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JPS61291655A - ２，２−ジアリ−ルクロメノチアゾ−ル類 - Google Patents

２，２−ジアリ−ルクロメノチアゾ−ル類

Info

Publication number
JPS61291655A
JPS61291655A JP61139104A JP13910486A JPS61291655A JP S61291655 A JPS61291655 A JP S61291655A JP 61139104 A JP61139104 A JP 61139104A JP 13910486 A JP13910486 A JP 13910486A JP S61291655 A JPS61291655 A JP S61291655A
Authority
JP
Japan
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alkyl
phenyl
alkoxy
benzyl
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61139104A
Other languages
English (en)
Inventor
ホルガー・ハイデンライヒ
ゲルハルト・ボルフルム
ウルリツヒ・ネーエン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS61291655A publication Critical patent/JPS61291655A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/42—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 式中、 ＲおよびＲｏは互いに独立に水素、アルキル、シクロア
ルキルまたはアラルキルを表わし、あるいは ＲおよびＲｏは閉じた環を形成し、そして上記の基およ
び環Ａ、ＢおよびＣはさらに染料化学において普通の非
イオン性置換基を有することができ、そしてヘンゼン環
に融合していることができる、 の２．２−ジアリールクロメノチアゾール類、それらの
製造法、および圧力複写に適する記録材料および熱反応
性記録材料におけるそれらの使用に関する。
染料化学において普通の非イオン性置換基の例は次の通
りである：ハロゲン、ヒトロシキル、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アラルコキシ、アリール、シクロアルキル
、ヘテロアリール、アルキルメルカプト、アリールメル
カプト、アラルキルメルカプト、アルキルスルホニル、
シアン、アリキルカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シルバモイル、アルコキシカルボニル、アミン（前記ア
ミ７基は１つまたは２つのアルキル、アリールまたはア
ラルキル基により置換されていることができ、あるいは
それらの置換基は閉じた環を形成することができる）、
アシルアミノ、アルケニルオキシ、アルキルカルボニル
オキシおよびアリールカルボこルオキシおよび、環の置
換基として、また、アルキル、アラルキル、ニトロ、ア
ルケニルまたはアリールビニル。
好ましくは、アルキルはＣＩ”’Ｃ２２ーアルキル、と
くに０１〜ＣＩ２−アルキルおよびさらにとくにＣ１〜
Ｃ６−アルキルを表わし、そしてアルケニルはＣ２〜Ｃ
５−アルケニルを表わす。
ハロゲンはとくにフッ素，塩素および臭素であると理解
すべきである。
とくに、シクロアルキルはシクロペンチルおよびシクロ
ヘキシルであり、アリールはフェニルおよびナフチルで
あり、アラルキルはベンジルおよびフェネチルであり、
そしてヘテロアリールはピリジル、ピリミジル、ピラジ
ニル、トリアジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チ
アゾリル、トリアゾリル、チアジアゾリルまたはテトラ
ゾリルであると理解すべきである。
置換基が閉じた環を形成するアミン基は、例えば、ＮＲ
Ｒ　’は、好ましくは、５員または６員の環，例えば、
ピロリジン、ピラゾリン、ピペリジン、ピペラジンおよ
びモルホリンを表わす。
好ましいアシルは０１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ
１〜Ｃ４−フルキルスルホニルおよびベンゾイルである
。
式ＣＩ）の化合物のうちで、次の式（ＩＩ）の化合物は
好ましい： 式中、 Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、０１〜Ｃ２０−ア
ルキル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジルまたはフ
