JPS61263986A

JPS61263986A - 有機けい素化合物

Info

Publication number: JPS61263986A
Application number: JP60104627A
Authority: JP
Inventors: Toshio Takaai; 鷹合　俊雄; Yasushi Yamamoto; 靖山本; Koichi Yamaguchi; 浩一山口; Hideto Kato; 英人加藤
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-05-16
Filing date: 1985-05-16
Publication date: 1986-11-21
Also published as: JPH0132227B2; US4652663A; DE3616577A1; DE3616577C2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は文献未載の新規な有機けい素化合物、特にはフ
ッ素系のゴム、樹脂などに対する相溶性が高く、架橋剤
、接着助斉十などとして有用とされる新規な有機けい素
化合物に関するものである。

（従来の技術）フッ素原子を含有するアルコキシシランについてはトリ
フルオロエタノールから誘導される（２゜２．２−）リ
フルオロエトキシ）アルキルシランが知られており　（
米国特許第２，８９２，８５９号明細薔参照）、このも
のは消火剤、潤滑用添加剤としての有用性が見出されて
いるが、このアルキル基はメチル基、エチル基、イソブ
ａビル基のような脂肪族飽和炭化水素基に限定されてい
る。

（発明の構成）本発明に係わる有機けい素化合物はっぎの一般式　　Ｒ
８１（ＯＯＨ２０Ｆ３）３（こ＼にＲは水素原子、炭素数２〜２０の不飽和炭化水
素基、炭素数３〜２０のヘテロ原子を有する１価の有機
基から選択される原子または基）で示されるものである
。

このＲは水素原子とされるほか、不飽和炭化水素基、ヘ
テロ原子を有する１価有機基であってもよく、この不飽
和炭化水素基としてはビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基、フェニル基、トリル基などのアリール基が、ま
たこの有機基としてはメタクリロキシプロピル基、グリ
シドキシプロビル基、３−グロロプロビル基、３−メル
カプトプロピル基、３．３．３−）リフルオロプロピル
基、シアノエチル基なとのヘテロ原子を有するものが例
示され、この有機けい素化合物としてはっぎのものが例
示される。

Ｈ８１（ＯＯＨＯＦ　　）　　。

０Ｈ＝ＯＨ８ｉ（ＯＯＨＯＦ　　）　　。

０、Ｈ，５ｉ（００Ｂ、０Ｆ３）、１０Ｈ−ＯＨＯＨ，０（ＯＨ，ン、　　８１（ＯＯＨ，Ｏ
Ｆ、）、　＃ＯＨ３０Ｉ（、＝Ｏ−０−０　（０Ｈ２）３８１　（○ＯＨｚ
　ＯＦ　ｓ　）　Ｂ　＊０Ｎ　（０Ｈ２）ｓ　　８１　
（ＯＯＨｚ　ＯＦ　ｓ　）ｇ　　ｅＨ８（ＯＨ２）、Ｅ
ｌｉ（ＯＣＲ，ＯＦ、）　３本発明の有機けい素化合物
は、例えばＲ８１Ｏ１゜（Ｒは前記に同じ）で示される
トリグロ口νランまたはオルガノトリクロロシランと２
．２．２−トリフルオロエタノール（０Ｆ３０Ｈ，ＯＨ
）とから次式　Ｒ８１ｏ１．　＋　ＯＦ、　ＯＨ，ＯＨ
−Ｒ８１（ＯＣＨ２ＣＦ３）、＋ＨＯ１によって得るこ
とができる。この反応におけるクロロシラン、！＝２．
２．２−　）　！Ｊフルオロエタノールとの反応モル比
は３．０以上、好ましくは３．２〜４．０とすることが
よい。反応温度はこ＼に使用されるＲ基の種類によって
適宜に設定すればよく、このＲが水素原子のとき（二は
一１５℃〜−１０℃とすることがよく、このＲが炭化水
素基、置換炭化水素基などのとき（ユは１０℃〜室温と
すればよいＯ本発明の有機けい素化合物はフッ素ゴム、フッ素樹脂に
対する相溶性が高いので、フッ素ポリマーに対する添加
剤として、またフッ素系ポリマーと他の材料とのカップ
リング剤として有用とされルカ、これはまた−液型フッ
素シリコーンゴムの酢酸タイプに代わる無臭タイプの架
橋剤としても使用することができる。

