JPS61229807A - 歯科用セメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯科用セメント組成物に関するものであり、特
に覆髄、裏装および根管充填に最適な歯科用セメント組
成物に関するものである。更に詳しくはＡ剤として ８．２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシウム
と３０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウム
を含む粉末１００重量部に対し、その粉末表面が有機酸
および／または無機酸の中から選ばれた１種以上の０．
０１〜５重量部で処理されている粉末、 ｂ、水酸化カルシウム粉末を２〜７０重量部、の少なく
とも２種を含む粉末、 Ｂ剤として ０．０１〜７０重量％の水溶性高分子物質を含む水溶液
、 上記のＡ剤とＢ剤とから成る歯科用セメント組成物に関
するものである。

〔従来の技術〕

現在、歯科用セメントは歯科分野では幅広い目的に使用
されている材料である０例えば補綴物や矯正用バンドの
合着、う蝕窩洞の充填、覆髄、裏装、支台築造、根管充
填などに用いられている。

歯科用セメントのうち、リン酸亜鉛セメント、ポリカル
ボキシレートセメント、グラスアイオノマーセメントな
どは比較的物性が優れているが、酸と塩基との反応を利
用したものであり、反応系に酸を使用しているため生き
ている歯髄の近接部では酸による刺激があるので使用す
ることは出来ない、従ワて歯髄に近い場所での覆髄材に
は酸化亜鉛ニーシノールセメント、水酸化カルシウムセ
メントなどが使用されているのが現状である。特に直接
覆髄材には水酸化カルシウムセメントが用いられている
。之等のセメントは薬理効果も期待出来るし、成る程度
覆髄材としても安心して使用し得るが、破砕抗力、溶解
度などの物性が裏装材としては満足出来る値でないため
問題が存在しいる。

例えば、非常に深い窩洞に水酸化カルシウムセメントを
覆髄材として用いる場合には強度が低いためにその上に
比較的破砕抗力の大きいグラスアイオノマーセメント、
リン酸亜鉛セメント、ポリカルボキシレートセメントな
どで所謂「セメントベース」を造る必要があり、操作が
複雑になる。また、水酸化カルシウムセメントの代表的
なものとしては水酸化カルシウムをサリチル酸エステル
で架橋させたものであり、強度が低いながらも一応硬化
するが、疎水性が強いペーストタイプとなっており、歯
質への親和性が不足している。このため歯質との界面に
問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は之等の問題点を抱える覆髄用セメントに関
し鋭意研究を進めた結果、Ａ剤として８．２０重量％を
超え７０重量％までの酸化カルシで 八 末の１００重量部、 ｂ、水酸化カルシウム粉末を２〜７０重量部、上記の少
なくとも２種を含む粉末、 Ｂ剤として０．０１〜７０重量％の水溶性高分子物質を
含む水溶液、 以上のＡ剤とＢ剤とから成る歯科用セメント組成物は意
外にも前述の問題を解決することを見出し本発明を完成
した。

また、本発明では更に加えてレントゲン造影性物質を含
有せしめた歯科用セメント組成物をも包含する。更にま
た、Ａ剤中の「２０重量％を超え７０重量％ま、での酸
化カルシウムと３０重量％ないし８０重量％未満の酸化
アルミニウムを含む粉末１００重量部に対し、その粉末
表面が有機酸および／または無機酸の中から選ばれた１
種以上０．０１〜５重量部で処理されている粉末」を水
溶性高分子物質で被覆することは、操作性の向上と粉末
の保存性の向上に大いに寄与する。即ち、本発明の組成
物は　　　。

従来から存在している水酸化カルシウムセメントに比べ
、温かに大きな破砕抗力を有し、溶解度も減少している
。特に、破砕抗力が大きいため、本発明の組成物は覆髄
およびセメント裏装を同一材料で行ない得るものであり
、操作が極めて容易となり、歯科医が臨床に費やす時間
を減することにもなる。また、本発明の組成物は練和泥
の流動性も適当であり操作性も優れ、ている、更に親水
性材料であり歯質への親和性が極めて優れているため歯
質によく密着するなどの利点もある。同時に、本発明の
組成物は粉末が塩基性でありながら保存性が非常に優れ
ているという利点もある。