ェニルエチルを表わし、前記Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルは
ハロゲン、シアノ、０１〜Ｃｏｏ−アルコキシカルボニ
ル０１〜Ｃ２０−アルコ午シ，ヒドロキシルまたはアミ
ンで置換されることができ，前記アミノはＣ１〜Ｃ２２
−アルキル、フェニルまたはベンジルの１つまたは２つ
により置換されることができ、そして前記シクロヘキシ
ル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチルの各々は
ハロゲン、ヒドロキシル、０１〜ＣＩ８−アルキル、Ｃ
１〜ＣＩ８−フルコキシ，フェノキシ。
ベンジルオキシ、フェニル、ビフェニル、０１〜ＣＩ８
−フルキルスルホニル、フェニルスルホニル、シアンま
たはアミンにより置換されることができ、前記アミンは
０１〜ＣＩ８−アルキル、フェニルまたはベンジルによ
り一置換または二置換されることができ、あるいはＮＲ
Ｉ　Ｒ２はピロリジン、ピラゾリン、ピペリジン、ピペ
ラジンまたはモリホリン基を表わし、これらの基はＣ１
〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルにより置換されること
ができ。
Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、シクロヘキシル
、ニトロ、フェニルまたはベンジルを表わし、前記フェ
ニルまたはベンジルは０１〜ＣＩ２〜アルキル、Ｃ１〜
Ｃ４−アルコキシまたは塩素により置換されていてもよ
く、Ｒ４およびＲ６は互いに独立に水素，Ｃ１〜Ｃ２２
−アルキル、０１〜Ｃ２２−アルコキシまたはハロゲン
を表わし。
Ｒ５およびＲ７は互いに独立に水素，ｃＩ〜Ｃ２２−ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−アルコキシ、０１〜Ｃ２２−フ
ルキルチオ、ヒドロキシル・″ロゲン・　Ｃ２〜Ｃ６−
フェニルエキシ、フよニル、フェノキシ、シクロヘキシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、フェニルエトキシまたはフ
ェニルチオを表わし、ここで前記環はＣ１〜Ｃ４−アル
キル、ＣＩ〜ｃ４−アルコキシまたはハロゲンで置換さ
れることができ、あるいは Ｒ５およびＲ７は一ＮＲＩ　Ｒ２を表わし、あるいは Ｒ４またはＲ６は、それらが結合しているベンゼン環と
一緒になって，ナフタレン環を表わす・ 次の式（ｍ）の化合物は，とくに興味あるものである： 式中。
Ｒ１　　’およびＲ２　′は互いに独立に水素、０１〜
゛Ｃ６−アルキル、ベンジル、フェニルまたはシクロヘ
キシルを表わし、前記０１〜Ｃ６−アルキルはシアン、
ヒドロキシル、Ｃ１〜ｃ４−アルコキシカルボニルまた
は０１〜Ｃ４−アルコキシで置換されていることができ
、前記ベンジルおよびフェニルはハロゲン、ヒドロキシ
ル、ＣＩ−Ｃ１２−アルキルまたはｃ，−Ｃａ−アルコ
キシにより置換されていることができ，そして前記シク
ロヘキシルはＣ富〜Ｃａ−アルキルにより置換されてい
ることができ、あるいは ＮＲＩ　　’Ｒ２　　’はピロリジン、ピラゾリン、ピ
ペリジン、ピペラジンまたはモリホリン基を表わし、こ
れらの基はメチルまたはフェニルにより置換されること
ができ。
Ｒ３　１は水素，Ｃ１〜ＣＩ２−アルキル、フェニルま
たはベンジルを表わし。
１（４　’およびＲ６°は互いに独立に水素、０１〜Ｃ
Ｉ２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたは塩素を
表わし，そして ＲＳ　’およびＲ７°は互いに独立に水素，Ｃ１〜ＣＩ
２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、フェノキシ、
ベンジルオキシまたはーＮＲＩ’Ｒ２°である。
とくに好ましい化合物は、式（Ｉ［［）において各記号
が次の意味を有するものである： Ｒ１°はＣ１〜Ｃ６−アルキルを表わし、Ｒ２°はＣ１
〜Ｃ６−アルキルまたはシクロヘキシルを表わし。
Ｒ３’は水素またはメチルを表わし。
Ｒ４’およびＲ６’は水素を表わし、 Ｒ５’はメトキシ、ジー０１〜０６−アルキルアミンま
たはシクロへキシル−０１〜ｃ６−アルキルアミノを表
わし、そして Ｒ７”はジーＣ１〜Ｃ６−アルキルアミノまたはシクロ
へキシル＝Ｃ１〜Ｃ６−フルキルアミノである。
式（Ｉ）のクロメノチアゾール類は、好ましくは、式（
■）のチアゾール化合物または式（Ｖ）のその塩 を１式 式中。
Ｒ，Ｒ’、Ａ、ＢおよびＣは前述の意味を有し、そして Ａｎは有機酸、好ましくは無機酸のアニオン、例えば、
塩素イオン、臭素イオン、フッ素イオン、硫酸イオン、
リン酸イオンまたはことに重クロム酸イオンを表わす、 と反応させ、そして引続いて酸化することによって得ら