つぎζ二本発明の実施例をあげる。

実施例１トリクロロシラｙ（Ｈ８ｉＯ１，）２００ｇ（１，４７
モル）を反応器ｌ二仕込んで一１５℃に冷却し、ここに
冷却下に２．２．２−）リフルオロエタノール５９０．
９（５，９モ＃ｚ）を２時間かけて滴下し、反応中に発
生する塩化水素ガスを水流ポンプで吸引除去した。滴下
終了後に減圧下で塩化水素を除去し蒸留したところ、１
３６℃／７６ｏ馴Ｈｇ　の沸点を有する液体３４０．＋
７が得られたので、このものの元素分析をすると共に、
これをガスマススペクトル分析、赤外吸収スペクトル分
析、ＮＭＲスペクトル分析したところ、下記の結果が得
られ１、＝ノ結果からコノものは式Ｈ８ｉ　（ＯＯＨ＊
　ＯＦｓ　）ｓで示される有機けい素化合物であること
が確認された（収率７０．７％）。

〔元素分析〕

ＯＨＳｉ　　　　Ｆ計算値　２２０９％　２，１６％　８．６１％　５２．
４２％実質値　２２．０７％　２１４％　８．６３％　
５２．４４％（分子！（ガスマススペクトル分析）　）
　　３２６〔赤外吸収スペクトル〕＝ＳｉＨ２，２５０ｃｍ−’ （ＮＭＲスペクトル〕（δ値：ｐｐｍ）　（００１４中
、内部標準ＯＨｃ）（３）４．５３　　　　　　（Ｓ、ＩＨ，５ｉ−Ｈ）４．０５
〜４．２０　（（１，６Ｈ，５ｉＯＯＨ，０Ｆ３）実施
例２反応フラスコ中に２．２．２−）リフルオロエタノール
２００．１２モル）を仕込み、こ＼にビニルトリグロ口
νラン８０．８ｇ（０，５モル）を滴下し、反応中に発
生する塩化水素ガスを窒素ガスを流して除去し、滴下終
了後１５℃で６時間反応させ、発生した塩化水素を十分
に除去してから乾燥尿素を添加して残存している塩化水
素を中和させ、ついで残留尿素とその塩酸塩をｆ別して
から蒸留したところ、沸点１５１℃／７０Ｑ７７１Ｊ！
Ｈｇ　の液体１２９ｇが得られた。

つぎにこの液体について元素分析不−行なうと共に、こ
れをガスマススペクトル分析、赤外吸収スペクトル分析
、ＮＭＲスペクトル分析したところ下記のとおりの結果
が得られ、これからこのものは式　０Ｈ２＝ＯＨＢｉ（
ＯＯＨ２０Ｆ３）。

で示されるものであることが確認された（収率７３．３
％）。

〔元素分析〕

ＯＨ８ｉ　　　　　　Ｆ計算値　２７．２８％　２５．７６％　７．９７％　４
８．５４％実測値　２７．３１％　２５．７９％７，９
５％４８．５１％〔分子量（ガスマススペクトル分析）
〕　３５２〔赤外吸収スペクトル〕１、３０　Ｑ　ｃＩｒＬ（−Ｏ−ＯＨ２−０Ｆ３）（Ｎ
スペクトル）　　（００１，中、内部標準０ＨＯＩ３）
５．６８〜６．４４　Ｃｍ、３Ｈ，０Ｈ２＝ＯＩ（Ｓｉ
）４．０２〜４．２８　　（（１，６Ｈ，Ｓｉ０　０Ｈ
ＯＦ　）実施例３フェニルトリクロロシラン５２．９　ｇ（０，２５％ル
）と２．２．２−）リフルオロエタノール１００ｇ（１
モル）とを実施例２と同様に処理したところ、沸点１０
０℃／　１０　Ｍ　Ｈｇの液体９２．６９が得られたの
で、これについて元素分析、ガスマススペクトル分析、
赤外吸収スペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析をした
ところ、下記の結果が得られ、これからこのものは式％式％あると確認された（収率７２．４％）。

