JPS61207447A

JPS61207447A - 架橋ゴム製品の製造方法

Info

Publication number: JPS61207447A
Application number: JP4638385A
Authority: JP
Inventors: Minoru Furuichi; 稔古市; Tsunezo Ishikawa; 石川　恒三; Tsutomu Tanimoto; 勉谷本; Takumi Miyaji; 巧宮地
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1985-03-11
Filing date: 1985-03-11
Publication date: 1986-09-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分骨」本発明は、耐摩耗性、濡れ面滑シ性に優れ鮮明な色調が
得られ、かつ発泡容易な架橋ゴム組成物に関する。

「従来の技術」ゴム弾性を有する架橋体及び架橋発泡体として１．２ポ
リブタジエン（１，２ＰＢＤ　）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＩｉｖＡ）、天然ゴム、合成ゴムなどを使
用した架橋体及び架橋発泡体が知られている。このうち
天然ゴム、合成ゴム及びＥＶＡを使用した架橋体では第
二者が耐摩耗性に後者が濡面溝シ性に問題を有している
。

また天然デム及び合成ゴムを使用した架橋発泡体では高
発泡倍率が得難く、架橋後の収縮が大きいため寸法精度
が悪い。さらに型流れ性に欠点を有している。

これに対し１，２−　ＰＢＤ及びＩＩＶＡを使用した架
橋発泡体は一般に一段架橋のみで収縮の問題がない高発
泡倍率の発泡体が得られることが知られておシ例えばス
ポーツシューズのミツドソール、アウターソール・イン
ナーソールなど軽量化の必要な用途に使用されている。

しかしこれら架橋体は架橋剤として硫黄を用いたものが
主であシ剛性が強すぎてゴム弾性体として扱うことが困
難であシ、架橋発泡体の場合は、耐摩耗性が著しく低下
する問題を有している。さらにＥＶＡ架橋発泡体は濡れ
面滑シ性が大という問題を有している。

ところが近年ゴム弾性体で耐摩耗性に優れ鮮明な調色が
できさらに濡れ面滑シ性のない発泡の容易なスデーツシ
ューズ底材の指向が強く、従来の技術及び材料では対応
ができなくなシつつある現状である。

「発明が解決しようとする問題点」発明者らは、前記問題を解決すべく種々検討を重ねた結
果１．２−　ＰＢＤに特定組成のゴム成分を配合し過酸
化物架橋剤の種類、量について特段の配慮を加えること
によってゴム弾性体で耐摩耗性に優れ鮮明な調色ができ
さらに濡れ面滑シ性のない発泡容易な架橋コ９ム組成物
が得られることを見出し本発明に致達した。

「問題点を解決するための手段」即ち本発明の架橋ゴム組成物は（５）　ビニル結合含有量が７０％以上、結晶化度が５
チ以上、及び固有粘度〔η〕（Ｅルエン中３０℃で測定
）が０．５　ｄｉ／Ｉ以上の１．２−　ＰＢｏ　３０〜
９０重量％及び ■）　天然ゴム、ジエン系合成ゴムから選ばれる１種又
は２種以上１０〜７０重量％からなる混合物〔（Ａ）十
の）１１００重量部に対しＣ）有機過酸化物　　０．１
〜５重量部（２）　発泡剤　　０〜３０重量部（６）調色剤を含有してなることを特徴とする架橋ゴム組成物である
。

以下に、本発明を更に詳しく説明する。

〔発明の構成〕

本発明に使用する囚の１．２−　ＰＢＤは耐摩耗性の良
好な架橋体を得るために、ビニル結合含有量が７０％以
上好ましくは８５％以上、結晶化度が５チ以上好ましく
ハ１０〜４０　％（Ｄ　１，２−　ＰＢｏテある。なお
、ビニル結合含有量が７０％よシ小さくなると、発泡体
の強度が著るしく低下する。また結晶化度が５チよシ小
さくなると発泡体における均一な発泡や高発泡倍率の発
泡体が得られない。

また分子量は広い範囲にわたって選択可能であるが本発
明の目的である発泡容易な架橋ゴム組成物をうるために
は、前記〔η〕（Ｅルエン中３０℃で測定）が０．５４
４７１以上であることが必要である。

〔η〕の更に好ましくはｉ、　ｏ〜３．０ｄノ／Ｉであ
る。

本発明で１．２−　ＰＢＤとブレンド使用する（Ｂ）の
天然ゴム、ジエン系合成ゴムは、主に架橋体の硬度調整
のために用いる。代表的々ゴムは上記の天然ゴム（ＮＲ
）、シスポリイソプレンジム（Ｉ　Ｒ）　、スチレン−
ツタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、／リッタジエンゴム
（ＢＲ）、アクリロニトリル−ゲタジエンゴム（ＮＢＲ
）　及ヒクロロプレンゴム（ＣＲ）等のジエン系合成ゴ
ムなどが挙げられる。このうち好ましいゴムは天然ゴム
、シスポリイソプレンゴム及びＩリプタジエンゴムであ
シ、前二者は硬度調整とともに好ましい発泡性を与える
。後者は硬度調整とともに好ましい耐摩耗性を与える・
（８）とノ）ノ配合量は、重！　（９ｅ　テ（ＡＸＢ）
　＝　３０〜９０　／７０〜１０であるが好ましくは４
０〜８０／６０〜２０である。囚の量が３０重量−未満
であると優れた耐摩耗性が得がたく又、発泡体において
も収縮が大きくなる問題が発生する。（４）の量が９０
％を超えるとすなわち、■）の量が１０−未満の場合に
は硬度が高くなシゴム弾性が損なわれる。