れる。
反応は好ましくは次のように実施する０反応成分を、ま
ず、水と混和性でありかつ出発物質に対して不活性であ
る有機溶媒中で反応させ、次いで、アルカリ金属炭酸塩
またはアルカリ金属水酸化物の水溶液を添加した後、反
応生成物を酸化剤で酸化してクロメノ化合物を生成する
。
この反応は、好ましくは、酸触媒１例えば、低級脂肪族
カルボン酸、例えば、ギ酸または酢酸、または無機酸１
例えば、塩酸、硫酸、リン酸または過塩素酸、またはま
たオキシ塩化リンの存在下に進行させるゆ この反応は１０〜１１０℃、好ましくは２０〜４０°Ｃ
の温度において実施することができる。酸化は０〜１０
０°Ｃの温度において実施するこができる。有利には、
室温（２０〜２５℃）〜１００℃の範囲、好ましくは室
温において実施する。適当な有機溶媒は、有利には、低
級脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール
またはインプロパツール、または環式エーテル、例えば
、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミドまたはことにＮ−メチル
ピロリドンである。
使用できるアルカリ金属炭酸塩は、例えば、炭酸カリウ
ムまたは炭酸ナトリウムであり、そして使用するアルカ
リ金属水酸化物はなかでも水酸化カリウムまたは水酸化
ナトリウムである。
使用する酸化剤の例は、クロム酸塩、重クロム酸塩、塩
素酸塩、亜塩素酸塩、過酸化物、二酸化マンカン、二酸
化鉛、塩素、臭素、分子状酸素、空気、過ホウ素酸塩、
過マガン酸塩、過酸化水素、クロラニルおよびことにヘ
キサシアノフェレー　ト　　（ｈｅｘａｃｙａｎｏｆｅ
ｒｒａｔｅ）　　−■の水溶性塩類である。クロラニル
およびことにヘキサシアノフェレー）−Ｉ［Ｉの水溶性
塩類は、なかでも、カリウムおよびナトリウムの塩類で
ある。商業的に入手可能は三カリウムへキサシアノフェ
レート−ｍの代わりに、カリウムへキサシアノフェレー
ト−ＩＩを酸の存在下に過酸化水素で室温において酸化
することによって得られた溶液を使用することも可能で
ある。
ヘキサシアノフェレート−ｍの水溶性塩類の量は、少な
くとも化学量論的に要求される量である。好ましくは、
化学量論的に要求される量の１．０〜１．２倍を使用す
る。すなわち、反応成分の１モルにつき２．０〜２．４
倍を使用する。
酸化が完結した後、クロメノチアゾール化合物は、反応
混合物から粗製生成物を濾過し、そしてそれを中性にな
るまで洗浄することによって分離して単離される０次い
で、得られるクロメノチアゾールをシリカゲル板、薄層
クロマトグラフエイ−および／または結晶化により精製
する。
本発明は、また、式（ＩＶ）のアミノチアゾール誘導体
類１式（Ｖ）のそれらの塩類および式のフェノール類か
ら１式 のチオ尿素によるそれらの調製に関し、生成するハロゲ
ンのイオンを他のアニオンと交換することが可能である
。
式（ＩＶ）、（Ｖ）、（■）および（■）において、置
換基ＲおよびＲ゛およびＣの可能な置換基は、好ましく
は１式（■）および式（ＩＩ［）について示した意味を
有する。
チオ尿素（Ｖｌ）の調製は、Ｈ，ハートマン（Ｈａｒｔ
ｍａｎｎ）、ジャーナル・ヒュール・プラクチシェのヘ
ミ−（Ｊ、ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、）、３１５　（１９
７３）、１１４−１４８ページに記載されている。
本発明によるクロメノチアゾール類（Ｉ）は、感圧性お
よび乾熱性の記録材料における色形成剤として使用され
る。それらは通常無色であるか、あるいは大部分わずか
に着色している。
これらの色形成剤は好ましくは酸性の現像剤、すなわち
、電子受容体、と接触すると、濃い紫、青、緑−青、青
−黒または緑の色調を生じ、これらはきわめてすぐれた
堅牢性質を有する。現像剤としてフェノール系基質、と
くに活性化された粘土の上で、それらは非常にすぐれた
色濃度、および昇華および光に対する堅牢性を示す。
現像剤の典型的な例は、無機材料１例えば、粘土、金属
塩類または金属酸化物類、フェノール類、フェノールカ
ルボン酸類およびそれらのエステル類および有機ポリマ
ー、例えば、フェノール系樹脂および酸変性ポリマー、
例えば、酸変性ポリエステル、ポリアミドおよびポリア
クリロニトリルである。
化合物（１）は、また、他の既知の色形成剤。
例えば、３，３−ビス−（アミノフェニル）−フタライ
ド類、３，３−ビス−（インドリル）−フタライド類、
３−アミノ−フルオラン類、２，６−グアミツ−フルオ
ラン類、ロイコオーラミン類、スピロピラン類、スピロ
ジピラン類、クロメノインドール類、フェノキサジン類
、フェノチアジン類、カルバゾリルメタン類または他の
トリアリールメタンロイコ染料類との混合物として使用
できる。
化合物（１）は、なかでも、複写材料（ｃａｐｆｎｇ　
