｌ／７スキ（Ｂａｌｅｖｓｋｉ）他のディー・アンゲヴ
アンデ会マクロモレキュラψヘミイ（Ｄｉｅ　　Ａｎｇ
ｅｗ、Ｍａｋｒｏｍ。

１、Ｃｈｅｍ、）、１３１巻、ｉｆｆ頁）、特殊な付加
物−生成剤類を用いるビューレフト基含有ポリイソシア
ネート類の連続的な製造方法は例えばドイツ公開明細書
２８０８８０１およびドイツ公開明細書３０３０６５５
中に記されている。

どのようにして反応を実施するかにより、異なる粘度を
有する生成物類が得られる。

インシアネート重付加方法によるポリウレタンプラスチ
−７クスを製造するためおよび非−芳香族ジイソシアネ
ート類から製造された生成物類の場合に気候抵抗性およ
び非−黄変性である高品質コーティングの製造するため
のビューレット基含有ポリインシアネート類の使用は公
知である。

非−芳香族ジイソシアネートからのビューレフト基含有
ポリイソシアネート類がラクタム類の７ニオン性重合用
の活性化剤として非常に効果的であり、容易に取扱えそ
して非常の高品質のポリアミド類を生じるということは
、全く驚くべきことでありそして予期できないことであ
った。

本発明に従うビューレット基含有ポリイソシアネート類
の製造用に適しているジイソシアネート類は、−・般式 ％式％） ［式中、 Ｑはｃ、　　Ｃ１５，特に炭素数が８を宥する芳香脂肪
族炭化水素残基、炭素数が２〜１２の、好適には４〜１
０の、脂肪族炭化水素残基または炭素数が４〜１５の、
好適には６〜１２の、脂環式炭化水素残基である］ を有するものである。

そのようなジイソシアネート類の例は、エタン−１，２
−ジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２−
メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２−エチ
ル−ブタン−１，４−ジイソシアネート、トリメチルへ
キサメチレンジイソシアネート類、２−メチルーノナメ
チレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネー
ト、ウンデカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレ
ンジイソシアネート、１．４−ジイソシアナトシクロヘ
キサン、ｌ−メチル−２，４−ジイソシアネト−シクロ
ヘキサン、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタン類、３，３．５−トリメチル−５−インソアナト
メチルーシクロへキシル−イソシアネート（ＩＰＤＩ）
、ビス−イソシアナトメチル−トリシクロデカンの異性
体混合物類、キシレンジイソシアネート類並びにこれら
のジイソシアネート類の混合物類である。

好適なジイソシアネート類はへキサメチレンジイソシア
ネート、２−メチルペンタメチレン−ジイソシアネート
（２−エチル−ブタン−１，４−ジイソシアネートと混
合されている）、４．４′−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタンおよびインフォロンジイソシアネート、並
びにこれらのジイソシアネート類の混合物類である。ヘ
キサメチレンジイソシアネートからのビューレット基含
有ポリイソシアネート類が特に好適である。

本発明に従う活性化剤類は、１２，０００ｍＰａ、ｓ以
下の、好適には５，０００ｍＰａ、ｓ以下の、より特に
２，０００ｍＰａ、ｓ以下の、動的粘度を有すべきであ
り、そして液体のＮ−アルキル−ラクタム類で容易にし
かも重合反応に悪影響を与えずに大体希望する程度まで
希釈できる。

４〜１３個の環員、好適には５−７個の環員、を有する
液体のｃ、　　Ｃ２２’−１好適にはＣ，−Ｃ８−１−
アルキル−Ｎ−置換されたラクタム類がＮ−アルキル−
ラクタム類として適している。

本発明に従って使用できるＮ−アルキル−ラクタム類の
例は、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピペリド
ン、Ｎ−メチル−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ラウリ
ル−ラクタム、Ｎ−エチル−ピロリドン、Ｎ−メチル−
カプロラクタム、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−ビニル
−カプロラクタム、Ｎ−イソプロピル−カプロラクタム
、Ｎ−へキシル−カプロラクタムおよびＮ−オクチル−
カプロラクタムである。

