JPS58217527A

JPS58217527A - 加硫発泡ゴム組成物

Info

Publication number: JPS58217527A
Application number: JP10116482A
Authority: JP
Inventors: Hideo Takamatsu; 秀雄高松; Koichi Wada; 功一和田; Naotake Kono; 港野　尚武
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1982-06-11
Filing date: 1982-06-11
Publication date: 1983-12-17
Also published as: JPH03419B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、結晶性ジエン系ゴム、液状ジエン系ゴム、加
硫剤および発泡剤からなる加硫発泡ゴム組成物に関する
。

従来、ゴム工業、特に履物工業等においてはゴムを発泡
させて発泡体とした材料が種々の用途において使用され
てきた。ゴムを発泡させることにより軽量化、緩衝作用
等のいくつかの新しい機能を付与することが可能となり
、その機能を生かした使い方がなされている。

従来、かかる発泡体用の原料（基材）としては、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム等のゴム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体が主に使用されてきた。しかし
ながら、これらのゴムを用いた発泡体の製造には、加工
が煩雑であり、得られた発泡体の耐候性が良くないとい
う欠点があり、またエチレン−酢酸ビニル共重合体を用
いた場合においては発泡体の弾性及び耐摩耗性が不十分
である等の欠点を有している。

これに対して１，２−ポリブタジェンｊ協晶性ジエン系
ゴムを発泡体の原料（基材）として使用することにより
加工性に優れた発泡体の性能ヲ得られることが判り、広
く使用されるようになってきた。しかしながら、かかる
優れた発泡体においても一部欠点が認められている。そ
の欠点とけ、加硫成型後において発泡体に加熱による大
きな収縮が認められるという点である。収縮が大きいと
いうことにより寸法安定性が悪くなり、精度の高い製品
が得られなくなる。例えば、履物に用いる場合、発泡体
による底部と甲部を接着する際収縮が大きいと得られる
履物製品の変形、歪を生じ、不良品の発生を高いものに
してしまうことになる。

本発明者等は、結晶性ジエン系ゴムによる発泡体の特徴
を生かすべく、前記欠点の解決について鋭意検討全角え
た結果、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明によれば、結晶性ジエン系ゴム、液状
ジエン系ゴム、加硫剤および発泡剤を混合することによ
り、加工性に優れ、発泡体とした時にその性能に優れ、
かつ加熱による収縮の少ない加硫発泡ゴム組成物が得ら
れる。

本発明で使用される結晶性ジエン系ゴムとは、ブタジェ
ン、イソプレン、ペンタジェン、オクタジエン等の結晶
性ジエン重合体であり、その例としては、トランス−１
，４−ポリイソプレン、３．４−ポリイソプレン、トラ
ンス−１，４−ポリブタジェン、１，２−ポリブタジェ
ン、トランス−１，４−ポリベンタジエン、トフンヌー
１，４−ポリオクタジエン等が挙げられる。なかでも加
工性及び発泡体の性能の点を考慮すると、トヲンヌー１
．４−ポリイソプレン、１．２−ポリブタジェンが好ま
しい。

上記結晶性ジエン系ゴムは、融点が５０〜１１０°Ｃの
ものが好ましい。融点が５０°Ｃより低い場合には混練
作業性が悪い。寸た１１０°Ｃより高いと混練作業を高
温で行なわなければならず、スコーチ、発泡不良等の問
題音引き起すし、また成型時の流　　゛動性も不十分と
なり、得られる発泡体の性状を損ねる。なお、ここでい
う融点とは、高分子化学工業において通常いわれている
ものであって、具体的には差動熱量計によシ測定して得
られたものを意味する。また、結晶化度は少なくとも５
多以上、好ましくは５〜５０％あるのが好ましい。

上記結晶性ジエン系ゴムの分子量は６０．０００〜４０
０．０００、特に１００，０００〜３００．０００の範
囲にあるのが好ましい。分子量が小さ過ぎると、組成物
の粘度が低くなり過ぎて、作業性が悪くなり、また未加
硫時の成型加工性が劣る。また分子量が大き過ぎると組
成物の流動性が悪くなり、成型加工性の低下、発泡体の
発泡不良を起し好ましくない。

