JPS61205937A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はバラスト基を有するカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。 〔従来技術〕 写真技術の分野では、ハロゲン化銀現像主薬の現像生成
物（すなわち酸化された第１芳香族アミノ現像主薬）と
一般にカプラーと呼ばれる発色化合物とのカップリング
反応によって一般に画像が形成される。カップリングに
より生成する色素はカプラーおよび現像主薬の化学組成
に応じてインドアニリン、アゾメチン、インダミンまた
はインドフェノール色素である。カラー写真感光材料に
おいては減色法による発色が通常用いられ、得られる画
像形成色素は普通シアン、マゼンタおよび黄色色素であ
る。これらは画像形成色素が吸収する輻射線（ｒａｄｉ
ａｔｉｏｎ　）に対し余色となる輻射線に感受性のハロ
ゲン化銀層（すなわち赤、緑および青の輻射線に対して
感受性のハロゲン化銀乳剤）中にまたはこれに隣接して
形成される。 これは十分に発達した技術であるので、写真画像を形成
させるためにカプラーとして用いることのできる化合物
に関しては特許および技術文献が多数知られている。酸
化された発色現像主薬と反応してシアン色素を形成する
好ましいカプラーはフェノール類およびナフトール類で
ある。この代表的な発色剤としては、米国特許第２，７
７２，１６２号、第２，８９５，８２６号、第３，００
２，８３６号、第３，０３４，８９２号、第２，４７４
，２９３号、第２，４２３，７３０号、第２，３６７．
５３１号、第３，０４１，２３６号各明細書、および“
発色剤−文献一覧″［アブフッ報告、■巻、１５６−１
７５頁（１９６１年）に発表］等に記載されている。 酸化された発色現像主薬と反応してマゼンタ色素を形成
する好ましいカプラーはピラゾロン、ピラゾロトリアゾ
ール、ピラゾロベンゾイミダゾールおよびインダシロン
である。この代表的なカプラーは、米国特許第２，８０
０，７８８号、第２，３６９，４８９号、第２，３４３
，７０３号、第２，３１１，０８２号、第２，６７３．
８０１号、第３，１５２，８９６号、第３，５１９，４
２９号、第３．０６１，４３２号、第　３，０６２，６
５３号、第　３，７２５，０６７号、第２，９０８，５
７３号各明細書および゛発色剤−文献一覧′°［アブフ
ッ報告、■巻、　１２６−１５６頁（１９６１年）に発
表］等に記載されている。 酸化された発色現像主薬との反応により黄色色素を形成
するカプラーはアシルアセトアニリド、例えばベンゾイ
ルアセトアニリドおよびビバリルアセトアニリドである
。この代表的なカプラーは、米国特許第２，８７５，０
５７号、第２，４０７，２１０号、第３．２６５，５０
６号、第　２，２９８，４４３号、第　３，０４８．１
９４号、第３，４４７，９２８号各明細書および“発色
剤−文献一覧”［アブフッ報告、■巻、１１２−４２６
頁（１９６１）に発表コ等に記載されている。 酸化された発色現像主薬との反応により黒色色素ないし
は無彩色色素（ｎｅｕｔｒａ＋　ｄｙｅ　）を形成する
カプラーも知られている。この代表的なカプラーはレゾ
ルシノールおよび履−７ミノフエノール等であり、これ
らは例えば米国特許第１，９３９，２３１号、第２，１
８１，９４４号、第２，３３３，１０６号、第４，１２
６．４６１号各明細書、ならびにドイツ特許第２，６４
４，１９４号および第２，６５０．７６４号各公開公報
等に記載されている。 カプラーと同じ様式で、酸化された発色現像主薬と反応
するが色素は生成しない化合物も知られている。この種
の化合物は、酸化された発色現像主薬との反応に関して
色素形成カプラーと拮抗することにより、またはカップ
リング反応の結果として現像抑制剤などの写真処理剤を
放出することにより写真画像を修正するために用いられ
る。この種の化合物の多くは一般にはカプラーと呼ばれ
ないが、これらの化合物の写真処理中に反応する様式が
カプラーと類似している点からみてこれらの化合物をカ
プラーとみなすことが好都合である。 本発明ではこれらの化合物をカプラーとみなす。 この種の代表的なカプラーは第３，６３２，３４５号、
第３．９２８，０４１号、第３，９３８，９９６号、第
３，９５８，９９３号、第３，９６１，９５９号、第４
，０１０，０３５号、第４，０２９，５０３号、第４，
０４６，５７４号、第４，０４９，４５５号、第４，０
５２．２１３号、第　４，０６３，９５０号、第　４，
０７５，０２１号、第４．１２１，９３４号、第　４，
１５７，９１６号、第　４．１７１，２２３号、第４，
１８６，０１２号および第４，１８７，１１０号、英国
特許第１，４４５，７９７号、第１，５０４，０９４号
、第１，５３６，３４１号および第２，０３２，９１４
Ａ号各明細書、ドイツ特許第２，４４８，０６３号、第
２，５５２，５０５号、第２’、６１０，５４６号およ
び第２，６１７，３１０号各公開公報、ならびにベルギ
ー特許第８３９，０８３号明細書等に記載されている。 カプラーを写真要素に含有させる際には、一般にカプラ
ーを発色助剤と呼ばれる高沸点有機溶剤の補助により写
真要素中に分散させる。カプラーはその分子内にバラス
ト基（ｂａｌｌａｓｔ　ｇｒｏｕｐ　）と呼ばれる基を
含有させることにより、写真要素内で非拡散性になり、
かつ発色助剤と相溶性になる。 このバラスト基はカプラー上でカップリング位以外の位
置に存在し、カプラーが被覆されたおよび処理中の写真
要素に非拡散性となるのに十分な嵩（ｂｕｌｋ）をカプ
ラーに与える。バラスト基の寸法および性質は、バラス
ト基を有しないカプラーの嵩およびカプラーに他の置換
基が存在するか否か等に依存することは察知されるとこ
ろである。 当技術分野で多数のカプラーが知られているが、カプラ
ーおよび得られる色素の多くの特性を改善し、あるいは
特定の用途に最適なものにするということが常に技術的
課題となっている。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、発色助剤である高沸点有機溶剤に対す
る溶解性を著しく改良したバラスト基を有するカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［１］で表わされるバ
ラスト基を有するカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することによって達成される。 一般式［Ｉ］ 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｘはカプラー母核に
結合していて、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応を行なうことにより離脱する基又は水素原子を表わし
、Ｒ９はアルキル基、シクロアルキル基、有橋炭化水素
化合物残基又はアリール基を表わし、Ｊは−Ｃ〇−又は
−８ｏ２−を表わし、Ｙは−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ−
又は−ＮＨ８Ｏニーを表わす。 ［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］においてＡで表わされるカプラー残基
は、好ましくはマゼンタカプラーの残基である。前記一
般式［Ｉ］においてＸ−Ａ−で表わされるものの更に好
ましくは下記一般式［Ｉ［］、［Ｉ［１］又は［ｒＶ］
で表わされるものである。 以下余白 一般式［ＪＴ］ さ！ 一般式〔■〕 一般式〔片つ 一般式〔Ｖ〕 Ｘ　　几− 一般式〔■ 一般式［ＩＸ） 　　Ｒｔ 一般式［■］〜［ｒＸ］において２つのＲ２は同一でも
