JPS61246261A - 顔料分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は使用通性、とくに非集合性、非結晶性に優れた
顔料分散剤に関するものである。

（従来の技術） 一般に各種コーティング組成物中において鮮明な色調と
高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は微細な粒子か
らなっている。しかしながら顔料の微細な粒子は、オフ
セットインキ、グラビアインキおよび塗料のような非水
性ビヒクルに分散する場合、安定な分散体を得ることが
難しく製造作業上および得られる製品の価値に重要な影
響を及ぼす種々の問題を引き起こすことが知られている
。

例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々に
して高粘度を示し製品の分散機からの取出し。

輸送が困難となるばかりでなく、更に悪い場合は貯蔵中
にゲル化を起し使用困難となることがある。また異種の
顔料を混合して使用する場合、凝集による色分れや、沈
降などの現象により展色物において色むらや著しい着色
力の低下となって現われることがある。さらに展色物の
塗膜表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状
態不良を生ずることがある。

また、顔料の分散とは直接関係しないが一部の有機顔料
では顔料の結晶状態の変化を伴う現象がある。

すなわちオフセットインキ、グラビアインキおよび塗料
等の非水性ビヒクル中でエネルギー的に不安定な顔料の
結晶粒子がその大きさ、形態を変化させて安定状態に移
行するため展色物において著しい色相の変化９着色力の
減少、粗粒子の発生等により商品価値を損うことがある
。

顔料の非集合性、結晶安定性を改良する目的でこれまで
も銅フタロシアニンおよびキナクリドン系顔料を中心と
して数多くの提案がされている。

その内容を技術的手法から分類すると大きく次のような
２つに分けられる。

第１法はＵＳＰ３３７０９７１およびＵＳＰ２９６５５
１１に見られる様に酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよ
び第３級ブチル安息香酸のように無色の化合物で顔料粒
子表面を被覆するものである。

第２法は特公昭４１−２４６６およびＵＳＰ２８５５４
０３に代表されるように有機顔料を母体骨格とし側鎖に
スルフォン基、スルフォンアミド基、アミノメチル基、
フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる化
合物を混合する方法である。

第２の方法は第１の方法に比べ非水性ビヒクル中での顔
料の非集合性、結晶安定性等に関する効果が著しく大き
くまた顔料組成物の製造の容易さから判断しても非常に
有利な方法である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、オフセツインキ、グラビアインキおよび塗料
の非水性ビヒクル中で生ずる種々の問題を解決するため
の実用上優れた顔料分散剤を提供するものである。

〔発明の構成〕

（本題を解決するための手段） 本発明者等は、鋭意研究を行った結果、実用上優れた顔
料分散剤を発明した。

すなわち本発明は、下記一般式（１）で表わされる顔料
分散剤である。

式中Ｑ；有機色素残基。

Ｘ　；−ＣＯＮＨ−Ｙｚ−、−Ｓ　ＯｘＮ　Ｈ−Ｙ２−
または−ＣＨｚＮ　ＨＣＯＣＨｚＮ　Ｈ−Ｙｚ−（Ｙ２
；置換基を有してもよいアルキレン基またはアヂＣン基
）。

ＹローＮＨ−または−〇−６ Ｚ；水酸基、アルコキシ基または （Ｙシ、−ＮＨ−または−〇−） あるいはｎが１の場合−ＮＨ−Ｘ−Ｑでもよい。

Ｒ１＋　Ｒ２；それぞれ独立に置換もしくは無置換のア
ルキル基またはＲ１とＲ２とで少なくとも窒素原子を含
むヘテロ環を形成。

ｍａｌ〜６の整数。

ｎ；１〜４の整数。

さらに具体的には２例えば一般式（２）、　（３）、　
（４）、　（５）。

（６）、　（７）で表わされる。

（式中＊　Ｑ＋　ｍ、　　ｎｔ　　ＲＩ＋　　Ｒ，は一
般式（１）と同じ）一般式（１）で表わされる本発明の
顔料分散剤の原料となる有機色素としては、一般に市販
されている染料または顔料を使用することもできる。

例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色素、フタロシ
アニン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色
素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素
、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ピラ
ンスロン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チ
オインジゴ系色素などの顔料または染料である。