２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシウムと３
０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウムを含
む粉末とは、カルシウムとアルミニウムを含む原料から
通常の方法で容易に製造することが可能なアルミン酸カ
ルシウムを含む粉末である。

例えば、炭酸カルシウム５水酸化カルシウム、酸化カル
シウムなどのカルシウム含有物質と水酸化アルミニウム
、酸化アルミニウム、炭酸アルミニウムなどのアルミニ
ウム含有物質とを高温で反応させ、焼結または溶融後、
冷却し粉砕して得ることが出来る。焼結または溶融は公
知の通常の方法で可能であり、この際適当量の助剤を使
用してもよい、、該粉末中のカルシウムおよびアルミニ
ウムは条件によりＣａＯ＋　ＡｌｚＯｚの他に３ＣａＯ
ＨＡ！Ｈｏ５ｔ１２ＣａＯ・　７Ａｊ＊０３．　　Ｃａ
０−ＡｌｚＯｚ、　　Ｃａ１Ｌ　２　ＡＺｚＯｓ＋Ｃａ
０・６ＡｌｔＯｓなどの化合物を造る。なお、他の酸化
物、弗化物、塩化物、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩などを
適当量加えても何等差支えない、之等の物質は焼結助剤
や融剤として働くものもあり、製造時間の短縮に大いに
寄与するものもある。添加物質としては、例えば二酸化
硅素、＃化ストロンチウム、酸化マグネシウム、酸化第
二鉄などの酸化物や、カルシウム、アルミニウム、スト
ロンチ中には２０重量％を超え７０重量％までの酸化カ
ルシウムおよび３０重量％ないし８０重量％未満の酸化
アルミニウムを含むもので、他に制限されるものではな
い、該粉末中の酸化カルシウムの割合は該粉末全体の２
０重量％を超え７０重量％以下であることが好ましい、
特に好ましくは２５〜５０重量％の範囲である。酸化カ
ルシウムが２０％以下では硬化反応が極めて鈍＜７０％
を超えるとセメント泥の凝固が速過ぎ、操作余裕が極端
に短くなると同時に強度が低下する。該粉末中の酸化ア
ルミニウムの割合は該粉末全体の３０重量％ないし８０
重量％未満であることが好ましいが、特に好ましくは５
０〜７５重量％の範囲にある。酸化アルミニ、ラムが３
０％未満ではセメント硬化体の強度が低下し、酸化アル
ミニウムが８０％以上では練和されたセメント泥の硬化
反応が極めて遅くなって了い、実際的ではない。

一方、この様な高温で焼成されたアルミン酸カルシウム
粉末は、表面の塩基性が強いため空気中の水分や二酸化
炭素の影響を受は易く粉末の長期の保存性に問題が残る
。

しかし、本発明者等はアルミン酸カルシウム粉末と有機
酸および／または無機酸の中から選ばれた１種以上のも
のとを共存させ、酸で粉末表面を処理させることにより
、硬化時間が経時的に遅れて来る問題を解決し、保存性
が向上することを見出した。更にこの様にアルミン酸カ
ルシウム粉末を之等酸性物質で処理した場合に練和時の
セメントの流動性が増加し練和がし易くなると共に操作
余裕時間が延びるなどの操作性の向上にもなることを見
出した。アルミン酸カルシウム粉末と之等の酸性物質と
はよく混合するだけでも良いが、特に好ましくはアルミ
ン酸カルシウム粉末表面と有機酸および／または無機酸
とを反応させて有機酸塩および／または無機酸塩を生成
させておくことは一段と効果がある０本発明で使用され
る有機酸および無機酸は酸性を示す物質を指し、酸性物
質は何れも成る程度効果があるが、好ましくはステアリ
ン酸、イソステアリン酸、２−ヒドロキシステアリン酸
、ダイマー酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、酒石
酸、クエン酸、アミノ酸（グリシン、プロリン、アラニ
ン、アスパラギン酸、リジンなど）、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、スペリン酸、デカン
ジカルボン酸、カプロン酸、カプリン酸、ミリスチン酸
、ウンデカン酸、ペラルゴン酸、シクロへ牛すンカルボ
ン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などの有機酸；リン酸
、ピロリン酸、塩酸などの無機酸が挙げられる。また、
酸性を示す塩類も本発明に含まれる。