〔元素分析〕

ＯＨ８１Ｆ計算値　３５．８３％　２７６％　６．９８％　４２．
５０％実測値　３５．８０％　２．８１％　６．９４％
　４２．４８％〔分子量（ガスマススペクトル分析）〕
　４０２〔赤外吸収スペクトル〕（ＮＭＲスペクトル〕（δ値：　ｐｐｍ）　（○Ｏ１４
中、内部標準０ＨＯ１，）７．５６〜７．９２　　Ｃｍ、５Ｈ，Ｏ，Ｈ，−８１ミ
）４．２４〜４．４８　　（ｑ、６Ｈ，５ｉＯＯＨ，０
Ｆ３）実施例４アリルクリシジルエーテルエーテル２２．７１０．２モ
ル）、トルエン５０ｇおよび塩化白金酸のイソプロピル
アルコール溶液０．０１５ｆ！（白金含有量２．０車量
％）を反応器に仕込み、８０℃に加熱しながらこ＼Ｃニ
ドリス（２，２，２−１リフルオロエトキシ）シラン５
０，１０゜１５モル）を約２時間で滴下し、滴下終了後
８０〜９０℃で８時間加熱攪拌してから反応混合物を減
圧下に蒸留したところ、１１５℃／３ｕｔＨｇ　の沸点
をもつ液体６０ｇが得られた。

つぎにこの液体について元素分析を行なうと共に、その
ガスマススペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析をした
ところ、下記の結果が得られたので、これからこのもの
は式で示されるものであることが確認された（収率８８．９
％）。

〔元素分析〕

ＯＨＳｉ　　　　　　　Ｆ計算値　３２．７３％　３．８９％　６．３８％　３８
．８３％実測値　３２．６８％　３．９４％　６．４５
％　３８．７７％（分子！（ガスマススペクトル））　
　　４４０［ＮＭＲスペクトル］（δ値：　ｐｐｍ）（
００１，中、内部標準２．９４〜３．１０　（ω、　Ｉ
Ｈ，。々−、ＯＨ−。

３．４４〜３．５０　（＃、　２Ｈ，ワー０Ｈ４０。

３．３２〜３．４４　　（ｔ、２Ｈ，−００Ｈ，ＯＨ，
ｌ０Ｈ２Ｓｉ）１．５６〜１．８４　　Ｃｍ、２Ｈ，−
００Ｈ２０Ｈ，ＯＨ，５ｉ）０．８０〜０．９６　　（
ｔ、２Ｈ，−００Ｈ，０Ｈ２０Ｈ，８ｉ）３．９８〜４
．２２　　（（Ｌ、６Ｈ，５ｉＯＯＨ，ＯＦ、）実施例
５３−メタクリ口キンプロビルトリク口口νラン９１１０
．３５モル）と２．２．２−）リフルオロ：ｘ、ｙ）　
−ル１４０９　（１，４モル）とを実施例２と同様の方
法で処理したところ、沸点１３４℃１５　ｘｙｔｔ　Ｈ
ｇの液体１１８ｇが得られたので、これについて元素分
析、ガスマススペクトル分析、赤外吸収スペクトル分析
、ＮＭＲスペクトル分析をしたところ、下記の結果が得
られたので、このものは式で示されるものであることが確認された（収率７４．８
％）。