これらの有機色素を常法に従ってクロルスルホン化、ク
ロル酢酸アミドメチル化し９例えば下記一般式（８）で
表わされるアミン類と反応させることによって本発明の
顔料分散剤を得ることができる。

これらの税塩酸反応には、水、メタノール、エタノール
、アセトン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ジメチ
ルホルムアミド等の一般の有機溶剤を使用することがで
きる。触媒としてピリジン、トリエチルアミン、水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等を使用することもできる
。また有機色素がスルホン酸基、カルボキシル基などの
置換基を有する場合には、常法に従って塩化チオニル、
五塩化リン等で酸クロライドとしてから、一般式（８）
のアミン類と反応させることによって本発明の顔料分散
剤を得ることができる。

一般式（８）で表わされるアミン類は９例えば、　　ｐ
　−アミノ−アセドアニライドと塩化シアヌルとを等モ
ルで、アルコール、水アルコール混合溶剤、キジロール
などの一般の有機溶剤中で反応させて次の式で表わされ
る化合物（９）を製造する。

ついで次の一般式（１０）　、　　（１１）で表わされ
るアミン類またはアルコール類と一般の有機溶剤中で反
応させて一般式（１２）で表わされる化合物を製造する
。

（式中ｍ、　　ＲＩ、　　Ｒｘは一般式（１）と同じ）
Ｄ＋ （式中＋　Ｙ＋　　＋　　Ｙｉ　＋　ｍ、ＲＩ　＋　　
Ｒｚは一般式（１１と同じ） ついで化合物（１２）を常法に従って加水分解すること
によって一般式（８）で表わされるアミン類が製造でき
る。

なお、一般式（９）の塩素原子１個が加水分解を受けて
水酸基、アルコキシ基になっても本発明の顔料分散剤の
原料として使用することができる。また塩化シアヌル１
モルに対してｐ−アミノ−アセドアニライド２モルを反
応させた後、上記と同様の方法に従って本発明の原料と
なるアミン類を製造することができる。

また、ｐ−アミノ−アセドアニライドの代りにＮ−アセ
チルエチレンジアミンを使用することによって、一般式
（１３）で表わされるアミン類が製造できる。

（式中＋　　Ｙ＋　＋　　Ｙ３　＋　ｍ、　　Ｒ１ｌ　
　Ｒｚ　は一般式（１）と同じ） また、有機色素を原料として使用せず、先に染顔料中間
体にトリアジン環を導入してから、最終的に有機色素を
骨格として有する顔料分散剤を製造することもできる。

例えば、一般式（１２）のアミン類とｐ−ニトロベンゾ
イルクロライドを縮合した後、ニトロ基を常法に従って
還元して、一般式（１４）のベース類が得られる。これ
らのベース類を常法に従ってジアゾ化し、各種のカップ
リング成分と反応させることによってアゾ系顔料分散剤
が製造できる。

に２ （式中Ｙ＋＋　Ｙｙ＋　！Ｔｌ、　　Ｒ１１ＲＪは一般
式（１）と同じ）また、一般式（１２）のアミン類と２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸クロライドと反応させる
ことによって、一般式（１５）で表わされるカップリン
グ成分が製造できる。これらのカップリング成分は、各
種のジアゾ成分と反応させることによって２種々のアゾ
系顔料分散剤が得られる。

［ （式中ｙｌ、　ｙ、　ｍ、　　Ｒ＋＋　Ｒｘは一般式（
１）と同じ）本発明の一般式（１０）で表わされるアミ
ン類としては１例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルア
ミン。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルアミノエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロビルアミン、Ｎ
、Ｎ−ジブチルアミノプロビルアミン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノブチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノペンチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ−アミノメチル
ピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノ
プロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピロリジン、Ｎ
−アミノプロピルピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリ
コン、Ｎ−アミノプロピルピペリコン、Ｎ−アミノエチ
ルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ、Ｎ
−メチル−ラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
オレイルアミノエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジステアリルア
ミノブチルアミンなどである。

