JPS61255971A - 樹脂用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂用接着剤に関し、詳しくは被着体の少なく
とも一方が樹脂である接着性の改良された樹脂用接着剤
に関するものである。

〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕合成樹
脂またはその発泡体を被着体とする樹脂用接着剤は被着
体接着面を便数から防護するために非溶媒型または非溶
液型のものが選択し使用される。

このような樹脂用接着剤として水酸基含有液状ポリブタ
ジェンなどの重合体およびジフェニルメタンジイソシア
ネートなどの化合物からなる接着剤が提案されている。

このものは被着体である樹脂の便数や材料破壊を生じな
い点では好ましいものであるが、１８０°剥離強度が２
　ｋｇｆ／１ｎｃｈ以下と充分でなく、しかも引張り剪
断接着強さも小さく、実用上充分に使用に耐え得る接着
剤とは言い難いものであった。

本発明は従来のこのような欠点を解消し、１８ｏ０剥離
強度に優れ、しかも引張り剪断接着強さに優れると共に
被着体である樹脂の便数や材料破壊を生じることのない
樹脂用接着剤を提供することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、（４）水酸基含有液状ジエン系重合
体、＠ポリイソシアネート化合物ならびに（０無機充填
材および／またはポリオール化合物からなる樹脂用接着
剤を提供するものである。

本発明においては（４）成分として水酸基含有液状ジエ
ン系重合体を用いる。ここで水酸基含有液状ジエン系重
合体とは分子内、好ましくは分子末端に水酸基を有する
数平均分子量が３００〜２５０００、好ましくは５ＧＱ
〜１００００の液状ジエン系重合体である。これらの液
状ジエン系重合体とは炭素数４〜１２のジエン重合体、
ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモノマーと炭素
数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性モノマーとの
共重合体などがある。水酸基含有量は０．１〜１０　ｍ
ｅｑ／ｇ、好ましくは０．３〜５−ＯｍｅＱ／９である
。具体的にはブタジェンホモポリマー、インプレンホモ
ポリマー、　　フタシエンースチレンコホリマー、ブタ
ジエンーイソプレンコボリマー、ブタジエンーアクリロ
ニトリルコホリマー、ブタジェン−２−エチルヘキシル
アクリレートコポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシ
ルアクリレートコポリマーなどを例示することができる
。これら液状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒体中
で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応
させることにより製造することができる。

また、本発明においてＣＢ）成分として用いるポリイソ
シアネート化合物は１分子中に２個若しくはそれ以上の
イソシアネート基を有する有機化合物であって、前記水
酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基に対する反応性イ
ンシアネート基を有する。

ポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳香族
、脂肪族および脂環族のものをあげることかでき、たと
えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイン
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ　）　、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート
、ポリメチレンポリフェニルインシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート
、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼ
ン−２，４−ジイソシアネート２．ポリプロピレングリ
コールとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあ
り、とりわけＭＤ１．液状変性ジフェニルメタンジイン
シアネート、トリレンジイソシアネート等が好ましい。

上記の（４）成分である水酸基含有液状ジエン系重合体
と（６）成分であるポリイソシアネート化合物の配合割
合は特に制限はないが、通常は水酸基含有液状ジエン系
重合体の水酸基（ＯＨ）とポリインシアネート化合物の
イソシアネート基（Ｎｅｏ　）のモル比がＮｃｏ／□Ｈ
＝　０．２〜１０．０、好ましくは０．５〜６．０であ
る。モル比が０．２未満であっても、また１０．０を超
えても硬化が不充分となり接着性に劣るものとなるので
好ましくない。

さらに本発明においては（０）成分として無機充填材と
ポリオール化合物のいずれか一方或いはこの両者を用い
る。

ここで無機充填材としては様々なものが挙げられ、例え
ばシリカ、マイカ、タルク、クレー、グラファイト、ヒ
ル石、炭酸カルシウム、スレート粉末、長石、珪酸、白
斃華等を用いることができる。

また、ポリオール化合物としては種々のものを使用する
ことができ、１級ポリオール、２級ポリオール、３級ポ
リオールのいずれを用いてもよい。

具体的には例えば１，２−プロピレングリコール。

ジプロピレングリコール、１．２−フｆｉンジオール。

１．３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール。

１．２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール
、２．５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール。