　ｍａｔｅｒｆａｌ）または記録材料（ｒｅｇｉｓｔｅ
ｒｉｎｇ　　ｍａｔｅｒｉａｌ）であることができる記
録材料（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ）におけ
る色形成剤として適する０色形成剤の現像速度は、誘導
体温度の関数として変化する。低い現像速度は、不注意
の早期の現像に関して、記録材料の感度を減少させる。
とくに熱的印刷法において、きわめて高い堅牢性、およ
び酸性および塩基性の両者の媒質の作用に対する高い不
感受性をもつ文字の像が本発明による色形成剤をもちい
て得られる。
感圧性材料は１例えば、不揮発性有機溶媒中に溶解また
は分散して、式ＣＩ）の少なくとも１種の色形成剤、お
よび現像剤として電子受容体を含イ１する少なくとも１
対のシートから成る。
色形成剤は、それが電子受容体と接触するようになる点
において、着色されたしるしを生成する。色形成剤の早
期の活性化を防止するために、これらは概して電子受容
体から分離されている。
有利には、これは色形成剤をフオーム様、スポンジ様ま
たはハネカム様の構造体中に混入することによって達成
することができる。好ましくは、色形成剤は圧力により
破砕可能なマイクロカプセル中に閉じ込められる。この
ようなマイクロカプセルを製造する方法は知られている
。
適当な不揮発性溶媒の例は１部分的に水素化されたター
フェニル、アルキル化ナフタレン類またはジブチルフタ
レートである。
マイクロカプセル化された色形成剤が転写シートの背面
に相の形で存在し、そして電子受容体が受容シートの前
面に層の形で存在する配置は好ましい。
構成成分の他の配置において１色形成剤を含有する・マ
イクロカプセルおよび現像剤を含有するマイクロカプセ
ルは同一のシートの中または丘に１または２以上の個々
の層の形または紙パルプの中に存在する。
式（Ｉ）の化合物は、また、好ましくは熱反応性記録材
料中に色形成剤として使用することができる。これは、
概して、少なくとも１つの層、色形成剤、電子受容体お
よび必要に応じて結合剤を含有する。
熱範囲記録系は、例えば、乾熱性記録および複写材料お
よび紙からなる。これらの系は、例えば、情報の記録に
、例えば、電子コピューター、テレプリント、テレック
ス機または記録装置および測定装置、例えば、心電図に
おいて使用される。画像の発生（マーキング）は、また
、加熱されたペンで手動的に行うことができる。熱によ
りマーキングを生成する他の装置はレーザービーム熟反
応性記録材料は、色形成剤が結合剤層中に溶解または分
散しており、そして、第２層において、現像剤が結合剤
層中に溶解または分散しているような構造であることが
できる。他の回部性は、色形成剤および現像剤の両者が
１つの層中に分散していることである。結合剤は特定の
区域において熱により軟化し、そして、熱が適用される
これらの区域において１色形成剤は電子受容体と接触す
るようになり、そして所望の色が直ちに発現する。
ｉＩ！当な現像剤は感圧性紙において使用されるものと
同一の′電子受容体であり、好ましくはフェノール系化
合物、例えば、ドイツ国特許明細書１．２５１，３４８
号に記載されているものであり、そしてまた、ホウ酸お
よび有機酸、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸である。
溶融性フィルム形成結合剤は、好ましくは、熱反応性記
録材料の調製において使用される。これらの結合剤は通
常水溶性であり、これに対して２．２−ジアリールクロ
メノチアゾール類および現像剤は水中に難溶性または不
溶性である。結合剤は色形成剤および現像剤を室温にお
いて分散および固定することができるべきである。
熱の作用下に、結合剤は軟化または溶融するので、色形
成剤は現像剤と接触するようになり、そして色は発現で
きる。水溶性結合剤、または少なくとも水中で膨潤可能
である結合剤の例は、親木性ポリマー、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロ−ス ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ゼラチン
およびでんぷんである。
熱反応性層は，白色性を改良するために、紙の印刷を促
進するために，加熱したペンの粘着を防止するためにお
よび制限された温度範囲内でのみ色を形成するために、
それ以北の添加を含有することができる。
記載する方法および配合物は、例えば、米国特許明細書
２，９４８，７５３号、米国特許明細書３，０９６，１
８９号および米国特許明細書３゜１９３．４０４号およ
びドイツ国公開明細書２゜５５５．０８０号およびドイ
ツ国公開明細書２゜７００．９３７号から知られている
。
実施例１ １７．１５ｇの２−モルホリノ−４−（２’−ヒドロキ
シフェニル）チアゾール臭化水素酸塩および８．５ｇの