一般式（１１）で表わされるアルコール類としては。

例えばＮ、Ｎ−ジメチルアミノメタノール、　Ｎ、　Ｎ
−ジメチルアミノエタノール、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ、
Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ、Ｎ〜ジブチルアミ
ツブロバノール、　Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノブタノー
ル、Ｎ、Ｎ−ジオレイルブタノール。

Ｎ−ヒドロキシメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシプロピルピペリジン、Ｎ
−ヒドロキシエチルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシプロピ
ルピペコリン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリジン、Ｎ−
ヒドロキシブチルピロリジン、Ｎ−ヒドロキシエチルモ
ルホリン、Ｎ−ヒドロキシブチルブチルモルホリンなど
である。本発明で得られる顔料分散剤は、一般に市販さ
れているすべての顔料に優れた分散効果を発揮する。例
えば可溶性および不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料等のア
ゾ系顔料。

フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイン
ドリノン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料。

ジオキサジン系顔料、建染染料系顔料、塩基性染料系顔
料等の有機゛顔料およびカーボンブラック、酸化チタン
、黄鉛、カドミウムエロー、カドミウムレッド、弁柄、
鉄黒、亜鉛華２紺青９群青等の無機顔料に用いることが
できる。

本発明で得られる顔料分散剤の顔料に対する配合は、顔
料１００重量部に対し、０．１〜３０重量部が好ましい
。０．１重量部より少ないと本発明で得られる顔料分散
剤の効果が得られず、また、３０重量部より多（用いて
も用いた分の効果が得られない。

本発明にかかわる顔料分散剤の使用方法としては。

例えば次のような方法がある。

Ｉ　Ｒ料と顔料分散剤を予め混合して得られる顔料組成
物を非水系ビヒクルなどに添加して分散する。

２　非水系ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を別々に添
加して分解する。

３　非水系ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を予め別々
に分散し得られた分散体を混合する。

この場合顔料分散剤を溶剤のみで分散しても良い。

４非水系ビヒクルなどに顔料を分散した後、得られた分
散体に顔料分散剤を添加する。

等の４つの方法があり、これらのいずれによっても目的
とする効果が得られる。

上記１で示した顔料組成物の調整法としては、顔料粉末
と本発明に関わる顔料分散剤の粉末を単に混合しても充
分目的とする効果が得られるが、ニーダー、ロール、ア
トライター、スーパーミル、各種粉砕機等により機械的
に混合するか、顔料の水または有機溶媒によるサスペン
ション系に本発明に係わる顔料分散剤を含む溶液を添加
し、顔料表面に顔料分散剤を沈着させるか、硫酸等の強
い溶解力をもつ溶媒に有機顔料と顔料分散剤を共熔解し
て水等の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合法を行
えば更に良好な結果を得ることができる。

また、上記２〜４で示した。顔料と顔料分散剤との使用
においては、非水系ビヒクルまたは溶剤中への顔料ある
いは顔料分散剤の分散、これらの混合等に分散機械とし
てディシルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー
、ニーダ−、ロールミル、サンドミル、アトライター等
を使用することにより顔料の良好な分散ができる。

したがって本発明によれば、各種ロジン変性樹脂等のオ
フセットインキビヒクル、ライムロジンワニス、ポリア
ミド樹脂ワニスまたは塩化ビニル樹脂フェス等のグラビ
アインキ、ニトロセルロースラッカー、アミノアルキッ
ド樹脂の常乾もしくは焼付は塗料、アクリルラッカー、
アミノアクリル樹脂焼付は塗料、ウレタン系樹脂塗料等
の非水性ビヒクルにおいて、顔料を単独で使用した場合
に比べ分散体の粘度の低下および構造粘性の減少等良好
な流動性を示すと同時に色分れ、結晶の変化等の問題も
なく印刷物あるいは塗膜の光沢が良く従って美麗な製品
を得ることができる。特に、従来の顔料分散剤は、油変
性アミノアルキッド樹脂塗料で分散効果を示し、オイル
フリーアミノアルキッド樹脂塗料では、優れた分散効果
を示さなかったが１本発明の顔料分散剤は。