例えば、第一リン酸塩や第ニリン酸塩なども酸性物質で
あり本発明に含まれる。之等酸性物質のうち特に好まし
いものは、リン酸、第一リン酸塩。

ピロリン酸、サリチル酸、各種アミノ酸、ミリスチン酸
、イソステアリン酸などが挙げられる。之等の酸性物質
はアルミン酸カルシウムを含む粉末とボールミルや乳鉢
を使い単に混合しても良いが、アルコール、ベンゼン、
エーテル、ケトンなどの有機溶剤に溶解または懸濁させ
アルミン酸カルシウムを含む粉末を表面処理しても良い
、この場合、有機溶剤は粉末を乾燥させ蒸発させる必要
がある。

なお、之等酸性物質と「２０重量％を超え７０重量％ま
での酸化カルシウムと３０重量％ないし８０重量％未満
の酸化アルミニウムを含む粉末」とは、粉末表面で何等
かの反応を起こさせておくことがより好ましいことを前
述したが、この場合へ剤中の他の物質、即ち水酸化カル
シウムやレントゲン造影性物質などを同時に酸性物質で
処理して了っても何等差し支えない０本発明で使用する
有機酸および／または無機酸の中から選ばれた１種以上
のものはＡ剤中の「２０重量％を超え７０重量％までの
酸化カルシウムと３０重量％ないし８０重量％未満の酸
化アルミニウムとを含む粉末１００重量部」に対して０
．０１〜５重量％であることが好ましい、　０．０１重
量％より少ない場合は、操作性の向上、保存性の改良な
どの効果が無（，５重量％より多い場合は効果時間が遅
くなり過ぎて物性が低下する。

本発明で使用される水酸化カルシウム粉末は特に制限が
ないが、通常は８０メツシユ篩を通過する粉末であるこ
とが好ましく　、１２０メツシユ篩を通過する粉末であ
ることがより好ましい、水酸化カルシウムは薬理作用が
あり、更に二次象牙質の形成を促進することが言われて
おり覆髄材として本発明でも之等の効果が期待出来る。

また、水酸化カルシウムを配合することにより、硬化体
の破砕抗力も向上する。また、水酸化カルシウムはＡ剤
中の「２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシウ
ムと３０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウ
ムを含む粉末１００重量部」に対して２〜７０重量部で
あることが好ましい、２重量部未満では水酸化カルシウ
ムの効果が期待出来ず破砕抗力の向上もない、７０重量
部を超すと効果時間が遅延し、破砕抗力も反４て低下す
る。

本発明で使用されるレントゲン造影性物質は、特に制限
するものではな（、Ｘ線造影能力を有する物質のことで
ある。ｘｍ＊収能は原子番号が大きい程増加するので、
比較的原子番号が大きく毒性の少ないものが通常は使用
される０例えば各種の金属粉末１合金粉末、酸化イツト
リウム、酸化亜鉛などの酸化物、硫酸バリウム、タング
ステン酸カルシウム・オキシ炭酸ビスマス・ヨウ化ナト
リウムなどの塩類、ヨードホルムなどが挙げられる。２
等レントゲン造影物質は水に不溶性であることが多いた
め通常はＡ剤中に混合され使用されるが、Ｂ剤中に含ま
せてもよい場合もある。即ち、水溶性のものや不溶性で
あってもＢ剤中に懸濁させて使用してもよい、場合によ
ってはレントゲン造影性物質をＡ剤中のｒ２０重量％を
超え７０重量％までの酸化カルシウムと３０重量％ない
し８０重量％未満の酸化アルミニウムを含む粉末」が焼
結または溶融によって製造される際に之等粉末と混合し
焼結、溶融させて用いることも可能である。この場合、
「２０重量を超え７０重量％までの酸化カルシウムと３
０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウムを含
む粉末」そのものに造影性が付与されることになる。