好適にはＮ−メチル−ピロリドン、Ｎ−メチル−カプロ
ラクタム、Ｎ−エチル−カプロラクタムおよび／または
Ｎ−メチル−カプロラクタム、がビューレット基含有ポ
リイソシアネート類の粘度を減じるために使用される。

２．３の場合にはＮ−アルキル−ラクタム類の１部より
多いビューレット基含有ポリインシアネート類を加える
ことが必要であり、一般に１００重針部のポリイソシア
ネートを基にして計算してＯ〜７０．好適にはＯ〜５０
、重量部のＮ−アルキル−ラクタムで充分である。

非常に少量の遊離ジイソシアネートおよび低い蒸気圧（
１００℃における＜１０−２　トル、１４０℃における
約０．１トル）を有しているため本発明に従う活性化剤
類は取扱い上比較的危険がなく、それらは毒性の面から
障害も比較的少なく、そしてそれらは　般的なポンプに
より容易に運搬される。室温においてそれらは水とあま
り反応せず、そして操作上の困難が生じるかまたは清掃
が必要な場合にはそれらはアルコールとの徐々の反応に
もかかわらず例えばインプロパツールの如き般的に使用
される洗浄剤を用いて容易に溶解させることができる。

特に、本発明に従うビューレット基含有ポリイソシアネ
ート類の優れた貯蔵安定性にも注意すべきである。

アニオン性活性化ラクタム重合中に、活性化剤を純粋な
ポリイソシアネート部分を基にして計算して好適には０
．５〜５重量％の普通の濃度で、連続的にまたは不連続
的に、重合しようとするラクタム融解物中に加える。

ラクタムのアニオン性重合で使用される全ての触媒類、
好適にはアルカリおよびアルカリ土類ラクタメート類１
例えばナトリウムラクタメート類、水素化ナトリウムお
よび潜在触媒類、を−・般的な濃度で触媒として使用で
きる。

本発明に従う活性化剤類は少なくとも５個の環員を有す
るラクタム類、例えばα−ピロリドン１、ε−カプロラ
クタム、Ｃ−置換されたカプロラクタム類およびラウリ
ルラクタムまたは該ラクタム類の混合物類、の重合用に
適している。

特に本発明に従う活性化剤類は、例えば少なくとも３の
官能度および少なくとも２．０００の分子量を有するア
ミノ基−末端ポリエーテル類を介しての１〜３０重量％
のポリエーテル軟質部分の挿入を伴うε−カプロラクタ
ムの重合により製造されるポリアミドブロック共重合体
類の製造用にも適しており、ここでは本発明に従うビュ
ーレット基含有ポリイソシアネート活性化剤の使用によ
りエラストマー相および硬質部分和の間に大きく改良さ
れた相分離が得られてこれらのポリアミドブロック共重
合体から製造された成型品は使用時に非常に改良された
機械的性質を有することができる。

本発明に従って使用されるビューレット基含有ポリイソ
シアネート類はε−カプロラクタムおよび８〜２０重量
％の軟質部分（ポリエーテル部分）からのブロックコポ
リアミド頻用の調合における活性化剤として最も有効で
ある。

該活性化剤類は全ての公知の方法、特に連続的方法、に
従うラクタム類の、そして可能なら軟質部分の、活性化
アニオン性重合用に適している。

半完成品類の製造においてはそれらは無圧力鋳造方法に
従い使用できる。この場合には、それぞれ触媒または活
性化剤を含有している２種の別個のラクタム融解物を製
造し、−緒にしそして混合し、次に直ちに鋳造型の中に
加える０重合は一般に１４０〜２００℃の間の温度にお
いて実施され、このようにして型の形を有するポリアミ
ド類が製造される。活性化剤を回転鋳造方法で使用する
こともでき、そこでは重合可能な融解物を互いにある角
度で配置されている２軸の周りに回転している型の中に
加えそして重合を加熱により開始させる。