油変性アミノアルキッド樹脂塗料は勿論のことオイルフ
リーアルキッド樹脂塗料でも極めて優れた分散効果を有
している。

本発明の顔料分散剤は非水性ビヒクルだけに限定されず
、その他の印刷インキや塗料、さらにはプラスチックの
着色においても９分散効果に優れ９着色力のある着色物
が得られる。

以下に本発明の顔料分散剤の合成法の概略を製造例とし
て述べる。

列中「部」とは「重量部」を示す。

〔製造例１〕 メタノール３００部に常法に従って得られる下記の構造
を有する銅フタロシアニン Ｃｕ−ＰＣ−４ＳＯ２Ｃ，ｔ）　１〜３Ｃｕ−ＰｃＨ銅
フタロシアニン残基 クロルスルホン化物２５部及びｐ−アミノアセドアニラ
イドと塩化シアヌルを等モル反応させて２倍モルのＮ、
Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミンを反応させた後加水
分解して得られる下記の構造を有するアミン６０部を加
えて３時間加熱還流する。

反応終了後、水３０００部と水酸化ナトリウム１０部を
加えて、濾過、水洗、乾燥すると主として次の構造を有
する顔料分散剤（ａｌ　５０部が得られる。

〔製造例２〕 製造例１の銅フタロシアニンクロルスルホン化物２５部
の代りに、常法に従って得られる下記の構造を有するキ
ナクリドンクロル酢酸アミドメチル化物１８部 を使用して、製造例１と同様に反応させて主として次の
構造を有する顔料分散剤（ｂ）４５部が得られる。

〔製造例３〕 製造例１のアミンとＰ−ニトロベンゾイルクロライドを
常法に従って縮合した後、ニトロ基をアミノ基に還元し
て次の構造を有するベースを製造する。

上記ベース５６部を常法に従ってジアゾ化し９次の構造
を有するカンプリング成分と反応させることによって 主として下記の構造を有する顔料分散剤（Ｃ）　８０部
が得られる。

（製造例４〕 製造例１のアミンと２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ク
ロライドを常法に従って縮合して１次の構造を有するカ
ップリング成分を製造する。

ついでｐ−ニトロアニリン１４部を常法に従ってジアゾ
化し上記カップリング成分６３部と反応させることによ
って、主として次の構造を有する顔料分散剤（ｄ）７６
部が得られる。

〔製造例５〕 ジメチルホルムアミド８００部にテトラカルボキシ銅フ
タロシアニンを常法に従って塩素化して得られる下記の
構造を有する酸クロライド８．２部Ｃｕ−Ｐｃ−４ＣＯ
Ｃ見　）十 Ｃｕ　　Ｐ　ｃ　；銅フタロシアニン残基及びＮ−アセ
チルエチレンジアミンと塩化シアヌルを等モル反応させ
て、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタノール及びＮ、Ｎ−ジ
ブチルアミノプロピルアミンを反応させて加水分解して
得られる下記の構造を有するアミン１８０部を加えて、
９０〜１００℃で３時間加熱攪拌する。

反応終了後、水３０００部と水酸化ナトリウム２０部を
加えて濾過、水洗、乾燥すると主として次の構造を有す
る顔料分散剤（４り　１８０部が得られる。

〔製造例６〕 製造例１の銅フタセシアニンクロルスルホン化物２５部
の代りに下記の構造を有するペリレンテトラカルボン酸
クロライド１５部 を使用して製造例１と同様に反応させて主として次の構
造を有する顔料分散剤（ｆ）６２部が得られる。

＜４） 〔製造例７〕 ジオキサン３００部に下記の構造を有するアンサンスロ
ンクロル酢酸アミドメチル化物１２部及び３−メチル−
４−アミノアセドアニライドと１７２倍モルの塩化シア
ヌルを反応させてＮ−アミノプロピルピペコリンを反応
し加水分解して得られる次の構造を有するアミン４０部
を加えて、９０〜１００℃で２時間加熱攪拌する。