なお本発明の組成物でレントゲン造影性物質を含まなく
ても物性上は実際に使用可能である。寧ろ、一般的には
セメント硬化体の物性はレントゲン造影性物質を含まな
い場合は、含む場合に比べ劣ることはない、しかしなが
ら歯科医が実際の臨床に覆髄、裏装或いは根管充填のた
めに本発明の　　　　゛組成物を使用する場合、材料に
レントゲン造影性が付与されていることは処置後の診断
の手助けとなり、具備するべき重要な特性の一つである
０本発明組成物中におけるレントゲン造影性物質は、通
常本発明組成物全体の１０〜５０重量％であることが好
ましい、１０％未満の場合は造影効果が少なく、５０％
を超えると物性の低下をもたらす０通常は１０〜４０重
量％の範囲がより好ましい、なお、本発明の組成物は生
体親和性に優れているため、根管充填材にも応用され得
るが、この場合は破砕抗力などの強度は必要無いため、
造影性物質を５０％を超えて多く使用しても何等差支え
ない。

本発明ではＡ剤中に含まれる「ａ、２０重量％を趙え７
０重量％までの酸化カルシウムと３０重量％ないし８０
重量％未満の酸化アルミニウムを含む粉末１００重量部
に対し、その粉末表面が有機酸および／または無機酸の
中から選ばれた１種以上の０．０１〜５重量部で処理さ
れている粉末」を水溶性高分子物質で被覆するというこ
とは、表面が酸性物質で処理された「２０重量％を超え
７０重量％までの酸化カルシウムと３０重量％ないし８
０重量％未満の酸化アルミニウムを含む粉末」を水溶性
高分子物質で更に被覆することである。水溶性高分子に
より被覆した場合、練和時の操作性を向上させる。即ち
、練和時の操作余裕時間を適度に与えると共に、硬化を
妨げない、また、この操作は粉末の保存性のより一層の
向上という性質も与える。勿論、水溶性高分子物質で被
覆する場合、Ａ剤中に含まれる他の物質（即ち、水酸化
カルシウム、酸性物質レントゲン造影性物質）を同時に
、或いは個々に水溶性高分子物質で被覆することは何等
差支えない、かかる水溶性高分子とはポリアクリル酸、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンイミン、ポリビニ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキサイド、ポリビニルピロリドン。

カルボキシメチルモルロース、メチルセルロース。

ヒドロキシエチルセルロヒス、ヒドロキシプロピルセル
ロース、酢酸フタル酸セルロース、アルギン酸ナトリウ
ム（カリウム）、アルビアゴムなどが効果があるが、特
に好ましいものには、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リル酸ソーダ、ヒドロキシプロピルセルロースが挙げら
れる。２等水溶性高分子物質は通常の方法で粉末表面に
付着させることが可能である０例えば、ボールミル中で
混合し、粉体表面にメカノケミカルに付着させる方法や
、アルコール、アセトン、水などの溶媒中に水溶性高分
子物質を溶解または懸濁させ、この溶液と粉体を混練し
溶媒を乾燥などの手段で除去する方法などがある。この
場合、前述の有機酸および／または無機酸の中から選ば
れた１種以上のものを同一溶媒中に同時に溶解または懸
濁させ「２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシ
ウムと３０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニ
ウムを含む粉末」の表面処理を同時に行なっても何等差
支えない、用いられる水溶性高分子物質の分子量は１　
、０００〜１．ＯＯＯ，ＯＯＯ程度であるが、より好ま
しくは１　、０００〜１００．０００の範囲にある０分
子量が余りに大きいと一様に粉末を被覆し得ないと言う
欠点がある。また、余りに分子量が低い場合も大量に被
覆しないと効果が期待出来ないため破砕抗力などの物性
を損なう。使用する水溶性高分子物質を添加する割合は
、被覆される粉体に対し通常５重量％以下で充分である
が、好ましくは被覆される粉体に対し０．０５〜２重量
％の範囲である。

本発明組成物のＡ剤は水硬性の性質を有し水と練和する
ことにより硬化体を形成する。従って、単に水と練和し
ただけでも充分使用することが可能である。しかし、Ｂ
剤中に水溶性高分子物質を含ませることにより、意外に
も硬化体の強度は向上する。特に引張強度は向上する。