異なっていてもよい。 式中、Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基、アルケル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミムＬアルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ基等を
表わし、Ｒ３はアルキレン基、アルケニレン基、アルキ
ニレン基、シクロアルキレン基又はシクロアルケニレン
基等を表わす。 一般式［１ｒ］〜［ｌＸ］において、Ｒλて示されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒユで表わされるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素Ｗ１３〜１２、特に５〜７のものが好まし
く、また前記アルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基［例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイルルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへ
テロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ
、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子
を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキルア
ミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノアミ
ノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子を
介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、ｌ
＼テロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファモ
イル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等
の燐原子を介して置換するもの等）］を有していてもよ
い。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１′−ジペンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジー　ｔ−ア
ミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイ
ソプロピル基、３　−　ｍ−ブタンスルホンアミノフェ
ノキシプロビル基、３−４’　−（α−［４″（１）ー
とドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノ
イルアミノ）フェニルプロピル基、３−（４’　　　（
α−２“、４“−ジー　ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド］フェニル）−プロピル基、４−［α−（　Ｏ−
クロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ］プ
ロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−　　ｔ−ブチルフェニル
基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデ
カンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
４′　［α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデ
カンアミドフェニル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるヘテロ環基としては、５〜７員のもの
が好ましく、置換されていてもよく、又縮合していても
よい。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−
ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 Ｒ２で表わされるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−
ジー　ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキル
カルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシ
ベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるスルホニル基としては、メチルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチルスルフ
ィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル基、ｍ−ベンタテジルフェニルスルフィニル基
の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる。 Ｒ２て表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチ
ルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチル
Ａキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フ
ェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル
基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基
等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
（、例えばＮ−メチル力ルバモイ、ル１３、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチ
ルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジー　【−アミ
ルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられ
る。 Ｒ２で表わされるスルファモイル基は、アルキル基、ア
リール１ｇ（好ましくはフェニル基）等が置換していて
もよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。 Ｒ２て表わされるスピロ化合物残基としては、例えばス
ピロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒ２で表わされる有橋炭化水素化合物残基としては、例
えばビシクロ［２，２，１］へブタン−３、／７　、− １−イル、トリシクロ［３，３，１，Ｉ　　　Ｊアカシ
ー１−イル、７．７−シメチル−ビシクロ［２，２，１
］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒユで表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアリールオキシ基としては、フェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は更に前記アリール基
への置換基又は原子として挙げたもので置換されていて
もよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキ
シ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒ，で表わされるヘテロ環オキシ基としては、５〜７員
のへテロ環を有するものが好ましく咳へテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、３．４，５．６−テ
トラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。 Ｒ２で表わされるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的
にはアセチルオキシ基、α−クロロアセチルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等がｌｉｔ換していてもよく、例えばＮ−
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバ
モ、イルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基
等が挙げられる。 Ｒ２で表わされる７ミノ基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミノ基、アニリムＬｌ−りロロアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリムＬ２−ク
ロロ−５−ｌ＼キサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。 Ｒ２で表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノＭ（好ま
しくはフェニルカルボニルアミノ基）符が挙げられ、更
に置換基を有してちよく具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２，４−ジー　ｔ−アミルフェ
ノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチ
ルスルホニルアミノ基、ベンタデシルスルホニルアミム
Ｌベンゼンスルホンアミド基、ｏ−トルエンスルホンア
ミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等により置換されていても
よく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルウレイドＬＮ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるスルフ７モイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 Ｒ２で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ基、４−メチルフェノ゛キシカルボニルアミ
ノ基が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアルコキシカルボニル基は、更にｌｔ
ｆ換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ、ル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシ
メトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアリールオキシカルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ル ボニル基、霞−ペンタデシルオキシフェノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒ２で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フエ，
ツキジプロピルチオ基が挙げられる。 Ｒユて表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ〜オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルポキシフェニルヂオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。 Ｒ，で表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。 例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール
−６−チオ基が挙げられる。 Ｒ３で表わされるアルキレン基としては、炭素数１〜３
２のもの、アルケニレン基、アルキニレン基としては炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキレン基、シクロアル
ケニレン基としては炭素数３−１２、特に５〜７のもの
が好ましく、また前記アルキレン基、アルケニレン基ま
たはアルキニレン基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基は
置換基［例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテ
ロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボ
キシ、カルバモイル　７７レコキシカルボニル ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの〔具体的にはとド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミン（ジアル
キルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ ニルアミノ アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルフ１モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等）］を有して
いてもよい。 具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
イソプロピレン基、ペンタデシレン基、シクロヘキシレ
ン基等が挙げられる。 Ｒ３で表わされるアリーレン基としては、フェニレン基
が好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニレン基、ベンジリレン基等が挙げら
れる。 前記一般式［１］においてＸで表わされる発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱しつる基とし
ては、例えばハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ基、２−カルボキシ−４−ニトロフェノキ
シ基、ｐ−ニトロフェノキシ基等）、アシルオキシ基（
例えば、オキシ基等）、アルキルアミノ！ｓ（例えば、
プロビルアミムＬジエチルアミノ基等）、アリールアミ
ノ基（例えば、アニリムＬｐーヒドロ主ジアニリノ基等
）、スルホンアミド！！（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、フェニルスルホンアミド基等）、スルフィンアミ
ド基（例えば、フェニルスルフィンアミド基等）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミムＬベンゾイルアミ
ノ基等）、アルキルチオ基（例えば、テトラデカンチオ