シクロヘキサンジオール、グリセリン、　　Ｎ、Ｎ’−
ビスヒドロキシインプロビル−２−メチルビペラジン、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの
少なくとも１個の二級炭素に結合した水酸基を含有する
低分子量ポリオールが挙げられる。

さらＫ、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール、１．３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール。

１．５ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールな
どを用いることもできる。ポリオールとしては通常ジオ
ールが用いられるが、トリオール、テトラオールを用い
てもよく、その分子量は５０〜５００の範囲のものであ
る。これらの、中でも本発明においてはビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物やアニリン系ポリオー
ル化合物、例えばＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）
アニリンなどを用いることが好ましい。

前記の如く本発明においては（０成分としてこの無機充
填材とポリオール化合物のいずれか一方或いはこの両者
を用いるが、無機充填材とポリオール化合物はそれぞれ
２種類以上を混合ｌ、て用いてもよい。

上記Ｃ）成分の配合割合は特に制限はないが、（Ｃ）成
分として無機充填材を用いる場合、前記（４）成分１０
０重量部に対し無機充填材１〜１０００重量部、好まし
くは５〜７００重量部である。また、（０成分としてポ
リオール化合物を用いる場合、前記（４）成分１００重
量部に対しポリオール１〜１０００重量部、好ましくは
３〜２００重量部である。ここで（０成分の配合割合が
上記割合未満であると接着性に劣るものとなり一一方（
Ｃ）成分を上記割合を超えて配合しても配合量に見合う
効果を得ることはできない。

本発明の樹脂用接着剤は原則的には上記三成分からなる
が、必要により種々の添加剤を加えることができる。す
なわち、まず強化剤としてポリアミン化合物を加えるこ
とができる。ここでポリアミン化合物としては特に制限
はなく、ジアミン。

トリアミン、テトラミンのいずれでもよい。さらＩＣ，
１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのい
ずれを用いることもできる。ポリアミン化合物としては
例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミンｉ　
３．３’−ジメチル４．４′−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン等の脂環族アミン；４．４′−ジアミノジフェ
ニル等の芳香族アミン；２．４．６−　）す（ジメチル
アミノメチル）フェノール等のテトラミンなどを挙げる
ことができる。この強化剤としてのポリアミン化合物の
配合割合は特に制限はないが、一般的には前記（４）成
分１００重量部に対し１〜１０００重量部、好ましくは
３〜２００重量部の割合で使用する。

その他、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力、接着力
の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂
、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド
樹脂、ロジン。

水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石油樹
脂等の粘着付与樹脂を加えることもできる。

また、ジブチル誠ズジラウレート、第１スズオクトエー
ト、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加えること
もできる。さらに、消泡剤としてシリコン化合物などを
添加することもできる。また、耐候性向上のために例え
ば２−　（３，５−ジー１−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；２−５−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン；ジステアリルチオグ
ロピオネートなどの老化防止剤を加えることもできる。

本発明の樹脂用接着剤は上記原料を配合、混練すること
Ｋより製造される。通常はまず、ポリイソシアネート化
合物以外の原料を所定量配合し、混線を行なう。混線条
件は原料の種類、配合割合などにより定めればよいが、
通常１０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃にて、
５〜３６０分間、好ましくは６０〜１８０分間行なわれ
る。次いで、この配合物にポリインシアネート化合物を
加え、常温で１〜１２０分間攪拌するととＫより液状の
組成物である本発明の樹脂用接着剤が得られる。

このようにして得られる接着剤は、被着体の少なくとも
一方が樹脂である二つの被着体の接着に用いられる。こ
こで被着体の少なくとも一方を構成する樹脂（その発泡
体を含む）とし【は特に制限はなく様々なものが挙げら
れる。例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＯ）　、ポリエチレ
ン（ｐｍ　）　ｔ　ポリプロピレン（ＰＰ　）　ｔ　ポ
リスチレン（ｐｓ）ｔ　ポリカーボネート（ｐｃ）、　
　ポリアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＥ
Ｓ）、ホ！７フチレンテレフタレート（ＰＵＴ　）など
を挙げることができる。