また、初期硬化時間を遅らすことなく操作余裕時間を伸
ばすことが出来る。更に成る程度Ｂ剤に粘性があった方
が、練和は容易になる。

本発明のＢ剤に含まれる水溶性高分子物質とは前述した
Ａ剤を被覆する場合に用いられる水溶性高分子物質と同
様に各種の水溶性高分子物質が使用出来る。中でもポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダが特に好ましい
、用いられる水溶性高分子物質の分子量は１　、０００
〜１，０００，０００が好ましいが、特に好ましいのは
１　、０００〜１００，０００の範囲である０分子量が
余りに大きい場合はセメント粉末との水和硬化反応を阻
害し、初期硬化特性が悪化する。つまりセメント泥の硬
化が鈍くなり初期強度の極端な低下を招く、従って覆髄
、裏装に用いた場合、次の臨床操作になかなか移ること
が出来難くなる０分子量が１．０００未満の場合も破砕
抗力の向上には全く貢献しない。またＢ剤中に含まれる
水溶性高分子物質は０．０１〜７０重量％の水溶液の範
囲で適宜窓めればよい、Ｂ剤の粘度は５〜５．０００　
ｃＰの範囲のものが好ましいが、操作上より好ましい範
囲は１０〜２．０００　ｃＰである。

Ａ剤とＢ剤との粉液比は特に制限するものではな（臨床
目的に応じて使用出来るが、通常はＢ剤Ｉｇに対しＡ剤
は１．５〜５．０ｇの範囲で用いることが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ 水酸化アルミニウム２００ｇと炭酸カルシウム１００ｇ
とを磁製乳鉢でよく混合した。この混合粉を白金ルツボ
に入れ電気炉中で１３００℃で５時間仮焼した。

焼結体を空気中で放冷した後、ボールミルで２時間粉砕
後、更に白金ルツボに入れ１３５０℃で３時間焼成した
。焼成後、ボールミルで２時間粉砕し１５０メソシエ篩
を通過した粉末をアルミン酸カルシウム粉末とした。こ
の粉末１００ｇに対し第一リン酸アルミニウム粉末３重
量部を加え乳鉢でよく混合した後、７００℃で２時間焼
、成した。徐冷後、この粉末１００ｇに対して更に水酸
化カルシウム２０ｇを加え乳鉢でよく混合しＡ剤とした
。

一方、Ｂ剤はポリアクリル酸ソーダ（ＭＪ、１５．０Ｏ
Ｏ）Ｌｏｇを純水９０ｇに溶解したものを準備した。

この様にして準備したＡ剤とＢ剤を、Ａ剤２．　Ｏｇに
対しＢ剤１．Ｏｇの割合で練和した。練和方法はＡ剤を
２分割し、Ａ剤の約半分をＢ剤と１５秒間練和してから
残りの％のＡ剤を加え１５秒間合計３０秒間練和した。

歯科用リン酸亜鉛セメントのＪＩＳ規格Ｔ　６６０２に
準じて凝固時間および破砕抗力を測定した処、４分００
秒、７５０±２０ｋｇ／−を示し覆髄・裏装用セメント
として従来に無い優れたものであることが示唆された。

実施例２ 実施例１におけるＡ剤をその侭とし、Ｂ剤にポリビニル
ピロリドン（Ｍ、１１．５００００　）　５％水溶液を
使用した。

Ａ剤２．Ｏｇに対し、Ｂ　Ｍ　１．０　ｇの割合で練和
し、実施例１と同様な方法で物性を測定した処、４分１
５秒の凝固時間で、６５０±４０眩／−の破砕抗力を示
した。この（−は覆髄、裏装用として従来に無い優れた
ものであることが示唆された。

実施例３．４ 実施例１．２におけるＢ剤はその優とし、Ａ剤について
は更にポリビニルピロリドン（ＭＪ、４００００）で表
面処理した。即ち、実施例１．２におけるＡ剤１００ｇ
に対し、夫々ポリビニルピロリドン（Ｍ、１１゜４０．
０００）の５％メタノール溶液１６ｇを加え、よく混合
した後、１２０℃で２時間乾燥した（実施例１一実施例
３．実施例２一実施例４）、この様にして夫々準備した
Ａ剤２．Ｏｇに対しＢ　Ｍ　１．０　ｇの割合で練和し
物性を測定した処、凝固時間および破砕抗力は４分１５
秒（実施例３）、４分３０秒（実施例４）、７２０±３
０ｋｇ／ｃｄ（実施例３）、６４Ｇ±３０ｋｔ／ｄｃ実
施例４）となった、之等は覆髄、裏装用セメントとして
従来に無い優れたものであることが示唆された。