本発明に従う活性化アニオン性重合が使用される加工技
術の別の例は、回転鋳造および射出成型器のシリング−
中での重合である。

本発明に従う活性化剤は押出し嚢中で９０〜３００℃、
好適にはｉｏｏ〜２５０℃、より好適にハ１１０〜１６
０℃、の間の温度においてε−カプロラクタムをアニオ
ン性重合することによりアミ７′ポリ工−テル軟質部分
を有するポリアミドブロック共重合体の製造用に特に適
しており、ここではこのようにして製造された生成物類
は押出し器からストランド状で現われそして−・般的な
プラスチックス加工技術により顆粒状に加工される。

支立拠ユニ」 Ａ）重イし欠丸施 ε−カプロラクタムの全量をＮ２雰囲気下で２個の容器
に等しく分割しそして約ｌＯＯ℃に加熱した。カプロラ
クタム中２０％溶液の形のＮａ−カプロラクタム類トの
を触媒として必要な量の半分を加えそして適量の各ビュ
ーレット−ポリイソシアネート活性化剤（Ｉ−ＩＶ）を
他の半分に加えた。計量ポンプを用いて融解物類を混合
ヘッド中で１コ１の比で−・緒にしそして３００Ｘ２０
０Ｘ１８０ｍｍの寸法を有する１８０℃に加熱されてい
る回転型の中に供給した。ｌ、６００ｇの反応性ラクタ
ム融解物を加えた後に、供給を中断した。第−軸の周り
を２５分−１の速度でそして第二軸の周りを１０分−工
の速度で回転している型の二軸回転により、４ｍｍの壁
厚さを有する中空ポリアミド物体が製造された。３分後
に重合は完了し、そして中空物体を空気中での１分間の
冷却時間後に型から取り出した。

中空物体を標準的雰囲気（２３℃、５０％相対湿度）中
に２４時間保った０次に粘度の測定（種々の方法に従う
）および機械的性質の測定のために樟準的な小さい試験
試料を中空物体の壁から切断した。

実際の調合物（重量％を示す）およびポリアミド類のあ
る種の性質を表１にまとめた。

Ｂ）　　　し、 ■、ヘキサメチレンー１，６−ジイソシアネートを基に
したビューレット改質ポリイソシアネート、ＮＧＯ含有
量２２．０％、２３℃における粘度：約１１，０００ｍ
Ｐａ、ｓ　（ｒＤｅｓｍｏｄｕｒ　　ＮＪ１００＠、バ
イエルＡＧ）ＩＩ　、　Ｉと同様、ＮＧＯ含有量２３．
０％、粘度２，５００ｍＰａ、ｓ　（ＩＩ）ｅｓｍｏｄ
ｕｒＮＪ３２００＠、バイエルＡＧ） ■、テトラメチレンジイソシアネートを基にしたビュー
レット改質ポリイソシアネート（ドイツ公開明細書２８
０８８０１の実施例４と同様）、ＮＣＯ含有量２８．２
％。

■、インフォロンジイソシアネートを基にしたビューレ
ット改質ポリイソシアネート（ドイツ公開明細書２８０
８８０１の実施例１２と同様）、ＮＧＯ含有量１７．４
％、５０℃における粘度：２．９００　ｍＰ　ａ　、　
ｓ　＊ Ｖ、（比較用）：ｎ−ブタノールに対するヘキサメチレ
ン−１，６−ジイソシアネートを基にしたビューレット
改質ポリイソシアネート、ＮＧＯ含有量１７．３％、２
５℃における粘度＝１６０ｍＰａ、ｓ（ドイツ公開明細
書２７４６７０２の実施例１）。