また、他方の被着体は樹脂であってもよく或いは紙、木
、布、金属２モルタル、コンクリート等の樹脂以外のも
のであってもよい。なお、他方の被着体は前記の一方の
被着体となる樹脂と同一のものであってもよいし、また
異なるものであってもよいことは勿論である。

本発明の樹脂用接着剤を用いて接着を行なうには上記の
如き被着体の一方或いは双方の表面に塗布、吹付けなど
の手段により本発明の樹脂用接着剤を付着させた後、被
着体同士を積層し、適当な硬化処理を行なえばよい。

硬化処理の条件は原料の種類、使用量などＫより異なる
が、通常は０〜１５０℃、好ましくは１５〜１２０ｔの
温度にて、０．５〜７２時間、好ましくは１〜２４時間
である。

また、本発明の樹脂用接着剤を塗布或いは吹付ける厚み
は特に制限はないが、通常０．０１〜１．Ｏｎ程度で充
分である。

〔発明の効果〕

値上の如き本発明の接着剤は接着性に優れたものである
。すなわち、本発明によれば従来に比し１８０’＠離強
度を一層向上させることができる。

また、本発明によれば引張り剪断接着強さも一層向上さ
せることができる。

しかも、本発明の接着剤は被着体である樹脂の便数や材
料破壊を生じさせることもない。

したがって、本発明の接着剤は特に被着体の少なくとも
一方を樹脂とする樹脂用の接着剤として有効に用いるこ
とができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により説明する。

実施例１ 第１表に示す配合組成の原料を用い、このうちポリイソ
シアネート化合物以外の原料を容器に採取し、室温にて
３分間予備混合し、次いでこの混合物を３本ミルロール
によって室温で３０分間混練した。さらにこの混線物に
ポリイソシアネート化合物を所定割合で添加し室温にて
１分間攪拌して液状の組成物を得た。

この組成物からなる接着剤について下記の方法により引
張り剪断接着強さおよび１８０°Ｎ離強度を測定した。

引張り剪断接着強さ 双方の被着体として第２表に示す各種の樹脂を用い、一
方の被着体表面に上記の如くして得られた接着剤を０．
５　ｔｍ厚さで塗布し、他方の被着体を積層した後、２
０”Ｃで２時間、さらに７０℃で１５時間の条件にて硬
化処理を行ない、ＪＩ８−に−６８５０に準拠して引張
り剪断接着強さを測定した。結果を第２表に示す。

１８００剥離強度 一方の被着体として第３表に示す各種の樹脂を用い、と
の被着体に上記の如くして得られた接着剤を０．５絽厚
さで塗布し、次いで綿帆布よりなる他方の被着体をこれ
に積層した後、２０℃で２時間、さらに７０℃で１５時
間の条件忙て硬化処理を行ない、ＪＩＳ−に−６８５４
Ｋ準拠して１８０’剥離強度を測定した。結果を第３表
に示す。

実施例２〜６および比較例１ 第１表に示す原料を用いたこと以外は実施例１と同様に
して液状の組成物を得た。

この組成物からなる接着剤について実施例１と同様の方
法により引張り剪断接着強さおよび１８０’剥離強度を
測定した。結果をそれぞれ第２表および第３表に示す。

＊ｌ：末端水酸基含有液状ポリブタジェン（出光石油化
学（株）製、　　［Ｒ−４５ＨＴＪ、数平均分子量２８
００．水酸基含有量０−７９　ｍｅｃｖ’ｇ　） ネ２：液状変性ジフエ二ルメタンジイソシアネー）（Ｎ
ＯＯ含有率２９．０重量％） ＊３：ビスフェノール人のプロピレンオキサイド付加物
（日本乳化剤（株）耗　１”ＢＡｐ−３Ｊｙ水酸基含有
量　５．０４ｍｅｑ／ｙ　） ＊　４　：　Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）アニ
リン（化成アップジョン（株）製、ｌ’−Ｃ！−１００
Ｊ、水酸基含有量９．６４ｍｅｑ／、ｐ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（Ａ）水酸基含有液状ジエン系重合体、（Ｂ）ポリ
   イソシアネート化合物ならびに（Ｃ）無機充填材および
   ／またはポリオール化合物からなる樹脂用接着剤。