反応終了後、水１０００部と水酸化ナトリウム１０部を
加えてろ過、水洗、乾燥すると主として次の構造を有す
る顔料部剤（ｇ）２７部が得られる。

ＣＩ＋＋ 以下に実施例、比較例を挙げて説明する。

なお、アルファベットで示す各顔料分散剤の化学構造は
製造例に表示したものと対応する。

実施例１ グラビア用塩化ビニルワニスにＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｙｅｌｌｏｓ　８３を顔料分が１０％になるように配
合しサンドミルにより分散を行い顔料分散体を得た。（
比較例）得られた顔料分散体に顔料分散剤（ｃ）の粉末
をＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３に対し
て内削１０重量％になるように配合しディシルバーで均
一に攪拌してグラビアインキを調製し粘度を測定し上記
顔料分散体（比較例）の粘度と比較した。

結果は表１のとおりで本発明によるものが流動性に優れ
ている。また該グラビアインキで印刷した印刷物の色調
の鮮明性１着色力、光沢に関する効果においても優れた
効果を示した。また、顔料分散剤（Ｃ）を予めグラビア
用塩化ビニルワニスにサンドミルで分散して得た分散体
をＣ，１，Ｐｔｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３と顔料
分散剤（Ｃ）との重量比が９＝１になるように添加して
も同等の効果が得られた。

比較例および実施例２〜１０　グラビアインキ試験グラ
ビア用塩化ビニルワニスに顔料分が１０％（無機顔料の
ときは２５％）となるように各種顔料単独（比較例）を
分散あるいは各種顔料を分散させたのち製造例１〜７で
示した各種顔料分散剤を添加してグラビアインキを関製
しその粘度を門べた結果は表１の通りで本発明によるも
のが流動性に優れている。

また、該グラビアインキで印刷した印刷物の色調の鮮明
性９着色力、光沢に関する効果においても優れた結果が
得られた。

１　　　　　　”　　　　　　　ｃ　　　９０：１０　
１４３０　１１５０　７２０　５９０２　　　　　　〃
ｇ　　　９５：　５　１５５０　１２４０　７９０　５
７０比較例Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｒｅｄ　１７　　−　　−
　５３８０２７９０　１８００　９８０３　　　　　〃
ｂ　　　９０：１０　２９００　１４１０　８４０　６
３０４　　　　　〃ｄ　　　９５：　５　２６１０　１
４３０　７６０　５５０比較例　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｒｅ
ｄ　４８　　　−　　　　　　６２００　３１００　１
７２０　１２４０５　　　　　〃ｂ　　　９０：１０　
３２５０　１６７０　９３０　８９０６　　　　　　〃
ｄ　　　９５：　　５　２９６０　１７２０　８４０　
６２０比較例Ｃ，１，ＰｉｇＹｅｌｌｏｗ３４”　−−
８７０６２０５６０５２０７”　　　　　　　　ｃ　　
　９５：　　５　６５０　４４０　３６０　３００Ｂ　
　　　　　　〃ｆ　　　９０：１０　６Ｂ０　５００　
４２０　３３０輿リ　Ｃ，１，Ｐｉｇ　シＪｈｉｔｅ６
’　　　−７９０６００５５０４９０９〃ａ　　　９５
：　５　６２０　４４０　３８０　３４０５％（重量） 実施例１１ 焼付は塗料用アミノアルキッド樹脂ワニスにＣ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５を顔料分が６重量部％
となるように配合しボールミルで分散し顔料分散体を得
た（比較例）。また顔料分散剤（ａ）をキシレン中にア
トライターにより分散し、顔料分散剤（ａ）の濃厚キシ
レン分散体を調製した。

次いで上記顔料分散体と顔料分散剤（ａ）のキシレン分
散体をＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５と顔料
分散剤（ａ）の重量比が９：１になるようにディシルバ
ーにて均一に混合して塗料を調製し粘度を測定し上記顔
料分散体（比較例）と粘度を比較した。結果は表２の通
りで２本発明によるものが流動性に優れている。

また上記顔料分散体に顔料分散剤（ａ）の粉末を顔料に
対し内側１０Ｍ量％となるように添加してディシルバー
で均一混合しても同等の効果が得られる。

実施例１２〜２４ 焼付は塗料用アミノアルキッド樹脂ワニスに顔料分が６
％（無機顔料のときは２５％）となるように各種顔料単
独（比較例）を分散あるいは各種顔料を分散したのち製
造例１〜７で示した各顔料分散剤を添加して塗料を調製
し、その粘度を測定した。その結果を表２に示す。