４，４゛−ビス−（ジメチルアミノ）−ベンズヒドロー
ルを、室温において２５０ｍ１のＮ−メチルピロリドン
中に溶解する。１ｍｌの過塩素酸を添加し、そして攪拌
を５時間続ける０次いで、７ｍｌの４０％の水酸化ナト
リウム溶液を添加し１次いでこの混合物を水中の１６゜
５ｇのカリウムへキサシアノフェレートー■の濃溶液で
酸化する。この反応を薄層クロマトグラフィーにより監
視し、そしてバッチを氷水中に攪拌して入れ、これに少
量のアンモニアを混合することによって処理する。残留
物をＤＭＦ／水からの再沈殿により精製する。これは２
５ｇの次式の化合物が、融点１９８℃の無色粉末の形態
で得られる。＃性粘土上で、この色形成剤は濃い青色を
発現する。
玉で使用した２−モルホリノ−４−（２“−ヒドロキシ
フェニル）チアゾール臭化水素＃塩は、次のようにして
調製する。ｌｏｏｍｌのエタノール中の１０７．５ｇの
２−ブロモアセチル−フェノールの混合物を、２００ｍ
１のエタノール中の７３ｇの１−モルホリノ−チオ尿素
の沸騰溶液中に滴々添加する。４時間後、この反応バッ
チを冷却し、そしてオレンジ色沈殿を吸引濾過する。こ
の臭化水素酸塩は２５５℃で溶融する。
裏塩±１ ２５０　ｍ　ｌのジメチルホルムアミド中の１９゜１５
ｇの２−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ＝エチル）　−４−
（２’−ヒドロキシフェニル）−チアゾール臭化水素酸
塩の溶液に、１ｍｌの過塩素酸を添加する。この混合物
を室温で一夜攪拌し１次いで１６．５ｇのカリウムへキ
サシアノフェレート−ｍで実施例１に記載する方法にお
いて酸化する。処理後、これより２６．５ｇの式 の化合物が、融点２００℃の灰色粉末の形態で得られる
。酸性粘土上で、この色形成剤は濃い青色を発現する。
上の反応に必要な２−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチ
ル）　−４−（２’−ヒドロキシフェニル）−チアゾー
ル臭化水素酸塩は、実施例１に示した方法において調製
され、そして１５５℃で溶融する。
実施例１に従い次の色形成剤を、また、調製することが
できる。
実施例３６：カーボン不合自己複写紙の製造ａ）マイク
ロカプセル分散体の調製 １０．０ｇの実施例１で調製したロイコ化合物を、１６
１．１ｇのジイソプロピル化ジフェニル中に攪拌しなが
ら溶解しかつ８０℃に加熱し、そして、室温に冷却した
後、３６．７５ｇのオキサジアシントリオンージへキサ
メチレンジイソシアネート（ＮＣＯ含量２１．０％）お
よび４０゜４ｇのイソへキダデカンを攪拌しながら添加
する。
この有機溶液を部分的に鹸化したポリ酢酸ビニル（ＩＩ
ｉＧｔ化度９０％）の０．５％水溶液の３８５ｇに添加
し、そして６〜８ｇｍの滴大きさをもつ乳濁液を１５．
７０Ｏｒｐｍの超高速度のミキサー内で調製する。６１
．８ｇの水中に溶解した６゜ｔｇのジエチレントリアミ
ンを攪拌しながらこの乳濁液に添加する。得られる３５
％のマイクロカプセルの分散体を３５℃で２０分間攪拌
し、そして、加熱後、６０℃でさらに２時間攪拌する。
−ｂ）自己複写紙の調製 ａ）において調製したマイクロカプセルの分散体を水で
１５重量％のカプセル含量に希釈し。
そして３０ｇｍの針金のドロー／＜−（ｄｒａｗｂａｒ
）により原紙上に被覆する（５０　ｇ／ｍ２）。
この紙を乾燥し、そしてカーボン不合自己複写紙のカバ
ーシートをこの方法で調製する。
自己複写紙の１つの試料を、マイクロカプセルで被覆し
た側が酸性粘土で被覆した商業的に入手可能な受容紙［
フェルドミューレ（Ｆｅｌｄｍｕｈｉｅ）社から入手可
能なギロセッ）（Ｇｉｒ。
５ｅｔ）］のＥになるようにして配置し、そして３枚の
それ以上の紙をＬ部に配置する。この紙の組をタイプラ
イタ−により文字“Ｗ”を記録する　ｕＷ”の真の複写
は、受容紙りに濃い青色の色調で現われる。
Ｘ旌烈且ｌ：感熱性記録紙の調製 ３．６ｇの７９〜８５℃のドリッピング点（ｄｒｉｐｐ
ｉｎｇ　　ｐｏｉｎｔ）を有するエステルワックス［ヘ
キスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社からのヘキスト番ワックス
（Ｈｏｅｃｈｓｔ　　Ｗａｘ）Ｅ］、４１ｇのカオリン
、１８ｇの部分的に鹸化されたポリビニルアルコール［
ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社から（７）％ウウィオー
ル（Ｍｏｗｉ。
１）２６−８８１．３２ｇのビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ジメチルメタンおよび５００ｇの水を、ボー
ルミル内で粒子大きさが約１０ｇｍに到達するまで、注
意して粉砕する。
ウルトラーツラックス（Ｕ’ｌ　ｔ　ｒ　ａ−Ｔｕ　ｒ
　ｒａｘ）ミキサーにより、ＩＯ，Ｏｇの実施例２に従