本発明で使用する（Ｃ）の有機過酸化物とは分子内に一
〇−〇−結合を有しているもので具体的には、ケトン／
４−オキサイド、パーオキフケタール、ハイドロパーオ
キサイド、シアルキルツヤ−オキサイド、ジアシルパー
オキサイド、ツク−オキシカー−ネート、パーオキシエ
ステル等でおる。このうち仕業性、加工性分解温度の点
からシアルキルパーオキティドが好ましい。

本発明の効果を得るために必要な有機過酸化物の配合量
は［Ａ＋Ｂ］１００重量部に対し０゜０５〜５重量部で
あシ好ましくは、０．１〜２．０！量部である。有機過
酸化物の配合量が０．０５重量部未満では架橋度が低す
ぎ耐摩耗性が悪く目標とする架橋ゴム組成物が得られな
い。また、５重量部を超えると架橋度が高く々シすぎ弾
性の乏しいもろい材料となる。これらは発泡性が悪く、
たとえ発泡しても材料破壊を伴う異常発泡の形態を呈す
る。

従来の硫黄による架橋に比べ、有機過酸化物を用いたも
のは調色剤を加えた場合に色調の鮮明度が優れていると
いう利点も有する。

本発明の架橋コ０ム組成物にはＣＤ）として公知の無機
または有機発泡剤を使用することができる。

発泡剤の具体例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾ
ジカルｌンアミド、ジニトロ（ンタメチレンテトラミン
、ジニトロソテレフタルアミｒ１１ゾビスイソデチロニ
トリル、アゾゾカルがン酸バリウム、スルホニルピド２
シト、トルエンスルホニルヒドラジドなどを挙げること
ができる。

これらの発泡剤は、尿素、尿素誘導体などの公知の発泡
助剤と併用してもよい。発泡剤の使用量は混合物〔囚＋
（Ｂ）１１００重量部に対して０〜３０重量部、好まし
くは０〜１５重量部である。発泡剤が３０重量部よシ多
いと発泡剤の分解によって発生するガスが多くなシガス
圧が異常に高くなシ過ぎて得られる発泡体に亀裂が生ず
ることがある。

尚本発明の架橋ゴム組成物を発泡体として使用する場合
の好ましい発泡剤量は０．５〜１５重量部である。

本発明の架橋ゴム組成物には（Ｅ）として公知の電機ま
たは有機の調色剤を使用することができる。

調色剤の具体例としては酸化チタン、酸化亜鉛、リドダ
ン、鉛白、黄鉛、カドミ黄、黄土、チタン黄、バリウム
黄、カドミウムレッド、モリブデンレッド（赤）、鉛丹
、アンバー、群青、紺青、コバルト青、酸化クロームグ
リーン（緑）、コバルト紫、ベンジン二ロ一〇（黄）、
ブリリアントカーミン６　Ｂ　（深紅色）、ノｆ−マネ
ントレッドＦ５Ｒ，レーキレッドＣ（黄赤色）、フタロ
シアングリーン（深青緑色）などを挙げることができる
。

調色剤の使用量は混合物〔囚＋（Ｂ）］　１００重量部
に対して０．１〜３０重量部が好ましい。

本発明の架橋ゴム組成物には前記囚〜■のほかに一般の
ゴム組成物に配合される他の配合剤、すなわち補強剤、
充てん剤、老化防止剤、加工助剤、軟化剤などを適宜添
加しても差支えない・前記（６）〜（Ｅ）及び他の配合
剤を混合する方法に特に制限はなくバンバリー型ミキサ
ー、加圧ニーグーオープンロールなど一般のゴム配合物
に使用される混合法でよ＜７０〜１４０℃の範囲の温度
で混合するのが好ましい。こうして得られる混合物を金
型中に供給し加圧下に１３０〜２００℃好ましくは１４
０〜１８０℃の温度範囲でかつ有機過酸化物、発泡剤の
分解温度以上の温度に加熱して配合物の架橋ならびに発
泡剤の分解をおこなう。

金型の型締圧は無発泡の場合５０　Ｋｇ／ａｎ２以上、
発泡の場合発泡剤の分解によって発生するガスの膨張を
実質的に抑制する圧力が必要であ、り　８０Ｋｇ／ａｎ
２以上でおとなわれる。

本発明の架橋ゴム組成物は耐摩耗性、濡れ面層）性に優
れ鮮明な色調が得られ適度な硬度を有する発泡容易な優
れた特徴を有する・本発明の架橋ゴム組成物は工業用品、自動車部品、履物
素材（アウトソール、ミツ−ソール、インナーソール）
、緩衝材料、包装材料などに好適に使用される。