〔元素分析〕

ＯＨ８ｉ　　　　　　Ｆ計算値　３４．５２％　３．７９％　６．２１％　３７
．８０％実測値　３４．５０％　３．８４％　６２５％
　３７．７７％〔分子量（ガスマススペクトル分析）〕
　　４５２〔赤外吸収スペクトル〕１．７２０ｃＩｒＬ（’−）１、６４０　ｃｍ　　　　（ＯＨ，＝ｃ＜０Ｈｓ　）（
ＮＭＲスペクトル分析〕（δ値：　ｐｐｍ）（００１４
中、内部標準０）（０１３）１．８８　　　　（Ｓ、　　３　Ｈ，Ｏ＝Ｏ＜０Ｈ３）
４．００〜４．２４　　（ｑ、６Ｈ，−８１００Ｈ，０
Ｆ３）実施例６３−クロロプロビルトリグロ口νラン１６２ｇ（０，７
５モル）と２．２．２−）リフルオロエタノール３００
１！（３モル）とを実施例２と同じ方法で処理したとこ
ろ、沸点１２３℃／　３０　ＨＨｇ　の液体２１７．！
ｉ’が得られたので、これよ二ついての元素分析、ガス
マススペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析をしたとこ
ろ、下記の結果が得られ、この結果からこのものは式％式％るものと確認された（収率７１．３％）。

〔元素分析〕

ＯＨ８１Ｆ計算値　２６．８４％　３，００％　６９７％　４２．
４６％実測値　２６．８１％　２．９５％　７．０５％
　４２．４１％（分子１ｔ（ガスマススペクトル分析）
）　　４０３（ＮＭＲスペクトル分析〕（δ値：　ｐｐ
ｍ）　（ｃＯ１４中、内部標準０ＨＯＩ３）３．４８〜３．６１　　（、ｔ、２Ｈ，０ＩＯＨ，０Ｈ
１ｌＯＨ２８１）１．８０〜２．１２　　（ｍ、２Ｈ，
０ＩＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２８１）０．９０〜１．０７　　
＜ｍ、２Ｈ，０ＩＯＨ，ＯＨ，Ｏ）（，５ｉ）４．０２
〜４．２８　　（ｑ、６Ｈ，５ｉＯＯＨ，ＯＦ、）実施
例７３−クロロプロビルートリス（２，２，２−）リフルオ
ロエトキシ）シラン９０．９（０，２２モル）とチオ尿
素１９．９．９（０，２６モル）とを反応器に仕込み、
８０〜９０℃で２４時間加熱攪拌し、得らレタチウロニ
ウム塩にアンモニアガスを１５時間吹込んで反応させ、
この反応混合物を濾過し、Ｆ液を蒸留したところ、沸点
８６℃１５ｍＨｇの液体１５．！ｉ’が得られた。

つぎにこの化合物（二ついて元素分析、ガスマススペク
トル分析、赤外吸収スペクトル分析、ＮＭＲスペクトル
分析をしたところ、下記の結果が得られたので、これか
らこのものは式％式％）であることが確認された。

〔元素分析〕

ＯＨ８１Ｆ計算値　２７．００％　３．２７％　７．０２％　４２
．７１％実測値　２６．９９％　３．２５％　７．０５
％　４２．６８％〔分子量（ガスマススペクトル分析）
）　　　４００〔赤外吸収スペクトル〕一８Ｒ２，５８０ａｎ−’ １．１７〜１．３５　　　　（ｔ、　ＩＨ，Ｈ８−）２
．４７〜２．７２　　（ｄｔ、　ＩＨ，−８ＯＨＯＨＯ
Ｈ８１）−一一見　　　！　　　２１．６２〜１．９２　　（ｍ、　　２Ｈ，−８０Ｈ，Ｏ
Ｈ，ＯＨ，５ｉ）０．８８〜１．０４　　（ｙ＋ｚ、２
Ｈ，−８０ＨＯＨＯＨＳｉ）！２２４．０２〜４．２６　　（ｐ、　６Ｈ，８１００Ｈ，Ｏ
Ｆ、）実施例８３．３．３−トリフルオロプロピルトリクロロシラン１
５１．９（０，６５モル）と２．２．２−トリフルオロ
エタノール２６０１！（２，６モル）とを実施例２と同
じ方法で処理したところ、沸点１０７℃１５ＱｕＨｇの
液体１９８．！ｉ’が得られたので、これについて元素
分析、ガスマススペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析
をしたところ、下記の結果が得られ、これからこのもの
は次式０式％）で示されるものであることが確認された（収率７０．５
％）。