本発明で使用される液状ジエン系ゴムとは、ブタジェン
、イソプレン、１，３−ペンタジェン等ノジエン系化合
物の低分子量重合体または共重合体でアリ、その例とし
ては、液状ポリイソプレンゴム、液状ポリブタジェンゴ
ム、液状ペンタジェンコム、液状ブタジエンーイソフ０
レン共重合ゴム、液状ブタジェン−ペンタジェン共重合
ゴム、液状イソプレン−ペンタジェン共重合ゴム等カ挙
ケラれる。なかでも加工性及び発泡体の物性の点から、
液状ボリイソフ０レンゴム、液状ブタジェン−イソプレ
ン共重合ゴム等のイソプレンヲ少なりトモ１０モル％以
−Ｆ含む液状ゴムが好ましい。これらの液状ジエン系ゴ
ムには、本発明の主旨全損ねない範囲で、スチレン、ア
クリル酸等のビニル系化合物が少量共重合されていても
何ら差し支えない。さらに分子鎖中または末端にカノン
ボキシル基、酸無水基、水酸基、インシアネート基、エ
ポキシ基等の官能基をもった化合物を付加させたもので
あってもよい。

上記液状ジエン系ゴムは、ビニル結合量が３５％以下の
ものが用いられるが、３５％金超えると、加工性が悪く
なり、最終的な発泡体の性能が低下する。好ましくは２
０％以下のものがより好ましい。なお、ここでいうビニ
ル結合量またはシヌー１．４結合量は赤外線吸収スペク
トルグフフィによって測定されたもの全意味する。

また、上記液状ジエン系ゴムは、分子量が６．０００〜
１００，０００．特には１５，０００〜６０．０００の
ものが用いられる。分子量が小さ過ぎると、発泡ゴム組
成物の発泡、加硫後の物性が悪くなるし、また大き過ぎ
ると、組成物の流動性が悪くなり、また発泡体としたと
きに加熱による収縮を防ぐことができなくなってしまう
。なお、ここでいう分子量とけ粘度平均分子量を意味す
る。

このような液状ジエン系ゴムは、種々の方法によって製
造されるが、アニオン重合法によって好ましく製造され
る。なかでも金属リチウム、またはメチルリチウム、プ
ロプルリチウム、ブチルリチウムあるいはジスチレニル
リチウム等の有機リチウム等のリチウム系触媒によるリ
ビング重合法が、分子量の制御が容易でビニル結合量が
少ないミクロ構造が生成するので、また共重合体の製造
も容易であるので、好１しく採用される。重合溶媒は重
合の制御が容易であシ、使用する方が好まＬ＜、ｎ−ブ
タン、インペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ベ
ンゼン、トルエンｔｉけキシレン等の不活性炭化水素が
用いられるが、場合によっては使用しなくても何ら差し
支えない。

上記の結晶性ジエン系コ゛ムと液状ジエン系ゴムとの混
合比率は、結晶性ジエン系ゴム／液状ジエン系ゴムの重
量比で９７１５〜４０／６ｏの範囲にあることが望まし
い。特に作業性を考慮すると、９５１５〜５０１５ｏの
範囲にあるのが好ましい。

本発明で使用される加硫剤としては、イオウ、パーオキ
サイドまたはキノンジオキシム等の通常ゴム工業におい
て用いられるものが用いられる。

なかでもイオウが好ましく使用される。加硫剤の使用量
は、特に制限を受けるものではなく、通常ゴム工業にお
いて用いられる範囲で使用されるが、本発明の組成物よ
り得られる発泡体の性能を考慮すると、加硫剤の使用量
は、結晶性ジエン系ゴム及び液状ジエン系ゴムの合計量
１００重量部に対して０．１〜２０重量部、特に０．５
〜１０重量部の範囲にあるのが好ましい。

本発明で使用される発泡剤は、ゴム工業において通常使
用されているものであればいずれでもよく、代表的な例
としては、重炭酸ナトリウムあるいは炭酸アンモニウム
等の無機発泡剤、　Ｎ、Ｎ−ジニトロベンタメチレンテ
トフミン、アゾジカルボンアミドあるいはベンゼンスル
ホニルヒドラジド等の有機発泡剤、またはこれらを主成
分とする製剤が挙げられる。またこれらの発泡剤に加え
てサリチル酸や尿素化合物等の発泡助剤を併用すること
も可能である。発泡剤の使用量は、特に制限されるもの
ではなく、目的とする加硫発泡ゴム組成物の発泡倍率に
応じて定められるものであるが、通常結晶性ジエン系ゴ
ムと液状ジエン系ゴムとの合計１００重量部に対して０
．０５〜２０Ｍ量部、特には０．１〜１０重量部の範囲
で用いられるのが好ましい。

本発明の加硫発泡ゴム組成物は、結晶性ジエン４性ゴム
、液状ジエン系ゴム、加硫剤および発泡剤を適当な混合
機により混合することにより作製される。混合にあたっ
ては、例えば、特開昭５０−１５１．２４６号公報に記
載されているように、天然ゴム、シス−１，４−ポリイ
ソプレンゴム、スチレン−ブタジェン共重合ゴム、ポリ
ブタジェンゴム等の固型ゴムや、スチレン−イソプレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の熱可塑性重合体がブレンドされ
てもよく、さらに通常のゴム配合に用いられる充填剤、
活性剤、粘着付与樹脂、亜鉛華、ステアリン酸、老化防
止剤、加硫促進剤等のゴム配合菌量が添加されても何ら
差し支えない。