Ｎ−フルキル−ラクタム　　　い　　−１生成物　希釈
剤　　　　　　　　　　量の比、■−（重量２） Ｉ　Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　！１１０
：１０ＩＢ）　　　Ｎ−メチル−７５：　２５ＩＣ）　
　　ピロリドン　　　　　　　　８５：３５Ｉ　ｎ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　８０：４０ＩＥ）　
　　Ｎ−メチル−７５＋　２５ＩＦ）　　　カプロラク
タム６ｏ：４゜ＩＩ＾）　　トメチル−７５：２５ １１Ｂ）　　　ピロリド７　　　　　　　　７０　：　
３０１１ｆｊ　　　Ｎ−Ｍｅ−カプロラクタム７０：３
０１１Ｄ）　　　Ｎ−ビニル−カプロラクタム　７０　
＋　３０ＩＶＡ）　　　Ｎ−メチルーピｔｆｆ　リドン
８０：４０■／希釈剤　　　　２３℃の粘度 （鳳Ｐａ、ｓ） ＋４０ Ｃ）ポリアミド　　　　　の １．ＴＲｂＦ　　４１３．３版、１９７８、節２゜１１
２（ｒ硫酸試験」）に従う染料浸透時間の測定 「燃焼性流体類の技術的指針（ＴＲｂＦ）Ｊは、ε−カ
プロラクタムの活性化アニオン性重合により製造された
ポリアミド類からなる完成部品が合わなければならない
条件を示している。

分子量が充分高いかどうかを測定するための上記の「硫
酸試験」は下記の如くして実施された。

染料浸透時間の測定 ｌ）長い方の寸法が成型品の垂直軸に対して平行である
ような直径が３ｍｍで高さが（４±０．５ｍｍ）の円筒
状試料を成型品の壁から採取する。

２）３．５ｍｍ以下の高さを有する試料の染料浸透時間
を別個に決定する。

３）試料類の水分含有景は０．７％を越えてはならない
。

４）試験は（４±０　、１　ｍｍ）の内径および約８０
ｍｍの長さを有する試験管中で実施される。下記のもの
を試験媒体として使用する： １．９６％硫酸および ２、Ｏ，１ｇ／リットルのジフェニルアミンおよび０．
１ｇ／リットル６５％硝酸の添加により青緑色に着色さ
れた９６％硫酸。

５）試験を実施するために、試験管に着色されていない
硫酸を約３０ｍｍの高さまで充填する６円筒状の試料を
ガラス棒を使用して（硫酸中に確実に空気泡が残らない
ように注意を払いながら）液体中に沈め、そして試験管
を加熱浴（９０±２）℃中に加えた。３時間の予備膨潤
時間後に着色された硫酸を液体水準が約２０ｍｍだけ上
昇するまで試験管中に注ぎ、その後試験管を加熱浴中に
そのまま置く。

６）合計５．５時間（３時間の予備膨潤時間および２．
５時間の試験時間）後に、膨潤試験片および着色された
硫酸の間には依然として明確な境界がある場合には、試
料は充分重合されている。

７）着色された硫酸は未着色の硫酸中の下部に浸透して
はならない０個々の染料浸透時間は５．５時間以下なら
よい。

表１中のｒＨｙｓＯｓ試験」の項は、記号子／−により
この試験の通過／非通過をそして染料の初期浸透までの
測定時間を示している。

２．１蓋ｍ丘薫（ｒＭＢ試験」） （−力プロラクタムの活性化アニオン性重合により製造
されたポリアミド類からなる実用品で一般的に使用され
ている高切断速度で半完成品を機械処理すると、それら
の分子量に従い多少可塑的に動いた。

比較的劣った生成物を機械処理すると１表面上に微細−
切欠きが生じそして完成品の機械的性質が相当損なわれ
た（それらを重い衝撃下での破壊に対して敏感にさせた
）、可塑性の欠如は円滑流動片の生成を妨げた（この欠
如は表１中に記号−で示されている）６ 非常に高い分子量の生成物類は、対照的に可塑的に動き
、片は円滑に流動した。完成品を実際に重い機械的負荷
にかけることができた（表１中に記号子により示されて
いる）。