基、ベンジルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、２−ブトキシ−５−オクチルフェニルチ
オ基、ρーニトロフェニルチオ基等）、アルキルスルフ
ィニル基（例えば、ドデシルスルフィニル基等）、アリ
ールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基
、ｐ−二トロスルフィニル基等）、複素環基（例えば、
ピラジイル基、スクシンイミド基、ピロリニル基、モル
ホニリル２，ピベラリジル基、イミダゾリル基、ピペリ
ジニル基、ヒダン１ーイル基等）、チオシアノ基、スル
ホ基Ｗが挙げられる。 一般式［Ｔｉ］、［■コ及び［ｒＶ］で示されるＸは前
記一般式り工］で示されるＸと同義である。 前記一般式Ｌ　Ｉ　ＥにおいてＲ１　　で表わされるア
ルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０個の直鎖
、分岐または環を形成するものであり、例えばメチル基
、　ｊ−プロピル基、　【−ブチル基、ドデシル基等、
シクロアルキル基としては、例えばシクロペンデル基、
シクロヘキシル基等、有橋炭化水素化合物残基どしては
アダマンチル基等をげるごとができる。 Ｒ１で表わされるアリール基としては、好ましくは炭素
数６〜１０個のものであり、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等を挙げることができる。これらのアルキル基、ア
リール基は各々置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、水酸基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−ブトキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、２．４−ジー　【−ペンチルフェノキシ
基等）、ニトロ基、アミへＬスルホ基、カルボキシ基、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基等）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシカルボニル基
、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばエトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルフォニル基、アリ
ールスルフォニル基、ジアルキルアミノ基等が挙げられ
る。これらの置換基を２１１１以上有していてもよく、
その場合、置換基は同一でも異なっていてもよい。 前記一般式［Ｉ］で表わされるもののうち、特に好まし
くは下記構造を有、する場合である。 番 以下に前記一般式ＩＩ］で表わされるバラスト基を有す
るカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。 ＣＬ ｔ しＬ （２０〕 ＣＬ 例示化合物（５）の合成 反応スキーム しＬ （ＩＩ） ａｏｉ−ｉ 」 」 ｔ （Ｉ）の合成 ５５．９ｇ　　（０，２０モル）の１−　（２，４，６
−トラクロロ）フェニル−ピラゾロ−５−オンを５６０
１１１ｆｆｌリアセトニトリルに添加し、２０．２Ｑの
ピリジンを旧える。３８．２ｇ（０，２０モル）のトル
エンスルホン酸クロリドを滴下し、２時間俵に反応液を
５ヌθ水中にあける。析出してくる固体をろ取する。 °００１！Ｑのエタノールにて再結晶し、目的物を得る
。 （Ｉ）の合成 ２１．６１Ｊ　　（０，０５モル）の（Ｉ）を５ｏｏＪ
のアセトニトリルに溶解し、６．３ｇの３−ニトロ−イ
ソフタル酸クロリドを添加する。１時間後、反応波計２
ｐの水中にあける。析出してくる固体をろ取Ｊ、メタノ
ールにて再結晶することにより目的物ε得る。 （ＩＩＩ）の合成 ９．８ｇ（０，０１モル）の（ＩＩ）を８０Ｏｎ　、ｆ
ｌのエタノールに溶解し、１Ωのパラジウム−炭素（５
％）喰媒を加え、常圧水素添加する。触媒をろ別後、之
応液を約１ｏｏｇ＋、Ｑまで濃縮し、析出してくる結晶
をろ取することにより目的物を得る。 （Ｖ）の合成 ３、Ｏａ　　（０，００３モルンの（Ｉ［［ンを１００
ＪＪのテトラヒドロフランに溶解し、　１．０（Ｊ　　
（０，００３モル）の（ＩＶ）を滴下する。反応液を５
００１！ｌ／の水中にあけ、酢酸エチルで抽出する。濃
縮後、アセトニトリルにて再結晶し、目的物を得る。 例示化合物（５）の合成 １．３ｇ（０，００１モル）の（Ｖ）を５０ｍ１　のエ
タノールに添加し、さらに　１．５Ｑの水酸化ナトリウ
ムを含む水溶液を加える。２時間後、塩酸を反応液に加
え、中和し、ｅｏｏｍｕの水中にあける。析出してくる
結晶をろ取し、酢酸エチルとヘキサンの混液にて再結晶
することにより目的物を得る。目的物の確認は核磁気共
鳴吸収スペクトルおよびマススペクトルにて行なった。 融点１１８〜１２０℃他の例示化合物についても同様に
合成できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばカ
ラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画
紙などであることができる。本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
よい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アン、モニア法のいずれかで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
ても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する吊に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
）ｆ、　　ｐＡａをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成ｉれるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０１面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー〈又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護
コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単
独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬
膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤
を加える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高
める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目
的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラ
テックス）を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。 しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ビ
バロ！ルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、前記一般式［Ｔ］で表わされるカプラーを
特に好ましく使用することができ、本発明のカプラー以