実施例５ 水酸化アルミニウム２００ｇと炭酸カルシウム８０ｇ　
　　　゛を乳鉢でよく混合し白金ルツボに入れ電気炉中
で１４００℃で１０時間焼成した。焼成後、空気中で放
冷し、磁製乳鉢でよ（粉砕し１５０メツシユ篩を通過し
た粉末をアルミン酸カルシウム粉末とした。このＭ末１
００ｇに対し第一リン酸アンモニウム１．０　ｇを加え
ボールミルで１時間ミル掛けした後、２００℃で２時間
焼成した。焼成後、冷却した粉末７５ｇに硅酸バリウム
２０ｇおよび水酸化カルシウム５ｇを加え乳鉢でよく混
合しＡ剤とした。

Ｂ剤にはポリアクリル酸ソーダ（Ｍ、Ｗ、２ｏ００ｏ　
）１０ｇを純水９０ｇに溶解させたものを準備した。

この様にして準備されたＡ剤はＢ剤をＡ剤２．５ｇに対
しＢ剤１．Ｏｇの割合で練和した。実施例１　゛と同様
に、凝固時間および破砕抗力を測定した処、４分１５秒
および６７０±３０にぎ／ｃｄを示し、覆髄・裏装用セ
メントとして従来に無い優れたものであることが示唆さ
れた。

実施例６ 酸化アルミニウム１００ｇ、炭酸カルシウム１００ｇ　
。

弗化カルシウム２ｇｔ−磁製乳鉢でよく混合し、白金ル
ツボに入れ電気炉中で１４００℃、１０時間焼成した。

焼成後、空気中で放冷し乳鉢で粉砕し１５０メツシユ篩
を通過した粉末をアルミン酸カルシウム粉末とした。こ
の粉末６５ｇに硫酸バリウム２５ｇ。

水酸化カルシウム１０ｇを加えよく混合した。

一方、ハイドロキシプロピルセルロース（ＭＪ。

４００００　）　　５　ｇ　、プロリン１ｇをエタノー
ル９４ｇに溶解させた。乳鉢中で上記混合粉末１００ｇ
を充分に混合しながらエタノール溶液１５ｇを徐々に滴
下した。その後、アルコールで湿った粉末を蒸発皿に拡
げ、蒸気乾燥基中で１１０℃で２時間乾燥させエタノー
ルを完全に蒸発させた。乾燥した混合粉末をへ剤とした
。

一方、Ｂ剤はポリアクリル酸ソーダ（Ｍ、Ｗ、７０００
）１０ｇおよびポリメタクリル酸ソーダ（Ｍ、Ｗ、４０
，０００）２ｇを水８８ｇに溶かしてＢ剤とした。

この様にして得られたＡ剤とＢ剤とをＡ剤３．　Ｏｇに
対しＢ剤１．Ｏｇの割合で練和した。実施例１と同様に
凝固時間および破砕抗力を測定した結果、３分４５秒、
６８０±４０ｋｇ／−となった。

実施例７ 水酸化アルミニウム２００ｇと炭酸カルシウム１６０ｇ
を磁製乳鉢でよく混合し白金ルツボに入れ電気炉中で１
４００℃、１０時間焼成した。焼成後、空気中で放冷し
乳鉢で粉砕し１５０メツシユ篩を通過した粉末をアルミ
ン酸カルシウム粉末とした。一方、サリチル酸５ｇをメ
タノール９５ｇ中に溶解させ、アルミン酸カルシウム粉
末１００ｇに対しメタノール溶液１８ｇを粉末を充分混
合しながら徐々に滴下した。

アルコールで湿った蒸発皿に拡げ蒸気乾燥基中で１１０
℃、２時間乾燥させ、メタノールを完全に蒸発させた。

この粉末５０ｇに対し、硫酸バリウム４０ｇ、水酸化カ
ルシウム１０ｇを加え、よく混合したものをＡ剤とした
。

一方、Ｂ剤は実施例１と同様なものを用いた。

実施例１と同様にＡ剤２．４ｇに対しＢ剤１．０ｇの割
合で練和し凝固時間および破砕抗力を測定した処、４分
３０秒、５９０±３０瞳／ｄとなった。

実施例８ 実施例５におけるＡ剤１００ｇをよく混合しながら、ポ
リビニルピロリドン（ＭＪ、５０．０００）の５％アセ
トン溶液１８ｇに徐々に滴下した。湿った粉末を蒸気乾
燥基中で１１０℃、２時間乾燥させアセトンを完全に蒸
発させた。この様にして乾燥した粉末を実施例８のＡ剤
とした。