〔元素分析〕

ＯＨ８１Ｆ計算値　２５．６０％　２．３９％　６，６５％　５３
．９９％実測値　２５．５５％　２．４４％　６．６６
％　５３．９５％（分子ｔ（ガスマススペクトル分ｋＦ
ｒ）〕４２２［ＮＭＲスペクトル分析］（δ値：　ｌ）
ｐｍ）　（００１４中、内部標準０ＨＯＩ、）１．９６〜２．４’４　　（ｍ、　２Ｈ，ＯＦ　　ＯＨ
ＯＨ８１）Ｑ、９６〜１．１５　　（ｍ、　２Ｈ，ＯＦ
、　ＯＨ，０Ｈ２Ｓｉ）４．０４〜４．２８　　（ｑ、
６Ｈ，５ｉＯＯＨ，０Ｆ３）実施例９２−シアノエチルトリクロロシラン１４２ｇ（０，７５
モル）と２．２．２−トリフルオロエタノール３００Ｆ
（３モル）とを実施例２と同じ方法で処理したところ、
沸点９８℃／３ＢＨｇの液体２０２ｇが得られたので、
これζ二ついて元素分析、ガスマススペクトル分析、赤
外吸収スペクトル分析、ＮＭＲスペクトル分析をしたと
ころ、下記の結果が得られ、これからこのものは次式％
式％）で示されるものであることが確認された（収率７１．４
％）。

〔元素分析〕

’）　　　　　ＨＳｉ　　　　Ｆ計算値　２８５８％　２．６６％　７．４１％　４５．
０８％実測値　２８．５１％　２．６６％　７．４３％
　４５．０３％（ｅ子量（ガスマススペクトル分析））
　　　　３７９〔赤外吸収スペクトル分析〕ＮミＯ−２，２５０ｃＩｎ−’ 〔ＮＭＲスペクトル分析〕（δ値：ｐｐｍ）（Ｏｏ１４
　中、内部標準０ＨＯＩ３）

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式ＲＳｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３）＿３（こゝに
Ｒは水素原子、炭素数２〜２０の不飽和炭化水素基、炭
素数３〜２０のヘテロ原子を有する１価の有機基から選
択される原子または基）で示される有機けい素化合物。２、式ＨＳｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３）＿３で示される特
許請求の範囲第１項記載の有機けい素化合物。３、式ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３）＿３
で示される特許請求の範囲第１項記載の有機けい素化合
物。４、式Ｃ＿６Ｈ＿５Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３）＿３で
示される特許請求の範囲第１項記載の有機けい素化合物
。５、式ＣＨ＿２−ＣＨＣＨ＿２Ｏ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ
（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３）＿３で示される特許請求の範囲
第１項記載の有機けい素化合物。６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載の有機けい素化合
物。７、式Ｃｌ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３
）＿３で示される特許請求の範囲第１項記載の有機けい
素化合物。８、式ＨＳ（ＣＨ＿２）＿３Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３
）＿３で示される特許請求の範囲第１項記載の有機けい
素化合物。９、式ＣＦ＿３ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ
＿３）＿３で示される特許請求の範囲第１項記載の有機
けい素化合物。１０、式ＮＣＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓｉ（ＯＣＨ＿２ＣＦ＿
３）＿３で示される特許請求の範囲第１項記載の有機け
い素化合物。