外に５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダゾ
ールカブラ−、ピラゾロトリアゾール、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、シアン色素形成カプラー
としては、ナフトールカプラー及びフェノールカプラー
等がある。 又、色補正効果を有するカラード・カプラー、更には現
像抑制剤放出カプラーを必要に応じて併用してもよい。 本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に添加する場合
、通常ハロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｓ〜２モル、好
ましくは０．０３〜０．５モルの範囲で添加される。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択すすることができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき１通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波
装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
良い。 高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン駿エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機ｒ８ｆＪＸが用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
・た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層間で
（同−感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現
像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じ
たり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するため
に色カプリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジェーショ
ン防止層等の補助層を肢ける事が出来る。これらの層中
及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料
より流出するか、もしくは漂白される染料が含有させら
れても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材
料の光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の滑り摩擦を
低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、帯電防止
を目的とした帯電防止剤を添加出来る。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像
促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として
、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は写真乳剤層
、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体
、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布
出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための、
１または２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーチ□ィングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１．！Ｑについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像液１！Ｑ　について約１ｇ〜約
１．５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニルｉは任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩［１，２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。 Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫波塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液（例えば定着液、漂白定着液）で処理するが、
該定着能を有する処理液が定着液である場合、その前に
漂白処理が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤とし
ては有Ｒａの金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像
によって生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえ
すと同時に発色剤の未発色部を発色させる作用を有する
もので、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものである。このような有機酸の金属錯塩を
形成するために用いられる最も好ましい有機酸としては
、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボ
ン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 ［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５Ｊエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液、漂白定着液は、前記の如き有機酸の
金属錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤
を含むことができる。添加剤としては、特にアルカリハ
ライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨｌ１ｌ剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白液、漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム２、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨ１ｌＩｉ剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着洛中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の　　　　パ吹き込みを
おこなってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化
水素、臭素酸塩、過ＩＫ酸塩等を適宜添加してもよい。 ［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。 ［実施例−１コ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび比較のカプ
ラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り、カプ
ラー重量の１倍量のまたは０．６倍量のトリクレジルホ
スフェート（高沸点有機溶剤）および３倍量の酢酸エチ
ルを加え、６０℃に加温して完全に溶解した。この溶液
をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製）の５％水溶液１２ｏｒａＵを含む５％ゼ
ラチン水溶液１２ｏｏｃＱ　と混合し、超音波分散様に
て乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この分散液
を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４ｋ。 に添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニ
ル）エタンの２％溶液（水；メタノール−１：１）１２
０Ｉｌｌ、Ｑを加え、下引きされた透明なポリエステル
ベース上に塗布乾燥し、試料１−１〜１−９を作成シタ
。（塗布銀量２０ｍｇ／１００ｃｍ２）このようにして
得られた試料を常法に従ってウェッジ露光を行った後、
以下の現像処理を行った結果を第１表に示す。 ［現像処理工程１ 発色現像液　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　
　液　　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒水
　　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒定　　着　　液　　　　　　　　　　　　　　　
　　４分２０秒水　　　　　洗　　　　　　　　　　　
　　　　　　３分１５秒安　　定　　液　　　　　　　
　　　　　　　　　　１分３０秒乾　　　　　燥　　４
７℃±５５℃　　１６分３０秒各処理工程において、使
用した処理液組成は下記の如くである。 ［発色現像液組成コ 炭醸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸水
素ナリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　：、３す沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　２　ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
２．５０塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｇ
　、Ｊジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリンｖ１酸塩　　　　　　　４．８　ｉＪ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．２９水を加
えて１」とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用い
て、ｐＨ１（３，０６に調整する。 ［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミンテトラ＃Ｒ１０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０　Ｑ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　４Ｑ　ＩＩＩＪ臭素酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１０　Ｑ水を加えて１
３とし、アンモニア水または氷酢酸を用いＵ　Ｉ）Ｈ３
，５に調整する。 ［定着液組成コ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０ｇ無水亜
硫酸ナリウム　　　　　　　　　１２　Ｑメタ重亜１ａ
酸ナトリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミン
テトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　０．５Ｑ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１０９水を加えＣ１」と
する。 ［安定化液組成］ ホルマリン（３１％水溶液）　　　　　　２−コニダッ
クス ［小西六写真工業（株）製１５Ｉ１１次水を加えて１ｙ
とする。 以下余白 第１表 （１）比収カプラー（ＩＪの最太龜ＦｙＬを１（３０と
して他のカプラーあ最大＆ル、を相対使（％〕で表記し
た。 （２））ｉ：高沸点有機済剤倉、Ｃ：カプラー賀「（一
定モルｔｒｉづ、Ｈ／Ｃ＝　１．０　　とＨ／Ｃ＝０．
６とでは恢渚の方が？Ｌｏ加点有機ｆ＆創童は少ない。 比較カプラー（１） Ｃｔ 比較カプラー（２） （英画ｔＦｆ計第１，３９８，９７９うで開示されてい
る化合物） 第１表の結果から、本発明のカプラーは発色助剤である
高沸点有機溶剤に対する溶解性が良好で高い最大濃度が
得られることがわかる。 ［実施例−２１ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−９を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行なった。 これらの結果を第２表に示す。なお最大濃度比の測定は
実施例−１と同一方法により行なった。 ［現像処理工程コ 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定＠　
　　　３３℃　　　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　　７５〜８０℃　　　　　２分各処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。 ［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５Ｉ！ノエチ
レングリコール　　　　　　　　　１５ｒａｙ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．Ｏｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｙｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．２０炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　３０．０　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　
２．５ｇ３−メチル−４−アミ、／　　Ｎ− エヂルー：＼ニー（β−メタンスルホンアミド！エチル
）−アニｉノン＠顔塩　　　５，５ｇｌす（コ化）】リ
ウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全量を
１象とし、ｐＨ１０，２０に調整する。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６００エチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオＴａ酸アンモニ
ウム（７０％溶液＞　　１ｏｏｄ亜硫酸アンモニウム（
４０％溶液）　　　２７．５　ｄ炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｌ）Ｈ７，１に調整し水を加えて全量を１ρとす