い調製したロイコ染料、３ｇの部分的に鹸化されたポリ
ビニルアルコール［ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）社から
ノモウウィオール（Ｍｏｗｉ。
１）２６−８８］および６０ｇの水を、２０，０００ｔ
ｐｍにおいて染料が微細な分散液で存在するまで、強く
混合する。この作業の間に形成する気泡を数滴のトリブ
チルホスフェートにより破壊する。
前記の２つの分散液を互いに混合し、３０ｇｍの針金の
ドローパーで原紙の上の被覆しく５０ｇ／ｍ２）そして
注意して乾燥する。被覆重量は５．０ｇ／ｍ２である。
被覆した紙を加熱した針で接触すると、濃い青色が生成
する。
特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト 代　理　人　弁理士　小田島　平　吉、・′ｌ　−５

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲおよびＲ＾１は互いに独立に水素、アルキル、シクロ
    アルキルまたはアラルキルを表わし、あるいは ＲおよびＲ＾１は閉じた環を形成し、そして上記の基お
    よび環Ａ、ＢおよびＣはさらに染料化学において普通の
    非イオン性置換基を有することができ、そしてベンゼン
    環に融合していることができる、 の２，２−ジアリールクロメノチアゾール類。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿０−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジ
    ルまたはフェニルエチルを表わし、前記Ｃ＿１〜Ｃ＿２
    ＿０−アルキルはハロゲン、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿
    ０−アルコキシカルボニル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０−アル
    コキシ、ヒドロキシルまたはアミノで置換されているこ
    とができ、前記アミノはさらにＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−ア
    ルキル、フェニルまたはベンジル基の１つまたは２つに
    より置換されていることができ、そして前記シクロヘキ
    シル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチルの各々
    はハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８−アル
    キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルコキシ、フェノキシ、
    ベンジルオキシ、フェニル、ビフェニル、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    １＿８−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、シ
    アノまたはアミノにより置換されていることができ、前
    記アミノはさらにＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルキル、フェ
    ニルまたほベンジルにより一置換または二置換されてい
    ることができ、あるいは ＮＲ＾１Ｒ＾２はピロリジン、ピラゾリン、ピペリジン
    、ピペラジンまたはモリホリン基を表わし、これらの基
    はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルまたはフェニルにより置換
    されていることができ、Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
    ＿２−アルキル、シクロヘキシル、ニトロ、フェニルま
    たはベンジルを表わし、前記フェニルまたはベンジルは
    適宜Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
    アルコキシまたは塩素により置換されていてもよく、Ｒ
    ＾４およびＲ＾６は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
    ＿２−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシまた
    はハロゲンを表わし、 Ｒ＾５およびＲ＾７は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