夫施血１ ４１．７ｇのε−カプロラクタム、トリメチロールプロ
パンを酸化プロピレンでアルコキシル化しそしてその後
圧力下でアンモニアと反応させることによりおよびペン
タエリトリットの同様なアルコキシル化およびその後の
アミノ化（アミノ化度＝９５％、分子量６，４００）に
より製造された３、２の平均官能度を有する１２ｇの７
ミノポリ工−テル混合物、および４．０ｇのＮａ−力プ
ロラクタメートのε−カプロラクタム中２０％溶液をＮ
２保護気体下で１１５℃に加熱した（融解物Ａ）。

第二の貯蔵容器中で４０．０ｇのε−カプロラクタムお
よび２．３ｇのへキサメチレンジイソシアネートを基に
したビューレフト改質ポリイソシアネート（ＮＣＯ含有
量：２３．０％、２３℃における粘度：　２．５００ｍ
Ｐａ　、ｓ）を同様に１１０℃に加熱した（融解物Ｂ）
。

２種の融解物を１４０℃に加熱されている重合容器中に
同時に加えそして攪拌により良く混合すると、６０秒後
に重合が始まり（粘度計に連結しているスタラーで測定
できる）、さらに８０秒後に重合が完了した。

ポリアミドの典型的な固有色および非常に良好な表面を
有する非常に均質な淡色の重合体ブロー２りが得られた
。ブロックを一３０℃に冷却しそして万力に挟んだ後に
、それはハンマーおよび斧で破壊できなかった。

機械的性質を測定するための試料を重合体ブロックから
切断した。

メタノールで抽出可能な低分子量部分はり、６％であっ
た。重合体類のある種の性質のデータを表２に示す。

史厳叢に」ヱ 種々の量のアミ７基−末端ポリエーテル類を実施例７中
に記されている試験工程と同様な工程に従う種々のビュ
ーレットポリイソシアネート活性化剤と組み合わせて使
用した。

（量を重量％で示している）調合物および性質の選択に
関するデータを表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ラクタム類の活性化アニオン性重合用の活性化剤と
   しての、液体Ｎ−アルキル−ラクタム類と混合されてい
   てもよい非芳香族ジイソシアネート類を基本にしたビュ
   ーレット基含有ポリイソシアネート類。 ２、一般式 Ｑ（ＮＣＯ）＿２ ［式中、 ＱはＣ＿７−Ｃ＿１＿５を有する芳香脂肪族炭化水素残
   基、炭素数が２〜１２の脂肪族炭化水素残基または炭素
   数が４〜１５の脂環式炭化水素残基である］ を有するジイソシアネート類が活性化剤類の製造用に使
   用されていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、ヘキサメチレンジイソリアネート、２−メチルベン
   タメチレン−ジイソシアネート（２−エチルブタン−１
   ，４−ジイソシアネートと混合されている）、４，４′
   −ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびイソフ
   ォロンジイソシアネート、並びにこれらのジイソシアネ
   ート類の混合物類がジイソシアネート類として使用され
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１または２項
   に記載の活性化剤類。 ４、４〜１３個の環員を有するＣ＿１−Ｃ＿２＿２−ア
   ルキル−Ｎ−置換されたラクタム類がＮ−アルキル−ラ
   クタム類として使用されている特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の活性化剤類。 ５、Ｎ−メチルピロリドンおよび／またはＮ−メチルカ
   プロラクタムがＮ−アルキル−ラクタム類として使用さ
   れている特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の
   活性化剤類。 ６、触媒および活性化剤並びに可能なら適当なエラスト
   マー軟質部分の存在下での活性化アニオン性重合による
   組込まれたエラストマー軟質部分を有するポリアミド類
   またはポリアミドブロック共重合体類の製造方法であっ
   て、特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の活性
   化剤類が使用されることを特徴とする方法。 ７、ε−カプロラクタムがラクタムとして使用されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、アミノ官能度が少なくとも３であるアミノポリエー
   テル１〜３０重量％がラクタム類のアニオン性活性化重
   合においてエラストマー軟質部分として使用されること
   を特徴とする特許請求の範囲第６または７項に記載の方
   法。 ９、特許請求の範囲第６〜８項のいずれかに記載の如く
   して製造されるポリアミド類。