「実施例」次に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明す
るが本発明の主旨を超えない限夛本発明が限定されるも
のではない。

実施例、比較例において硬度（Ｈａ）、引張応力（Ｍ、
。。）、破断強度（ＴＢ）、破断伸び（Ｅ、）、引裂強
度（ＴＲ−Ｂ）はＪＩＳＫ−６３０１に準拠。アクロン
、ウィリアムス摩耗量はＢＳ　９０３（Ｂｒｉｔｌｓｈ
　８ｔｄ）に準拠し濡れ面層シ性はウニ、トスキッドテ
スタｊを用い濡れた陶製タイル上でのスリラグ性を測定
した。但し発泡体の硬度（Ｈａ）はラバーテスタータイ
ｆＣ（高分子計器製、スポンジ硬度計）にょシ、密度は
浮力法によシ測定した。

次に一般的でない試験法によシ得られる値にっいて説明
を加える。

（１）アクロン摩耗（ａｃ）：値が低い程優れた性能を
意味する。

（２）ウィリアムス摩耗　　：値が低い程優れた性能を
（ｃｅ／ＨＰｈｒ　）　　　　意味する。

（３）ウェットスキッド　　　：値が大きい程優れた性
能（Ｋ９−儂）　　　　　を意味する。

＊ウェットスキッドテスター（特願昭５９−２３９２０
２の実施例で示された発明の装置）条件　接触時間　０．２ｓ＊ｅ荷　　　重　　５　ｋＷ走行速度　２ｃＩｖ′ｌ＠（！実施例１，２．３　　　比較例１，２．３第１表に示し
た組成物は表記した各成分をロール機によシ混合し１６
０℃Ｘ２０分架橋して得たものである（ソリ、ド体）。

それぞれについて試験片を調製し諸物性を測定しその結
果を第１表に示した・第１表よシ本発明における組成物実施例１，２゜３は本
発明の範囲外である比較例１，２．３に比し耐摩耗性で
優れていることが判る。

（第１表に記載のＲＢ及びゴム）ａ）　ＪＳＲＲＢ８２０・・・日本合成ゴム（株）製、
ビニル結合含有率９２％、結晶化度２４．５トノにエニ〆チ　　〔η］　　　　１．２５０Ｃｂ）ＮＲ・・・天然ゴムＳＭＲを使用。素線シをおこな
いムーニー粘度を６０にして用い九〇ｃ）　ＪＳＲＢＲＯＩ　　・・・日本合成ゴム（鉛製　
シス１−４結合含有量９７　％　ＭＬ、＋４＝４４実施
例４，５，６　　　比較例４，５，６第２表に示した組
成物は表記した各成分をロール機によシ混合し１６０ｃ
ＸＩＯ分架橋して得たものである（発泡体）、それぞれ
について試験片を調製し諸物性を測定しその結果を第２
表に示した。

第２表よシム発明における組成物実施例４，５゜６は本
発明の範囲外である比較例４，６に対して耐摩耗性、色
調に優れ、同比較例５に対して耐摩耗性、耐濡れ面スベ
リ性に優れている物性バランスの優れた材料であるとと
がわかる。

（第２表に記載のＲＢ及びゴム）ｃ）　ＪＳＲＳＢＲ１５０２・・・日本合成ゴム（株）
製スチレン１タジエン共重合デムｅ）　ＮＲ−天然ゴムＳＭＲ（素線Ｊ）Ｋよシム−ニー
粘度６０ＫＬ使用）「発明の効果」本発明の架橋ゴム組成物はビニル結合含有量、結晶化度
及び固有粘度が特定の範囲にある１、２−２リツタゾエ
ンを他の特定の種類のゴムと特定の範囲の比率で配合す
ることにょシ架橋体及び架橋発泡体において従来得られ
なかった次の優れた性能を有する。

す表わち、耐摩耗性、濡れ面層シ性に優れ鮮明な色調が
得られ更に引張強度、引裂強度の特性バランスが優れて
おシ、工業用品、緩衝材料、包装材料、履物素材（ミツ
ドソール、アウターソール、インナーソール）自動車部
品等に好適に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ビニル結合含有量が７０％以上結晶化度が
５％以上、及び固有粘度〔η〕（トルエン中３０℃で測
定）が０．５ｄｌ／ｇ以上の１，２−ポリブタジエン３
０〜９０重量％及び（Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴムから選ばれる１種ま
たは２種以上、１０〜７０重量％からなる混合物〔（Ａ
）＋（Ｂ）〕１００重量部に対し、（Ｃ）有機過酸化物
０．１〜５重量部（Ｄ）発泡剤０〜３０重量部（Ｅ）調色剤を含有してなる組成物を架橋することを特徴とする架橋
ゴム製品の製造方法。
（２）ジエン系合成ゴムがシスポリブタジエンゴムとシ
スポリイソプレンゴムであることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項に記載の架橋ゴム製品の製造方法。