なお、実施例にかかわるアミノアルキッド塗料は。

流動性、結晶の安定性に優れ、また、塗膜における色の
美麗さ９着色力の大きさ、光沢に優れていた。

さらに、貯蔵安定性についても、増粘性の変化が少なく
優れていた。

表２　　アミノアルキッド焼付は塗料の粘度□Ｊ顔料□
　　粘度 記号　　　６１２３０６０ ）Ｊ□Ｊ　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｂｌｕｅ　１５　　　８７
００６１００３５５０２６１０１１　　〃ａ　９０：１
０２６６０１９４０１２１０１０６０１２　　〃ｅ　９
５：　５２６２０１Ｂ２０１１９０９８０１１Ｊ＠ｌｌ
　Ｃ，１，ＰｉｇＶｉｏｌｅｔ１９−−８１００４６０
０２２１０１２３０１３　　〃ｂ　９０：１０４７７０
３２５０１８１０９９０１４　　Ｉｆ　９５：　５３９
１０２１６０１２００９７０に□Ｉ　Ｃ，１，ＰｉｇＹ
ｅｌｌｏｔｍ１０８−−８９００６３００３８００２７
００１５　　〃ｃ　９０：１０３３６０２４００１８１
０９９０１６　　〃ｃ　９５：　５３９１０２１００１
２３０９７０比較例　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｒｅｄ　１６８
　　　　　　　　　２２００　１８００　１６１０　１
５１０１７　　　　　〃ｂ　　　９０：１０　１０９０
　９２０　９４０　６１０１８　　　　　〃ｇ　　　９
０：１０　１１２０　９４０　７６０　５９０比較例　
Ｃ，１，ＰｉｇＲｅｄ１７７　　−　　　　　３５４０
　１６２０　９８０　　？２０１９　　　　　〃ｂ　　
　９０：１０　１５６０　１０７０　８１０　６２０２
０　　　　　Ｉｆ　　　９５：　５　１４６０　１０９
０　７２０　４２０比較例Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｒｅｄ　１
７８　　　　　　　　８１００４５００２１００　１２
５０２１　　　　　Ｉｆ　　　９５：　５　３９１０　
２４００　１２３０　９８０２２　　　　　〃ｇ　　　
９５：　５　３６１０　２４１０　９９０　８７０比較
例Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｏｒａｎｇｅ　３６　　　　　　　
　７００　　Ｂｏｏ　　５２０　４８０２３　　　　　
”　　　　　　　ｃ　　　９０：１０　４７０　３６０
　２９０　２７０また分散安定性については用途上とく
に問題となる色分れ安定性について実施例をもって説明
する。

表２の実施例に示される塗料をアミノアルキッドワニス
で予め調製した酸化チタンのベース塗料で顔料と酸化チ
タンの比率が１７１０になるようにカントし淡色塗料を
得る。

淡色塗料を更にキシレンで希釈し、フォードカフブ隘４
で２０秒（２５℃）に調製し試験管注入してガラス壁面
の変化を観察した結果を表３に示す。

農妙Ｉ　　Ｃ，１，Ｐｉｇｗｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５　−
　　−　　Δ　×　　　×１１　　　　　　　　　　　
ａ　　９０：１０　　◎　◎　　　◎旧妙Ｉ　　Ｃ，１
，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９　−　　−　　
Δ　×　　　×１３　　　　　　　　　　　ｂ　　９０
：１０　　◎　◎　　　◎ＪＪＪＩ＃Ｊ　　Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６８　−　　−　　〇　△　
　　△１７　　　　　　　　　　　ｂ　　９ｏ：ｔｏ　
　◎　◎　　　◎ｋｋ１ｍｌ　　Ｃ，Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｒｅｄ　１７Ｂ　　−−八　×　　　×２１　　　
　　〃ｆ９５：５　　◎　◎　　◎判定　◎　全く均一 〇　僅かに白いスジが認められる Δ　白い縞模様状態 ×　白が完全に分離 いずれも本発明によるものが優れた結果を示す。