る。 ［安定化液コ ５−クロロ−２−メチル−４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０　ｇ以下余白 第２表 第２表の結果から本発明のカプラーを含む試料２−３〜
２−９は高沸点有機溶剤に対する溶解性が良好で比較試
料に比べ高い最大濃度が得られることがわかる。 ［実施例−３コ トリアセチルセルローズ支持体上に第３表に示す化合物
を含有するゼラチン水溶液を塗布することにより第１１
！（最下層）〜第１１層（最上層）からなる多層ハロゲ
ン化銀感光材料を作製した。 各層には第３表に示す化合物以外に界面活性剤、ゼラチ
ンの硬膜剤を添加した。これを試料（３−１）とする。 試料（３−１）の第６層に含有されるマゼンタカプラー
を第４表に示すように変えた以外は試料（３−１）と同
様にして試料（３−２）〜（３−９）を作製した。 各試料について通常の方法でウェッジ露光した後に、下
記の現像処理を行なった。結果を第４表に示す。なお、
最大ｓｒｘ比の測定は実施例−１と同一の方法で行なっ
た。 ［処理工程（３８℃）］　　　　　　処理時間第１現像
　　　　　　　　　　　　６分第１水洗　　　　　　　
　　　　　　２分反　　　転　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２分発色現像　　　　　　　　　　
　　　６分詞　　　整　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６分漂　　　　白　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６分定　　　　着　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４分最終水
洗　　　　　　　　　　　　　４分安　　　定　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０秒各処理工程に
用いた処理液の組成は次の通りである。 ト第１現像コ ニ１〜リローＮ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸５ナトリ ラム塩水溶液（４５％）１０１ＩＩｊ 亜硫酸カリウム・２水和物　　　　３５．０１；１臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　２．２ｇチオシアン酸
ナトリウム　　　　　　１．ＯＱ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　４．５Ｂ水酸化カリウム　　　　　　　
　　　４．５ｇジエチレングリコール　　　　　　１２
．０Ｉ１１．＆１−フェニルー４−ハイドＯキシ メチル−３−ごラゾリドン　　　　　１．５ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　１４．０（２重炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１２，０ｇハイドロキノンスルホン
酸カリウム　２２．ＯＱ水を加えて１ｐとし、ｐ　）ｌ
　９，６に調整。 ［反転液］ ブＯピオンｙ１　　　　　　　　　　１２．ｏＪ無水塩
化第１スズ　　　　　　　　　１．５９パラアミノフエ
ノール　　　　　　０．５Ｂ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　５．０ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸５ナトリ ラム塩水溶液（４５％）１５．ＯＩｌ、ｃ水を加えて１
βとし、ｏ　Ｈ５，８に調整。 ［発色現像液］ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸５ナトリ ラム塩水溶液（４５％＞　　　　　　　ｓ、ｏｄリン酸
〈８５％）７．０蛙 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　００７ｇ沃化カリ
ウム　　　　　　　　　　３０．０１（１水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　２０．ＯＱシトラジン酸　　　　
　　　　　　１．３ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−（β− メタンスルホンアミドエチル）− ｍ−トルイジンセスキサルフェート・ １水和物　　　　　　　　　　　　１１．Ｏｇｌ、８−
ヒドロキシ−３，６− シチアオクタン　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１ヌとし、ｌ）　Ｈ１，７に調整。 ［調整液］ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　１５．０１７エチレ
ンジアミン４酢酸　　　　　　８、ＯＱα−モノチオグ
リセロール　　　　ｏ、ｓｄ水を加えて１ｐとし、ｐ　
Ｈ６，２に調整。 ［漂白液〕 硝酸カリウム　　　　　　　　　　２５．ＯＱ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　８０゜ｏｇエチレンジアミン
４酢酸鉄（ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　１１０．０（Ｊ臭化
水素酸　　　　　　　　　　　３ｏ、ｏｍＪエチレンジ
アミン４酢Ｍ４゜Ｏｇ 水を加えて１夕とし、ｐ　Ｈ５，７に調整〔定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｓｓ、ｏｇエチレン
ジアミン４酢酸２ナトリウム　０．８ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　７．５ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　１．５ｇ水を加えて、１夕とし、ｐ　Ｈ６
，６に調整。 ［安定液］ ホルマリン（３５％＞　　　　　　　　６．ｏｍｉコニ
ダックス （小西六写真工業株式会社製）　　　１゜ｓＪ水を加え
て１」とする。 以下余白 第３表 Ｙカプラー Ｍカプラー（比較カプラー１） Ｃカプラー 第　４　表 第４表の結果から、本発明のカプラーは高沸点有機溶剤
に対する溶解性が高く、比較試料に比べて高い最大濃度
が得られることがわかる。 ［実施例−４］ 実施例−１における高沸点有機溶剤をジオクチルフタレ
ートに代えた以外は実施例−１と同様にして試料を作製
し、実施例−１と同様にして露光、現像処理を行なった
。結果を第５表に示す。 第５表 ｆ：ＩＳ５表の結果から、本発明のカプラーは高沸点有
機溶剤を変えた場合においても溶解性が高く、高い最大
濃度が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるバラスト基を有するカ
   プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｘはカプラー母核に
   結合していて、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
   応を行なうことにより離脱する基又は水素原子を表わし
   、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、有橋炭化水
   素化合物残基又はアリール基を表わし、Ｊは−ＣＯ−又
   は−ＳＯ＿２−を表わし、Ｙは−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ
   Ｈ−又は−ＮＨＳＯ＿２−を表わす。