    ２＿２−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルコキシ、
    Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキルチオ、ヒドロキシル、ハ
    ロゲン、Ｃ＿２〜Ｃ＿６−アルケニルオキシ、フェニル
    、フェノキシ、シクロヘキシルオキシ、ベンジルオキシ
    、フェニルエトキシまたはフェニルチオを表わし、ここ
    で前記環はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
    −アルコキシまたはハロゲンで置換されていることがで
    き、あるいは Ｒ＾５およびＲ＾７は−ＮＲ＾１Ｒ＾２を表わし、ある
    いは Ｒ＾４またはＲ＾６は、それらが結合しているベンゼン
    環と一緒になって、ナフタレン環を表わす、 の特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジアリールクロ
    メノチアゾール類。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１′およびＲ＾２′は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿６−アルキル、ベンジル、フェニルまたはシクロヘ
    キシルを表わし、前記Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルはシア
    ノ、ヒドロキシル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボ
    ニルまたはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシで置換されてい
    ることができ、前記ベンジルおよびフェニルはハロゲン
    、ヒドロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２−アルキルまたは
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシにより置換されていること
    ができ、そして前記シクロヘキシルはＣ＿１〜Ｃ＿４−
    アルキルにより置換されていることができ、あるいは ＮＲ＾１′Ｒ＾２′はピロリジン、ピラゾリン、ピペリ
    ジン、ピペラジンまたはモリホリン基を表わし、これら
    の基はメチルまたはフェニルにより置換されていること
    ができ、 Ｒ＾３′は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルキル、フェ
    ニルまたはベンジルを表わし、 Ｒ＾４′およびＲ＾６′は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシま
    たは塩素を表わし、そして Ｒ＾５′およびＲ＾７′は互いに独立に水素、Ｃ＿１〜
    Ｃ＿１＿２−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、
    フェノキシ、ベンジルオキシまたは−ＮＲ＾１′Ｒ＾２
    ′である、 の特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジアリールクロ
    メノチアゾール類。 ４、式中、 Ｒ＾１′はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキルを表わし、Ｒ＾２
    ′はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキルまたはシクロヘキシルを
    表わし、 Ｒ＾３′は水素またはメチルを表わし、 Ｒ＾４′およびＲ＾６′は水素を表わし、 Ｒ＾５′はメトキシ、ジ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルア
    ミノまたはシクロヘキシル−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル
    アミノを表わし、そして Ｒ＾７′はジ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルアミノ、シク
    ロヘキシル−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルアミノまたはア
    リールアミノである、 特許請求の範囲第３項記載の２，２−ジアリールクロメ