本発明の加硫発泡ゴム組成物は、発泡を伴なう加硫（例
えばフルレス加硫）によって発泡体とされる。このよう
にして得られた発泡体は、靴底等の履物の用途のほかに
緩衝材、防振材、吸音材、断熱材、バッキング材、シー
ル材または浮力材等の用途に好適である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い。

実施例１及び比較例１分子量４７．０００、ビニル結合量１２％の液状ポリイ
ソプレンゴム及び融点６０°Ｃのトランス−１゜４−ポ
リイソプレン（ゴム）を用い、第１表に示す配合によシ
バンバリーミキサーにより混練りを行々っだ。なお、配
合剤のうち加硫促進剤、発泡剤及び発泡助剤け、ゴム成
分のバンバリーミキサ−での混練すの後に、オープンロ
ールにて添加した。

このようにして得られた（加硫発泡）ゴム組成物を１６
０°Ｃで２０分間プレス加硫を行ない、加硫発泡体を得
た。

得られた加硫発泡体から長さ１０菌、巾５備及び厚さ１
ｔｙ＊の試験片を切り取り、これを７０°Ｃで２時間加
熱し、加熱前後の畏さ方向の長官を比較することによシ
収縮率（（加熱後の長さ方向の長さ）×１００／（加熱
前の長さ方向の長さ））ヲ求めた。

なお、比較のために液状ポリイソグレンゴムを含まない
配合で調製した組成物を上記方法と同様にして発泡体を
得た。上記方法と同様にして、得られた発泡体の収縮率
を求めたところ、第１表に示した結果が得られた。

Ｊ゛ス下全余白１表１）ジベンゾチアジルジサＡ／７アイド２）テトフメチ
ルチウフムそノチルファイド５）アゾジカルボンアミド
混合物（ビニホールＡＫ＃２：　　水和化成■）４）ジエチレ
ングリコール５）２．６−ジーｔ−ブチ／ｌ／−４−メチルフェノー
ル第１表に示すように、液状ポリイソプレンゴム、トラ
ンス−１，４−ポリイソプレンゴム、イオウおよび発泡
剤からなる実施例１の加硫発泡ゴム組成物から得られる
発泡体は、上記配合より液状ポリイソ７°レンゴムを含
まない比較例１による発泡体に比較して加熱後の収縮が
著しく小さい。

実施例２及び比較例２分子量２９．ＯＤＤ、ビニル結合量１４％の液状ポリイ
ソプレンゴム及び融点８０°Ｃの１．２−ポリブタジェ
ンを用い、第２表に示す配合によシ突施例１と同様にし
て加硫発泡ゴム組成物を得た。該組成物を１５０°Ｃで
１５分間プレス加硫を行ない、発泡体を得た。実施例１
と同様にして加熱による発泡体の収縮率を求めて第２表
に示す結果が得られた。

一方、比較のために上記配合において液状ポリイソグレ
ンゴムを含まない配合で組成物を調製し。

同様にして発泡体を得た。発泡体の加熱による収縮率を
第２表に示した。

以下余白＠２表１）アゾジカルボンアミド混合物（ビニホールＡＫ＃２：　水和化成■）２）ジエチレン
グリコール３）　２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
第２表より示されているように、実施例２の発泡体は比
較例２の発泡体に比べて加熱による収縮率は著しく小さ
い。

特許出願人　　　株式会社　り　ラ　し代理　人　弁理
土木率　堅

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結晶性ジエン系ゴム、液状ジエン系ゴム、加硫剤
および発泡剤からなる加硫発泡ゴム組成物。
（２）結晶性ジエン系ゴムが、５０〜１１０°Ｃの融点
を有する重合体である特許請求の範囲（１）記載の加硫
発泡ゴム組成物。
（３）　　Ｍ品性ジエン系ゴムが、トランス−１・４−
ポリイソプレンゴムまたは１．２−ポリブタジェンゴム
である特許請求の範囲（り記載の加硫発泡ゴム組成物。
（４）液状ジエン系ゴムが、３５％以下のビニル結合を
有し、かつ６，０００〜１００，０００の分子量を有す
る重合体である特許請求の範囲（１）記載の加硫発泡ゴ
ム組成物。
（５）液状ジエン系ゴムが、液状ポリイソプレンゴムま
たは液状イソグレン−ブタジェン共重合ゴムである特許
請求の範囲（１）記載の加硫発泡ゴム組成物。