一方、Ｂ剤は実施例５と同様に準備した。

Ａ剤２．６ｇに対しＢ剤１．Ｏｇの割合で練和し実施例
１と同様に凝固時間および破砕抗力を測定した処、４分
３０秒および６６０±３０ｋｇ／−となった。

実施例９ 実施例７におけるサリチル酸のアルコール溶液で処理さ
れたアルミン酸カルシウム粉末で乾燥した粉末１００ｇ
をよくかきまぜながら、乳鉢中で５％のポリビニルピロ
リドン（ＭＪ、５００００　）のアセトン溶液２０ｇを
徐々に滴下した。その後、この粉末を蒸気乾燥基中で１
１０℃、２時間乾燥した。その後、この粉末５５ｇに対
し硫酸バリウム４５ｇ、水酸化カルシウム１０ｇをよく
混合しＡ剤とした。

Ｂ剤は実施例５と同様のものを用いた。

この様にして得られたＡ刑とＢ剤とをＡ剤２．６ｇに対
しＢ剤１．Ｏｇの割合で練和し、実施例１と同様に凝固
時間および破砕抗力を測定した結果４分３０秒、６６０
±３０ｋｉｒ／−となった。

比較例１ 覆髄用セメントとして広く使用されているＣ社製水酸化
カルシウムセメント（ペーストタイプ）の物性を実施例
１と同様に測定した。なおベース１．１７　ｇに対しキ
ャタリスト１．０ｇの割合で練和した。凝固時間は３分
３０秒、破砕抗力は１５２±７　ｋｇ／−であった。

比較例２ 実施例７において表面をサリチル酸で処理しない粉末を
準備した。他は総べて実施例３と全く同様な方法で試料
を作製した。実施例７．実施例９及び比較例２の夫々の
Ａ剤を空気中に曝し２週間後に凝固時間を測定した処、
次の様になった。

実施例７　２．４ｇ／ｌ、０ｇ　　４分３０秒　４分４
５秒＃９　２．６ｇ／ｌ、０ｇ　　４分３０秒　４分３
０秒比較例２　２．４ｇ／ｌ、０ｇ　　４分０秒　６分
３０秒この結果から明らかな様に実施例の組成物は凝固
時間が殆んど変わらないが、比較例２では２分３０秒遅
れた。

以上の結果より本発明の発明による実施例１〜９は比較
例１．２に比べて覆髄・裏装用セメントとして大幅に優
れていることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ剤として ａ、２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシウム
   と３０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウム
   を含む粉末１００重量部に対し、その粉末表面が有機酸
   および／または無機酸の中から選ばれた１種以上の０．
   ０１〜５重量部で処理されている粉末、 ｂ、水酸化カルシウム粉末を２〜７０重量部、少なくと
   も上記２種を含む粉末。 Ｂ剤として ０．０１〜７０重量％の水溶性高分子物質を含む水溶液
   。 上記Ａ剤とＢ剤との組み合わせから成る歯科用セメント
   組成物。 ２、Ａ剤および／またはＢ剤にレントゲン造影性物質を
   含ませた特許請求の範囲第１項記載の歯科用セメント組
   成物。 ３、Ａ剤中の 「ａ、２０重量％を超え７０重量％までの酸化カルシウ
   ムと３０重量％ないし８０重量％未満の酸化アルミニウ
   ムを含む粉末１００重量部に対し、その粉末表面が有機
   酸および／または無機酸の中から選ばれた１種以上の０
   ．０１〜５重量部で処理されている粉末。」が水溶性高
   分子物質で被覆されている特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の歯科用セメント組成物。 ４、Ｂ剤中の水溶性高分子物質水溶液の粘度が５〜５，
   ０００ｃＰである特許請求の範囲第１項ないし第３項中
   の何れか１項に記載の歯科用セメント組成物。 ５、Ｂ剤中の水溶性高分子物質がポリビニルピロリドン
   、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
   リメタクリル酸ソーダの中から選ばれた１種以上である
   特許請求の範囲第１項ないし第４項中の何れか１項に記
   載の歯科用セメント組成物。