    ノチアゾール類。 ５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のチアゾール類または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・ＨＡｎ のそれらの塩類を、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲおよびＲ′は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し
    、 Ａ、ＢおよびＣは染料化学において普通の非イオン性置
    換基を有することができ、そして Ａｎはアニオンを表わす、 のカルビノール化合物と反応させ、そして酸化すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジア
    リールクロメノチアゾール類を製造する方法。 ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼・ＨＡｎ 式中、 ＲおよびＲ′は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し
    、 Ｃは染料化学において普通の非イオン性置換基を有する
    ことができ、そして Ａｎはアニオンを表わす、 のアミノチアゾール類。 ７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のフェノールを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 ＲおよびＲ′は特許請求の範囲第１項記載の意味を有し
    、そして Ｃは染料化学において普通の非イオン性置換基を有する
    ことができる、 のチオ尿素と反応させ、そして得られるハライドを必要
    に応じて他のアニオンと交換することを特徴とする特許
    請求の範囲第６項記載のアミノチアゾール類を製造する
    方法。 ８、感圧性または感熱性の記録材料における色形成剤と
    しての特許請求の範囲第１項記載の２，２−ジアリール
    クロメノチアゾール類の使用。 ９、反応系中に、色形成剤として特許請求の範囲第１項
    記載の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
    する感圧性または感熱性の記録材料。
JP61139104A 1985-06-14 1986-06-14 ２，２−ジアリ−ルクロメノチアゾ−ル類 Pending JPS61291655A (ja)

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DE19853521406 DE3521406A1 (de) 1985-06-14 1985-06-14 2,2-diaryl-chromenothiazole, ihre herstellung und ihre verwendung in aufzeichnungsmaterialien

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017505787A (ja) * 2014-02-14 2017-02-23 ザ ユニバーシティ オブ ブリティッシュ コロンビア 治療薬としてのヒトアンドロゲン受容体ｄｎａ結合ドメイン（ｄｂｄ）化合物およびそれらを使用する方法
JPWO2016068203A1 (ja) * 2014-10-31 2017-09-21 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 化合物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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FR2754258B1 (fr) 1996-10-08 1998-12-31 Sanofi Sa Derives d'aminothiazole, leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques les contenant

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017505787A (ja) * 2014-02-14 2017-02-23 ザ ユニバーシティ オブ ブリティッシュ コロンビア 治療薬としてのヒトアンドロゲン受容体ｄｎａ結合ドメイン（ｄｂｄ）化合物およびそれらを使用する方法
JPWO2016068203A1 (ja) * 2014-10-31 2017-09-21 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 化合物

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