実施例２５ ニトロセルロースラフカーにＣ，１，Ｐｔｇｍｅｎｔ　
Ｂｌｕｅ１５を顔料分が６重量％となるように配合し３
本ロールで練肉し顔料分散体を得た（比較例）。

また上記と同様にして顔料分散体を調製する際３本ロー
ルによる練肉終了直前にＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ｕｅ　−１５に対し顔料分散剤（ｅ）を内割り５重量％
になるように添加し均一に混合して塗料を調製し粘度を
測定し上記顔料分散体と粘度を比較した。結果は表４の
通りで本発明によるものが流動性に優れている。

上記塗料の調製に使用する分散機を３本ロールからサン
ドミルに変えても同様な結果が得られた。

実施例２６〜３４ ニトロセルロースラッカーに顔料分が５．５％となるよ
うにＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　−１５単独（
比較例）を分散、あるいはＣ，１，Ｐｔｇｍｅｎｔ　Ｂ
ｌｕｅ　−１を分散したのち、製造例で示した分散剤を
添加して、それぞれ顔料分が５．５％になるように配合
して調製した塗料の粘度を表４に示す。また同様にして
他の顔料と本発明にかかわる分散剤各種との組み合わせ
によるニトロセルロースラッカーでの粘度に関する試験
結果を表４に示す。

いずれの場合も本発明によるものが流動性に優れかつ展
色塗膜における光沢・色調の鮮明性・着色力においても
優れた結果を示した。

表５の結果から明らかな様に本発明によるものがいずれ
も優れた貯蔵安定性を示している。

表４　　ニトロセルロースラッカーの粘度カー１　顔料
　□　　　粘度（ｃｐｓ）記号　　　６１２３０６０ 七靜Ｊ　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｂｌｕｅ　１５　−　　−　
７８００４５００３１２０２８８０２５　　　　〃ｅ　
　９５：　５３９９０２８００２１００１９２０２６　
　　　”　　　　　ａ　　９０：１０４１３０２９２０
２１２０１８３０ｋｋＭｉｆｉｌ　Ｃ，１，ＰｉｇＲｅ
ｄ１２３　−　　　　８９００６０１０５４３０４９６
０２７　　　　＃ｄ　　９５：　５４１２０３２３０１
４５０１２８０２８　　　　〃ｆ　　８５：１５４０１
０沢０１６（資）１０７０ｋｋＭｇ’ｌｌ　Ｃ，１，Ｐ
ｉｇＹｅｌｌｏｗ１２　−　　−　１２３００　Ｂ２０
０５３２０４２３０２９　　　　〃ｃ　　９０：１０５
４３０４２１０３４３０２９２０３０　　　　〃ｇ　　
９０：１０６３３０４９００３０２０２７６０１１１＠
Ｊ　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｏｒａｎｇｅ　３６　−　　−２
３■２０１０１８００１６５０３１　　　　”　　　　
　ｃ　　９０：１０１２４０　９３０　６９０　６２０
３２　　　　〃ｄ　　９５：　５１２９０　９９０　７
４０　６９０農甜Ｃ，１，ＰｉｇＢ１ａｃｋ６　−　　
　　１３４００１１０００６２８０４９９０３３　　　
　〃ａ　　９５：　５６９４０５６２０４７３０３９８
０３４　　　　〃ｂ　　９０：１０７２１０６４１０５
４４０３９１０貯蔵し、その後の粘度を測定した結果を
表５に示す。

表５　　ニトロセルロースラッカーの調製直後および３
ケ月貯蔵の粘度ＣＢＭ型粘度針）１１□ｌ　Ｃ，１，Ｐ
ｔｇ　Ｂｌｕｅ　１５　−　−　直後　７８００４５０
０３１２０２８８０２５　　　　　　　　　　　　−　
　　−３ケ月後１２３００　７５６０　５２３０　３２
１０ｅｊ１５：５直ｔ＆　　３９９０２Ｂ００２１００
１９２０Ｉ　　　〃　　３ケ月後　４２２０　２９５０
　２１３０　１９７０比曽Ｉ　Ｃ，１，Ｐｉｇ　Ｒｅｄ
　１２３　−　　−　直ｔ＆　　８９００６０１０５４
３０４９６０２７　　　　　　　　　　　−　　　−　
３ケ月後１３０００　６２００　６３００　５２１０ｄ
９５：５直後　４１２０３２３０１４５０１２８０Ｉ　
　　〃　　３ケ月後　４３３０　２５９０　１６８０　
１３２０に粉Ｊ　Ｃ，１，ＰｉｇＯｒａｎｇｅ３６−　
−　直後　２３００２０１０１８００１６５０３１　　
　　　　　　　　　−　　　−３ケ月後　９３００　７
６００　６２００　５３１０ｃ　　９０：１Ｇ直ｆ＆　
　１２４０９３０６９０６２０＃　　　＃　　３ケ月後
　１３１０　９８０　７２０　６９０実施例３５　アミ
ノアクリル焼付塗料 アミノアクリル焼付は塗料ワニスに顔料分が６％となる
ようにＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６単
独（比較例）を分散、あるいはＣ，１，Ｐｔｇ＋ｎｅｎ
ｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６を分散したのち、顔料分散剤（
Ｃ）をＣ，１，Ｐｔｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３６に
対して１０／９０になるように添加して塗料の流動性を
比較したところ９本発明によるものが著しく優れた結果
を示した。

また上記調製塗料をアミノアクリル塗料ワニスで予め調
製したアルミペイントベースを用いて顔料とアルミの比
率が１１５になるようカットした塗料においても９本発
明によるものが著しく鮮明な色調と優れた光沢を示した
。

実施例３６　ウレタン塗料ワニス ウレタン塗料ワニスに顔料分が１０％になるようにＣ，
１，Ｐｉｇ＋＋＋ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５単独（比
較例）を分散。

あるいはＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５
を分散させたのち顔料分散剤（Ｃ）をＣ，１，Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５に対して１０／９０になる
ように添加した塗料の流動性および展色塗膜の状態を比
較したところ９本発明によるものが流動性に優れ、かつ
展色塗膜光沢にも優れていた。

実施例３７　ロジン変性フェノール樹脂オフセットイン
キ ロジン変性フェノール樹脂系オフセットインキに顔料分
が３０％となるようにＣ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ
　５３単独（比較例）を分散あるいはＣ，１，Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７を分散したのち顔料分散剤（ｄ）
をＣ，１，Ｐｉｇ＋ｗｅｎｔ　Ｒｅｄ　５３に対して１
５／８５になるように添加してオフセントインキを調製
し、その流動性を平行板型粘度計により比較したところ
本発明によるものが著しく優れた結果を示した。

（発明の効果） 本発明によれば、優れた分散安定性を有するオフセット
インキ、グラビアインキおよび塗料を得ることが可能と
なり、Ｒ料の凝集による色分かれや沈降現象などによる
貯蔵中のゲル化、展色物の色ムラや著しい着色力の低下
を防ぎ、優れた光沢を有する展色物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）で表わされる顔料分散剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中Ｑ；有機色素残基。 Ｘ；−ＣＯＮＨ−Ｙ＿２−、−ＳＯ＿２ＮＨ−Ｙ＿２−
   または−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＣＨ＿２ＮＨ−Ｙ＿２−（Ｙ
   ＿２；置換基を有してもよいアルキレン基またはアリー
   レン基）。 Ｙ＿１；−ＮＨ−または−Ｏ−。 Ｚ；水酸基、アルコキシ基または▲数式、化学式、表等
   があります▼ （Ｙ＿３；−ＮＨ−または−Ｏ−） あるいはｎが１の場合−ＮＨ−Ｘ−Ｑでもよい。 Ｒ＿１、Ｒ＿２；それぞれ独立に置換もしくは無置換の
   アルキル基またはＲ＿１とＲ＿２とで少なくとも窒素原
   子を含むヘテロ環を形成。 ｍ；１〜６の整数。 ｎ；１〜４の整数。 ２、一般式（１）のＱで表わされる有機色素がアントラ
   キノン系色素、アゾ系色素、フタロシアニン系色素、キ
   ナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリ
   ミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン
   系色素、フラバンスロン系色素、ピランスロン系色素、
   ペリノン系色素、ペリレン系色素およびチオインジゴ系
   色素から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の顔料分散
   剤。